精品解析：福建南平市2025-2026学年第二学期高二年级综合练习（一）化学试题

2025—2026学年第二学期高二年级综合练习(一) 化学试题 本练习卷共8页，练习时间75分钟，满分100分。 注意事项： 1.练习前，学生务必在答题卡规定的地方填写自己的准考证号、姓名。学生要认真核对答题卡上粘贴条形码的“准考证号、姓名”。 2.回答选择题时，选出每小题答案后，用2B铅笔把答题卡对应题目的答案标号涂黑。如需改动，用橡皮擦干净后，再选涂其它答案标号。回答非选择题时，将答案写在答题卡上。写在本练习卷上无效。 可能用到的相对原子质量：H-1 C-12 N-14 O-16 F-19 S-32 Fe-56 Zn-65 一、选择题：本题共10小题，每小题4分，共40分。在每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目要求的。 1. 下列福建出土的文物中，主要材质为天然有机高分子化合物的是 A．双耳衔环瓷瓶 B．银鎏金錾花手镯 C．蚕丝对襟女上衣 D．龙形玉带钩 A. A B. B C. C D. D 2. 下列化学用语或图示错误的是 A. 丙烯的键线式： B. 羟基的电子式： C. 二氯甲烷的球棍模型： D. 基态氮原子的价电子轨道表示式： 3. 一种药品中间体M的结构简式如图所示，下列说法正确的是 A. 分子式为 B. 分子中有三种官能团 C. 分子中有手性碳原子 D. 1 mol M最多与2 mol NaOH反应 4. 下列反应的化学方程式书写错误的是 A. 环己醇发生消去反应： B. 苯酚与甲醛发生缩聚反应：n+nHCHO C. 丙烯与溴的四氯化碳溶液发生加成反应： D. 乙酸与乙醇发生酯化反应： 5. 利用反应检验CH3CHO中的醛基，NA为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是 A. 中孤电子对数为 B. 中σ键数为 C. 该反应消耗0.5 molCH3CHO转移电子数为 D. 溶液中CH3COO-数目为 6. 以N2、石墨、LiH为原料合成的高活性材料M，其晶胞结构如图所示。下列有关说法正确的是 A. M的化学式为LiCN2 B. Li+的配位数为4 C. 的空间结构为V形 D. LiH和M晶体类型不同 7. M常用作有机聚合反应的催化剂，结构如图所示。X、Y、Z、W是原子序数依次增大的短周期主族元素，只有Y和Z位于同周期，基态W原子3p轨道上有一对成对电子。下列叙述错误的是 A. 键角： B. 简单离子半径：W＞Z C. 最简单氢化物沸点：Z＜Y D. 最高价氧化物对应的水化物的酸性：Z＞Y 8. 下列实验方案不能达到实验目的的是 选项 实验目的 实验方案 A 证明溴乙烷发生消去反应有乙烯生成 加热溴乙烷和NaOH的乙醇溶液，生成的气体先通过水，再通入酸性KMnO4溶液 B 证明淀粉发生水解 淀粉溶液中加入稀硫酸，水浴加热几分钟后，加入新制氢氧化铜悬浊液，加热 C 比较乙醇和水分子中的氢氧键断裂难易程度 向等体积的乙醇和水中分别加入大小相同的金属钠 D 验证苯和液溴在一定条件下发生取代反应 将反应后的混合气体先通过四氯化碳，再通入AgNO3溶液 A. A B. B C. C D. D 9. 制备冠醚Z并用于萃取卤水中的Li+，过程如图所示。下列说法错误的是 A. X能与溴水发生取代反应 B. 过程“Ⅰ”中KOH可提高Z产率 C. Z萃取Li+生成的R为超分子 D. R中Li+与O之间以共价键结合 10. 实验室应用滴定法测定Fe3+、Zn2+混合溶液中Zn2+的含量，操作如下： Ⅰ．取25.00 mL混合溶液(含Fe3+56 mg)，加入0.5 gNH4F生成无色[FeF6]3-掩蔽Fe3+，防止后续滴定对Zn2+干扰。调节pH为5.5，加入几滴黄色的二甲酚橙指示剂，该指示剂与金属离子反应生成红紫色配合物。 Ⅱ．滴加0.020 mol/LEDTA-2Na (乙二胺四乙酸二钠)溶液与Zn2+形成配合物结构如图，该配合物无色，平均消耗EDTA-2Na溶液50.00 mL。 下列说法正确的是 A. F-比EDTA-2Na更难与Fe3+形成配离子 B. 滴定终点时，溶液颜色由黄色变为浅红紫色 C. 该溶液中Zn2+物质的量浓度为 D. NH4F的用量对Zn2+测定结果无影响 二、非选择题：本题共4小题，共60分。 11. 乙烯是重要的有机化工原料，由乙烯合成制造隐形眼镜的功能高分子材料N的路线如下： （1）X的化学名称为________________，试剂a是________________。 （2）CCl4分子的空间结构为________________，属于________________分子(填“极性”或“非极性”)。 （3）HOCH2CH2OH中各元素电负性由大到小的顺序为________________(用元素符号表示)。 （4）由Y生成M的反应类型为________________。 （5）M发生加聚反应生成N的化学方程式为________________。 （6）下列说法正确的是________________(填标号)。 A. M存在顺反异构 B. Z中π键与σ键之比为2：11 C. 可用酸性KMnO4溶液鉴别Y和M D. H2C=CHCOOH的酸性比Z强 12. 制备锌营养强化剂一水合甘氨酸锌的反应如下： 回答下列问题： （1）基态Zn原子的价电子排布式为________________。 （2）①甘氨酸中C、N、O第一电离能由大到小的顺序为__________(用元素符号表示)。 ②甘氨酸水溶液显酸性的原因是________________。 （3）①一水合甘氨酸锌中Zn2+的配位数为_______，N原子的杂化方式为__________。 ②一水合甘氨酸锌晶体中微粒间作用力有________________(填标号)。 A．氢键 B．金属键 C．共价键 D．离子键 E．配位键 ③服用一水合甘氨酸锌能稳定、长效补锌的原因是____________(从平衡角度解释)。 （4）Zn2+与S2-形成某种化合物的晶胞如图所示。 ①S2-填充在Zn2+构成的________________空隙。 ②S2-的分数坐标A为(0，0，0)、B为(，，0)，则C的分数坐标为______。 ③已知晶胞边长为a pm()，则晶胞密度为________________(为阿伏加德罗常数的值，列出表达式即可)。 13. 化合物J是一种药物中间体，一种合成路线如下(部分反应条件省略)。 回答下列问题： （1）A的结构简式为________________，B中官能团的名称为________________。 （2）反应①的化学方程式为________________，设计反应①和②的目的为________________。 （3）下列分子中C-Cl键长：________________(填“＞”“=”或“＜”)。 （4）H中最多有________________个碳原子共面。 （5）合成路线中用替换G，则H的结构简式为________________。 （6）反应③实际经历了两步反应，第二步的反应类型为________________。 （7）在H的同分异构体中，同时满足下列条件的结构简式为________________。 ①含有苯环，且苯环上有两个取代基； ②与FeCl3溶液发生显色反应； ③核磁共振氢谱有5组峰，峰面积之比为1：1：2：2：6. 14. 实验室用苯胺和H2O2制备重要的有机合成中间体氧化偶氮苯，实验装置(部分夹持仪器省略)及反应原理如下： 2 +3H2O2 +5H2O 已知：苯胺微溶于水，易溶于甲醇；氧化偶氮苯难溶于冷水。 实验过程如下： Ⅰ．在三颈烧瓶中先加入3.72 g苯胺()及0.50 g固体催化剂，再加入30 mL甲醇作为溶剂； Ⅱ．通过仪器c滴加5mL30%H2O2溶液，保持室温下反应2 h； Ⅲ．过滤回收催化剂； Ⅳ．水浴加热滤液，蒸馏除去甲醇，经系列操作得到氧化偶氮苯()固体2.97 g。 （1）仪器c的名称为________________。 （2）球形冷凝管作用为________________，进水口为________________(填“a”或“b”)。 （3）苯胺易溶于甲醇的主要原因________________。 （4）步骤“Ⅱ”反应容器中如果H2O2局部浓度过大，可能将苯胺氧化成硝基苯，该反应的化学方程式为________________；为避免实验中生成硝基苯，以下措施合理的为__________(填标号)。 A．加H2O2溶液时需缓慢滴入 B．将H2O2溶液换成KMnO4溶液 C．先滴加H2O2溶液，再打开磁力搅拌器 D．先打开磁力搅拌器，再滴加H2O2溶液 （5）步骤“Ⅳ”“系列操作”依次为________________、抽滤、洗涤、干燥、重结晶。 （6）下列关于该实验的说法正确的是________________(填标号)。 A. 保持室温下反应仅为避免反应物挥发，提高产率 B. 蒸馏时温度计水银球应位于蒸馏烧瓶支管口处 C. 洗涤晶体时可用甲醇去除杂质 D. 抽滤比普通过滤速度更快 （7）苯胺制备氧化偶氮苯的转化率为________________。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $ 2025—2026学年第二学期高二年级综合练习(一) 化学试题 本练习卷共8页，练习时间75分钟，满分100分。 注意事项： 1.练习前，学生务必在答题卡规定的地方填写自己的准考证号、姓名。学生要认真核对答题卡上粘贴条形码的“准考证号、姓名”。 2.回答选择题时，选出每小题答案后，用2B铅笔把答题卡对应题目的答案标号涂黑。如需改动，用橡皮擦干净后，再选涂其它答案标号。回答非选择题时，将答案写在答题卡上。写在本练习卷上无效。 可能用到的相对原子质量：H-1 C-12 N-14 O-16 F-19 S-32 Fe-56 Zn-65 一、选择题：本题共10小题，每小题4分，共40分。在每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目要求的。 1. 下列福建出土的文物中，主要材质为天然有机高分子化合物的是 A．双耳衔环瓷瓶 B．银鎏金錾花手镯 C．蚕丝对襟女上衣 D．龙形玉带钩 A. A B. B C. C D. D 【答案】C 【解析】 【详解】A．双耳衔环瓷瓶的主要材质为硅酸盐，属于无机非金属材料，不属于天然有机高分子化合物，A错误； B．银鎏金錾花手镯的主要材质为金属合金，属于金属材料，不属于天然有机高分子化合物，B错误； C．蚕丝对襟女上衣的主要材质为蚕丝，主要成分为蛋白质，属于天然有机高分子化合物，C正确； D．龙形玉带钩的主要材质为玉石，主要成分为无机硅酸盐类物质，属于无机非金属材料，不属于天然有机高分子化合物，D错误； 故答案选C。 2. 下列化学用语或图示错误的是 A. 丙烯的键线式： B. 羟基的电子式： C. 二氯甲烷的球棍模型： D. 基态氮原子的价电子轨道表示式： 【答案】A 【解析】 【详解】A．该键线式对应1-丁烯，丙烯的键线式：，A错误； B．羟基是中性基团，氧原子最外层共7个电子（1个单电子、1对与H的共用电子对、2对孤对电子），电子式书写正确，B正确； C．二氯甲烷中碳原子为杂化，空间结构为四面体形，原子半径：Cl>C>H，二氯甲烷的球棍模型：，正确； D．基态氮原子价电子排布为，轨道表示式符合泡利不相容原理和洪特规则，D正确； 故选A。 3. 一种药品中间体M的结构简式如图所示，下列说法正确的是 A. 分子式为 B. 分子中有三种官能团 C. 分子中有手性碳原子 D. 1 mol M最多与2 mol NaOH反应 【答案】D 【解析】 【详解】A．由结构简式可知，该物质的分子式为，A错误； B．分子中仅含酮羰基、酯基两种官能团，B错误； C．手性碳原子需要是连接四个不同基团的饱和碳原子，该分子中无符合条件的碳原子，C错误； D．分子中只有酚酯基能与NaOH反应，1mol酚酯水解生成1mol酚羟基和1mol羧基，二者均可与NaOH反应，共消耗2mol NaOH，D正确； 故选D。 4. 下列反应的化学方程式书写错误的是 A. 环己醇发生消去反应： B. 苯酚与甲醛发生缩聚反应：n+nHCHO C. 丙烯与溴的四氯化碳溶液发生加成反应： D. 乙酸与乙醇发生酯化反应： 【答案】B 【解析】 【详解】A．浓硫酸作用下环己醇受热发生消去反应生成环己烯和水，反应的化学方程式为：，A正确； B．酸性条件下苯酚与甲醛发生缩聚反应生成酚醛树脂和水，反应的化学方程式为：n+nHCHO ，B错误； C．丙烯与溴的四氯化碳溶液发生加成反应生成1，2-二溴丙烷，反应的化学方程式为：，C正确； D．酯化反应的机理是羧酸脱去羟基醇脱去氢原子，则乙酸与含有的乙醇反应时，存在于乙醇和乙酸乙酯中，则反应的化学方程式为：，D正确； 故选B。 5. 利用反应检验CH3CHO中的醛基，NA为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是 A. 中孤电子对数为 B. 中σ键数为 C. 该反应消耗0.5 molCH3CHO转移电子数为 D. 溶液中CH3COO-数目为 【答案】C 【解析】 【详解】A．4.4 g 的物质的量为0.1 mol，每个分子中仅O原子含有2对孤电子对，故孤电子对数为，A错误； B．1个中，Cu与4个形成4个配位σ键，每个内部还有1个 键，共8个键，故1 mol该离子中键数为，B错误； C．反应中被氧化为，1 mol 反应转移2 mol电子，故消耗0.5 mol 转移电子数为，C正确； D．在水溶液中会发生水解，故1 L 溶液中数目小于，D错误； 故答案选C。 6. 以N2、石墨、LiH为原料合成的高活性材料M，其晶胞结构如图所示。下列有关说法正确的是 A. M的化学式为LiCN2 B. Li+的配位数为4 C. 的空间结构为V形 D. LiH和M晶体类型不同 【答案】B 【解析】 【详解】A．晶胞中，大球为​：8个顶点的​，每个均摊​，加上1个体心的，总个数为； 小球为：8个均位于晶胞面上，每个均摊​，总个数为； 因此，M的化学式为​，A错误； B．配位数指离子周围最近的异号离子数目，该晶胞中每个周围距离最近的​共4个，因此的配位数为4，B正确； C．​（）的价电子总数为，与​（价电子16）互为等电子体，结构相似，为直线形，C错误； D．LiH是由和构成的离子晶体，M是由和​构成的离子晶体，二者晶体类型相同，D错误； 故选B。 7. M常用作有机聚合反应的催化剂，结构如图所示。X、Y、Z、W是原子序数依次增大的短周期主族元素，只有Y和Z位于同周期，基态W原子3p轨道上有一对成对电子。下列叙述错误的是 A. 键角： B. 简单离子半径：W＞Z C. 最简单氢化物沸点：Z＜Y D. 最高价氧化物对应的水化物的酸性：Z＞Y 【答案】C 【解析】 【分析】X、Y、Z、W是原子序数依次增大的短周期主族元素，基态W原子3p轨道上有一对成对电子，则其价电子排布为3s23p4，即为S；根据结构式，Z在阳离子中形成4个共价键、阴离子中形成3个共价键，则Z为N；Y可形成4个共价键，则为C；只有Y和Z位于同周期，X原子序数最小，且只形成1个共价键，则为H；据此解答。 【详解】A．为，其中N为杂化且无孤电子对，为，其中N为杂化且有1对孤电子对，孤电子对对成键电子对斥力大于成键电子对间斥力，故键角，A正确； B．W为S、Z为N，简单离子中S2-具有3个电子层，N3-具有2个电子层，因此离子半径：S2->N3-，B正确； C．Z的最简单氢化物为，分子间存在氢键，Y的最简单氢化物为，分子间仅存在范德华力，故沸点，即Z>Y，C错误； D．非金属性N>C，故最高价氧化物对应水化物酸性，即Z>Y，D正确； 故选C。 8. 下列实验方案不能达到实验目的的是 选项 实验目的 实验方案 A 证明溴乙烷发生消去反应有乙烯生成 加热溴乙烷和NaOH的乙醇溶液，生成的气体先通过水，再通入酸性KMnO4溶液 B 证明淀粉发生水解 淀粉溶液中加入稀硫酸，水浴加热几分钟后，加入新制氢氧化铜悬浊液，加热 C 比较乙醇和水分子中的氢氧键断裂难易程度 向等体积的乙醇和水中分别加入大小相同的金属钠 D 验证苯和液溴在一定条件下发生取代反应 将反应后的混合气体先通过四氯化碳，再通入AgNO3溶液 A. A B. B C. C D. D 【答案】B 【解析】 【详解】A．溴乙烷消去反应生成的气体中混有挥发的乙醇，乙醇也能使酸性溶液褪色，先通过水可除去乙醇，若酸性溶液褪色可证明有乙烯生成，能达到实验目的，A不符合题意； B．淀粉水解时稀硫酸作催化剂，水解后溶液呈酸性，新制悬浊液在酸性条件下会被酸溶解，无法和葡萄糖发生特征反应，应先加溶液中和至碱性，再加新制悬浊液加热，不能达到实验目的，B符合题意； C．金属钠和水反应剧烈，和乙醇反应缓慢，通过反应的剧烈程度不同可比较乙醇和水分子中氢氧键断裂的难易程度，能达到实验目的，C不符合题意； D．苯和液溴反应后的混合气体中混有挥发的溴蒸气，溴蒸气也能和溶液反应生成沉淀，先通过四氯化碳可除去溴蒸气，若溶液中生成淡黄色沉淀可证明有生成，即反应为取代反应，能达到实验目的，D不符合题意； 故选B。 9. 制备冠醚Z并用于萃取卤水中的Li+，过程如图所示。下列说法错误的是 A. X能与溴水发生取代反应 B. 过程“Ⅰ”中KOH可提高Z产率 C. Z萃取Li+生成的R为超分子 D. R中Li+与O之间以共价键结合 【答案】D 【解析】 【详解】A．X为邻苯二酚，酚羟基可活化苯环，使邻、对位氢原子能与溴水发生取代反应，A正确； B．过程I的取代反应会生成HCl，KOH可与HCl反应，使反应平衡正向移动，提高Z的产率，B正确； C．超分子是两种及以上物种通过非共价相互作用结合形成的聚集体，R是冠醚Z与通过弱相互作用形成的，属于超分子，C正确； D．R中与O之间为离子-偶极的静电相互作用，不是共价键，D错误； 故答案选D。 10. 实验室应用滴定法测定Fe3+、Zn2+混合溶液中Zn2+的含量，操作如下： Ⅰ．取25.00 mL混合溶液(含Fe3+56 mg)，加入0.5 gNH4F生成无色[FeF6]3-掩蔽Fe3+，防止后续滴定对Zn2+干扰。调节pH为5.5，加入几滴黄色的二甲酚橙指示剂，该指示剂与金属离子反应生成红紫色配合物。 Ⅱ．滴加0.020 mol/LEDTA-2Na (乙二胺四乙酸二钠)溶液与Zn2+形成配合物结构如图，该配合物无色，平均消耗EDTA-2Na溶液50.00 mL。 下列说法正确的是 A. F-比EDTA-2Na更难与Fe3+形成配离子 B. 滴定终点时，溶液颜色由黄色变为浅红紫色 C. 该溶液中Zn2+物质的量浓度为 D. NH4F的用量对Zn2+测定结果无影响 【答案】C 【解析】 【详解】A．由题意可知，向混合溶液中加入氟离子的目的是将溶液中的铁离子转化为六氟合铁酸根离子，防止后续滴定对锌离子干扰，所以氟离子比乙二胺四乙酸二钠更易与铁离子形成配离子，A错误； B．由题意可知，滴定终点时，溶液颜色由浅红紫色变为黄色，B错误； C．由化学式可得如下关系：EDTA-2Na~Zn2+，滴定消耗50.00 mL0.020 mol/L乙二胺四乙酸二钠溶液，则混合溶液中锌离子的浓度为：=0.040 mol/L，C正确； D．若氟化铵用量不足，混合溶液中铁离子未被完全掩蔽，会与乙二胺四乙酸二钠溶液反应，使得滴定消耗乙二胺四乙酸二钠溶液体积偏大，导致测定结果偏高，D错误； 故选C。 二、非选择题：本题共4小题，共60分。 11. 乙烯是重要的有机化工原料，由乙烯合成制造隐形眼镜的功能高分子材料N的路线如下： （1）X的化学名称为________________，试剂a是________________。 （2）CCl4分子的空间结构为________________，属于________________分子(填“极性”或“非极性”)。 （3）HOCH2CH2OH中各元素电负性由大到小的顺序为________________(用元素符号表示)。 （4）由Y生成M的反应类型为________________。 （5）M发生加聚反应生成N的化学方程式为________________。 （6）下列说法正确的是________________(填标号)。 A. M存在顺反异构 B. Z中π键与σ键之比为2：11 C. 可用酸性KMnO4溶液鉴别Y和M D. H2C=CHCOOH的酸性比Z强 【答案】（1） ①. 1,2-二溴乙烷 ②. NaOH水溶液 （2） ①. 正四面体 ②. 非极性 （3）O>C>H （4）酯化反应（取代反应） （5） （6）BD 【解析】 【分析】乙烯先与Br2在CCl₄中发生加成反应，碳碳双键断裂并在两个碳原子上各连接一个溴原子，因此X为1,2-二溴乙烷BrCH2CH2Br；X在氢氧化钠水溶液中加热发生水解反应，两个溴原子被羟基取代，生成乙二醇Y，即HOCH2CH2OH。图中Z的结构简式为CH2=C(CH3)COOH，即甲基丙烯酸，Y与Z在浓硫酸、加热条件下发生酯化反应，生成保留一个羟基和碳碳双键的甲基丙烯酸羟乙酯M，结构简式为CH2=C(CH3)COOCH2CH2OH；M分子中含有碳碳双键，在一定条件下发生加聚反应，生成制造隐形眼镜的功能高分子材料N，即聚甲基丙烯酸羟乙酯。 【小问1详解】 乙烯与Br2发生加成反应后，双键两端的碳原子分别结合一个溴原子，因此X的结构简式为BrCH2CH2Br，名称为1,2-二溴乙烷。X转化为乙二醇Y时，两个溴原子需要被羟基取代，卤代烃在氢氧化钠水溶液中加热可发生水解反应，因此试剂a为NaOH水溶液。 【小问2详解】 CCl4分子中碳原子形成4个完全相同的C-Cl键，中心碳原子采用sp3杂化，4个氯原子位于正四面体的4个顶点，因此其空间结构为正四面体，属于非极性分子。 【小问3详解】 乙二醇HOCH2CH2OH中只含H、C、O三种元素，同周期元素的电负性通常随原子序数增大而增大，而氢的电负性小于碳，氧的电负性最大，因此各元素电负性由大到小的顺序为O>C>H。 ​ 【小问4详解】 Y为乙二醇HOCH2CH2OH，Z为甲基丙烯酸CH2=C(CH3)COOH，二者在浓硫酸、加热条件下反应时，羧酸的羧基与醇羟基发生反应，脱去一分子水并形成酯基，得到M，因此Y生成M的反应类型为酯化反应，也属于取代反应。 【小问5详解】 M的结构简式为CH2=C(CH3)COOCH2CH2OH，分子中含有碳碳双键，可在引发剂等条件下发生加聚反应。加聚时双键中的π键断裂，单体分子首尾相连，酯基、甲基和羟乙基均作为支链保留，因此反应方程式为：。 【小问6详解】 A．M的双键一端碳原子连接两个相同的氢原子，不满足碳碳双键两端每个碳原子均连接两个不同基团的条件，因此不存在顺反异构，A错误。 B．Z为CH2=C(CH3)COOH，分子中C=C和C=O各含1个π键，共2个π键；σ键包括5个C—H键、1个O—H键、3个碳碳σ键、1个C=O中的σ键及1个C—O键，共11个，因此π键与σ键之比为2∶11，B正确。 C．Y为乙二醇，含有醇羟基，能够被酸性KMnO4氧化而使其褪色；M既含碳碳双键又含醇羟基，也能使酸性KMnO4溶液褪色，因此不能用该试剂鉴别二者，C错误。 D．甲基丙烯酸Z中的甲基具有推电子作用，会增大羧酸根负电荷密度，使其稳定性下降，从而减弱羧酸的酸性，因此丙烯酸H2C=CHCOOH的酸性比甲基丙烯酸强，D正确，故答案选BD。 12. 制备锌营养强化剂一水合甘氨酸锌的反应如下： 回答下列问题： （1）基态Zn原子的价电子排布式为________________。 （2）①甘氨酸中C、N、O第一电离能由大到小的顺序为__________(用元素符号表示)。 ②甘氨酸水溶液显酸性的原因是________________。 （3）①一水合甘氨酸锌中Zn2+的配位数为_______，N原子的杂化方式为__________。 ②一水合甘氨酸锌晶体中微粒间作用力有________________(填标号)。 A．氢键 B．金属键 C．共价键 D．离子键 E．配位键 ③服用一水合甘氨酸锌能稳定、长效补锌的原因是____________(从平衡角度解释)。 （4）Zn2+与S2-形成某种化合物的晶胞如图所示。 ①S2-填充在Zn2+构成的________________空隙。 ②S2-的分数坐标A为(0，0，0)、B为(，，0)，则C的分数坐标为______。 ③已知晶胞边长为a pm()，则晶胞密度为________________(为阿伏加德罗常数的值，列出表达式即可)。 【答案】（1） （2） ①. ②. 甘氨酸分子中羧基电离出的程度大于氨基结合的程度 （3） ①. 5 ②. ③. ACE ④. 胃酸中含有较多的，使平衡向逆反应方向移动，持续释放出 （4） ①. 四面体 ②. ③. 【解析】 【小问1详解】 Zn是30号元素，其基态原子的核外电子排布式为 ，故其价电子排布式为 。 【小问2详解】 ① 同一周期元素的第一电离能随着原子序数的增加呈增大趋势，但N原子的2p轨道处于半充满的稳定状态，其第一电离能大于相邻的O原子，故第一电离能顺序为 。 ② 甘氨酸（）中同时含有酸性基团羧基（）和碱性基团氨基（），由于羧基的电离程度大于氨基结合质子的程度，使得溶液中 ，故水溶液显酸性。 【小问3详解】 ① 由一水合甘氨酸锌的结构简式可知，中心 与2个N原子、2个羧基O原子和1个水分子中的O原子形成配位键，故配位数为5；N原子形成3个 键和1个配位键，无孤电子对，价层电子对数为4，采用 杂化。 ② 一水合甘氨酸锌分子内存在共价键和配位键，分子间存在范德华力和氢键（氨基和水分子可形成氢键），不存在离子键和金属键，故选ACE。 ③ 根据题干中的可逆反应，胃液中 浓度较大，增大生成物浓度会使平衡向左移动，从而缓慢、长效地释放出 ，起到补锌作用。 【小问4详解】 ① 在ZnS晶胞中， 和 的配位数均为4， 作面心立方最密堆积， 填充在四面体空隙中；相对地， 也填充在 构成的四面体空隙中。 ② 根据A点 和B点 的坐标可知，坐标系原点在左后下方顶点，x轴向左前，y轴向右，z轴向上。C点位于左后上方的小立方体体心，其x、y坐标均为 ，z坐标为 ，故C的分数坐标为 。 ③ 晶胞中含有4个 和4个 ，晶胞质量 ，晶胞体积 ，故晶胞密度 。 13. 化合物J是一种药物中间体，一种合成路线如下(部分反应条件省略)。 回答下列问题： （1）A的结构简式为________________，B中官能团的名称为________________。 （2）反应①的化学方程式为________________，设计反应①和②的目的为________________。 （3）下列分子中C-Cl键长：________________(填“＞”“=”或“＜”)。 （4）H中最多有________________个碳原子共面。 （5）合成路线中用替换G，则H的结构简式为________________。 （6）反应③实际经历了两步反应，第二步的反应类型为________________。 （7）在H的同分异构体中，同时满足下列条件的结构简式为________________。 ①含有苯环，且苯环上有两个取代基； ②与FeCl3溶液发生显色反应； ③核磁共振氢谱有5组峰，峰面积之比为1：1：2：2：6. 【答案】（1） ①. ②. 硝基 （2） ①. ②. 保护氨基 （3）＜ （4）9 （5） （6）消去反应 （7） 【解析】 【分析】A经浓硝酸、浓硫酸硝化后生成分子式为C6H5NO2的B，因此A为苯，B为硝基苯；硝基苯经Fe/HCl还原生成苯胺C。C与氯甲酸叔丁酯发生反应，氨基被Boc基保护，得到D；D再进行硝化，由于存在-NHBoc邻、对位定位基，且位阻使对位产物占优势，得到对硝基-N-Boc-苯胺E；反应②脱去Boc保护基，得到对硝基苯胺F。G为环氧丙烷，苯基溴化镁进攻环氧环位阻较小的碳，酸化后得到H；H在Cu/O2条件下被氧化为酮I，即。最后I的羰基与F中的氨基先发生加成，再脱水形成C=N键，生成亚胺J。 【小问1详解】 A硝化后得到分子式为C6H5NO2的B，说明B为硝基苯，因此A为苯，结构简式为；B中含有的官能团为硝基。 【小问2详解】 反应①是苯胺与氯甲酸叔丁酯反应生成D和HCl，化学方程式可写为，反应①先把氨基转化为—NHCOOC(CH3) 3，反应②再脱去该保护基恢复氨基；这样设计的主要目的是保护氨基。 【小问3详解】 左侧化合物中的C-Cl是酰氯中的键，氯原子的孤电子对可与羰基发生一定程度的共轭，使C-Cl键具有部分双键性质，同时该碳为sp2杂化；右侧化合物中的C-Cl是普通氯代烃中的单键，碳为sp3杂化。因此酰氯中的C-Cl键更短，故答案为＜。 【小问4详解】 H为，苯环上的6个碳必定共面；与苯环相连的3个侧链碳原子均可通过单键旋转与苯环共面，最多有9个碳原子共面，因此最多可有9个碳原子共面。 【小问5详解】 用替换原来的G，与格式试剂反应，使环氧环开环，断键位置是：，得到。 【小问6详解】 反应③是酮I与对硝基苯胺F形成亚胺J的反应，实际经历两步：第一步为氨基对羰基的加成；第二步脱去一分子水形成C=N双键，因此第二步属于消去反应。 【小问7详解】 H的分子式为C9H12O。其同分异构体要求含苯环且苯环上有两个取代基，又能与FeCl3溶液发生显色反应，说明必须含酚羟基；核磁共振氢谱有5组峰，峰面积比为1∶1∶2∶2∶6，其中6H应来自两个等效甲基，另一个1H来自异丙基中的次甲基，另一个1H来自酚羟基，两个2H来自对位二取代苯环上的两组等效芳香氢。因此结构应为。 14. 实验室用苯胺和H2O2制备重要的有机合成中间体氧化偶氮苯，实验装置(部分夹持仪器省略)及反应原理如下： 2 +3H2O2 +5H2O 已知：苯胺微溶于水，易溶于甲醇；氧化偶氮苯难溶于冷水。 实验过程如下： Ⅰ．在三颈烧瓶中先加入3.72 g苯胺()及0.50 g固体催化剂，再加入30 mL甲醇作为溶剂； Ⅱ．通过仪器c滴加5mL30%H2O2溶液，保持室温下反应2 h； Ⅲ．过滤回收催化剂； Ⅳ．水浴加热滤液，蒸馏除去甲醇，经系列操作得到氧化偶氮苯()固体2.97 g。 （1）仪器c的名称为________________。 （2）球形冷凝管作用为________________，进水口为________________(填“a”或“b”)。 （3）苯胺易溶于甲醇的主要原因________________。 （4）步骤“Ⅱ”反应容器中如果H2O2局部浓度过大，可能将苯胺氧化成硝基苯，该反应的化学方程式为________________；为避免实验中生成硝基苯，以下措施合理的为__________(填标号)。 A．加H2O2溶液时需缓慢滴入 B．将H2O2溶液换成KMnO4溶液 C．先滴加H2O2溶液，再打开磁力搅拌器 D．先打开磁力搅拌器，再滴加H2O2溶液 （5）步骤“Ⅳ”“系列操作”依次为________________、抽滤、洗涤、干燥、重结晶。 （6）下列关于该实验的说法正确的是________________(填标号)。 A. 保持室温下反应仅为避免反应物挥发，提高产率 B. 蒸馏时温度计水银球应位于蒸馏烧瓶支管口处 C. 洗涤晶体时可用甲醇去除杂质 D. 抽滤比普通过滤速度更快 （7）苯胺制备氧化偶氮苯的转化率为________________。 【答案】（1） 恒压滴液漏斗（或恒压分液漏斗） （2） ①. 冷凝回流 ②. a （3） 苯胺与甲醇分子间能形成氢键（或两者均为极性分子，相似相溶） （4） ①. ②. AD （5） 冷却结晶（或加冷水结晶） （6）BD （7） 【解析】 【分析】本实验利用苯胺和  在催化剂作用下合成氧化偶氮苯。实验过程分为反应和提纯两部分：首先将苯胺溶于甲醇（利用相似相溶和氢键作用），在恒压滴液漏斗中缓慢滴加  并配合磁力搅拌，以防止局部氧化剂浓度过高导致深度氧化生成硝基苯；反应在室温下进行，既能减少甲醇和苯胺的挥发，又能防止  受热分解。反应结束后，先过滤回收固体催化剂，然后通过蒸馏除去溶剂甲醇，最后利用氧化偶氮苯难溶于冷水的性质，通过冷却结晶、抽滤、洗涤等操作提纯产物。计算转化率时，需根据实际生成的产物反推消耗的反应物量。 【小问1详解】 仪器c带有侧管，可以平衡漏斗内外气压，使液体顺利滴下，其名称为恒压滴液漏斗。 【小问2详解】 反应体系中含有易挥发的甲醇和苯胺，球形冷凝管的作用是冷凝回流，减少反应物损失，提高原料利用率；为了达到良好的冷却效果，冷却水应“下进上出”，即从 a 口进水。 【小问3详解】 苯胺分子中的氨基和甲醇分子中的羟基均能形成分子间氢键，且两者均为极性分子，根据相似相溶原理，苯胺易溶于甲醇。 【小问4详解】 苯胺被氧化为硝基苯（），N元素化合价从 -3 升高到 +3，失去 6 个电子； 中 O 元素从 -1 降低到 -2，每个  得到 2 个电子，根据得失电子守恒，需消耗 3 个 ，配平可得化学方程式：。为避免局部浓度过大，应先打开磁力搅拌器使体系混合均匀，再缓慢滴加  溶液，故选 A、D。 【小问5详解】 蒸馏除去甲醇后，体系温度较高。已知“氧化偶氮苯难溶于冷水”，故需通过冷却结晶（或加入冷水）使其从体系中大量析出，以便后续抽滤分离。 【小问6详解】  A．保持室温不仅为了避免挥发，还为了防止 受热分解以及减少副反应的发生，A错误； B．蒸馏操作中，温度计用于测量馏分蒸气的温度，水银球应位于蒸馏烧瓶支管口处，B正确； C．氧化偶氮苯属于有机物，易溶于甲醇等有机溶剂，用甲醇洗涤会导致产物溶解损失，应使用冷水洗涤，C错误； D．抽滤利用了抽气泵造成的压强差，比普通过滤速度更快，且能使沉淀更干燥，D正确； 故答案选BD。 【点睛】加入苯胺的物质的量 。实际得到氧化偶氮苯的物质的量 。根据反应方程式，生成  氧化偶氮苯理论上消耗苯胺的物质的量为 。因此，苯胺的转化率为 。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $