内容正文:
追“配”溯源,配位生彩
——配合物的形成与应用
第三章 晶体结构与性质
人教版化学 选择性必修2
物质结构与性质
新课导入
无水CuSO4固体是白色的,但CuSO4水溶液和CuSO4·5H2O晶体却是蓝色的,为什么呢?
CuSO4 固体 CuSO4溶液 CuSO4·5H2O晶体
有配合物的形成
思考:什么是配合物?
这些配合物是如何形成的呢?
新课导入
配合物
实验3-2(书本95页)
探究一:下表中的少量固体溶于足量的水,观察实验现象并填写表格。
任务一 认识配合物
任务一 认识配合物
配合物
实验3-2
探究一:下表中的少量固体溶于足量的水,观察实验现象并填写表格。
任务一 认识配合物
任务一 认识配合物
配合物
实验3-2
探究一:下表中的少量固体溶于足量的水,观察实验现象并填写表格。
固体 ①CuSO4 ②CuCl2·2H2O ③CuBr2 ④NaCl ⑤K2SO4 ⑥KBr
白色 绿色 深褐色 白色 白色 白色
哪些溶液呈天蓝色
实验说明什么离子呈天蓝色,什么离子没有颜色
Na+、K+、SO42- 、Cl-、Br-没有颜色。
Cu2+在水溶液中常显(天)蓝色;
固态二价铜盐
不一定显蓝色;
任务二 探究配合物的结构—配位键的形成
配合物
溶液呈天蓝色与Cu2+和H2O有关, 二者在水溶液中结合形成四水合铜离子,表示为[Cu(H2O)4]2+(颜色为天蓝色)。
思考:
Cu2+和H2O是如何结合在一起的?
问题1:溶液呈天蓝色与哪几种粒子有关呢?
O
H
H
配位键
4H2O
配体
孤电子对
中心离子
具有空轨道
配位键
Cu2+
Cu2+
OH2
H2O
H2O
H2O
Cu2+
四水合铜离子
Cu(H2O) 4
2+
球棍模型
1.概念:
由一个原子单方面提供_____________,而另一个原子提供_____________而形成的化学键,即“ ”键。
孤电子对
空轨道
电子对给予—接受
任务二 探究配合物的结构—配位键的形成
Cu(H2O)4]2+的形成过程:
激发杂化
H2O
H2O
H2O
H2O
配位键
29Cu [Ar]3d104s1
失去2e-
29Cu2+ [Ar]3d9
价层电子排布图
Cu2+的杂化类型
dsp2
四水合铜离子
4H2O
Cu2+
Cu(H2O) 4
2+
任务二 探究配合物的结构—配位键的形成
配位键
2.表示方法:配位键可以用A→B或者A—B来表示,其中A是提供孤电子对的分子或离子,B是接受孤电子对的原子或金属离子。
(电子对给予体)A→B(电子对接受体)或A—B。
Cu
OH2
H2O
H2O
2+
OH2
Cu
OH2
H2O
H2O
2+
OH2
四水合铜离子
四水合铜离子
A—B
A→B
电子对接受体
电子对给予体
任务二 探究配合物的结构—配位键的形成
配位键
3.形成条件:
成键原子一方能提供孤电子对。如分子有NH3、H2O、HF、CO等;离子有Cl-、OH-、CN-、SCN-等。
NH3、H2O、HF分子中中心原子分别有1、2、3对孤电子对
例如:
孤电子对:分子或离子中,没有跟其他原子共用的电子对就是孤电子对 。
多个原子有孤电子对,电负性小的提供。如CO、CN-、SCN-。
任务二 探究配合物的结构—配位键的形成
配位键
3.形成条件:
成键原子另一方能提供空轨道。常见的如H+、Al3+、B及过渡金属的原子或离子。
一般来说,多数过渡金属的原子或离子形成配位键的数目基本上是固定的,
如Ag+形成2个配位键,Cu2+形成4个配位键等,这说明配位键也具有饱和性与方向性。
配位键其实就是一种特殊的共价键(σ 键)。
任务二 探究配合物的结构—配位键的形成
1、下列粒子中含配位键的是( )
① H3O+ ②N2H5+ ③CH4 ④NH4+ ⑤Fe(CO)3 ⑥Fe(SCN)3 ⑦NH4Cl
A.①②③④⑦ B.③④⑤⑥⑦
C.①②④⑤⑥⑦ D.全部
C
1、成键原子一方能提供孤电子对。
2、成键原子另一方能提供空轨道。
典例精讲
拓展提问1:OH-是否含有配位键?
拓展提问2:CO是否含有配位键?
配合物
1、概念
通常把金属离子或原子(称为中心离子或原子)与某些分子或离子(称为配体或配位体)以 结合形成的化合物称为配位化合物,简称配合物。
配位键
例如:
Cu
OH2
OH2
H2O
OH2
2+
2-
SO4
硫酸四水合铜
氢氧化二氨合银
Ag
NH3
H3N
+
OH-
任务二 探究配合物的结构—配位键的形成
配合物
2、组成
配合物[Cu(H2O)4]SO4的组成如图所示:
①中心离子:
_______________________的原子。中心原子一般都是带正电荷的阳离子(又叫中心离子),最常见的有过渡金属离子:Fe3+、Ag+、Cu2+、Zn2+等。
提供空轨道接受孤电子对
②配体:
_______________的阴离子或分子,如Cl-、CN-、SCN-、NH3、H2O、CO、HF等。
配体中 ____________________ 的原子叫做配位原子。配位原子必须是含有孤电子对的原子,如NH3中的N原子,H2O中的O原子等。
提供孤电子对
直接同中心原子配位
③配位数:直接与中心原子配位的 的数目。如[Cu(H2O)4]2+中Cu2+的配位数为 。
原子
4
任务二 探究配合物的结构—配位键的形成
配合物
2、组成 配合物[Cu(H2O)4]SO4的组成如图所示:
[Cu(H2O)4]SO4
中心离子
配体
配位数
离子(外界)
配离子(内界)
有些配合物没有外界,如:Fe(SCN)3
内界:中心原子与配体通过配位键构成配合物的内配位层,简称内界,通常放在方括号内。内界若带有电荷,则称为配离子。
[Cu(H2O)4]SO4=[Cu(H2O)4]2++SO42-
对于具有内、外界的配合物,内外界之间以 (共价键,离子键)结合,在水溶液中内、外界之间 (完全,不完全)电离,但内界离子较稳定,一般 (容易,难)电离出来。
完全
难
离子键
任务二 探究配合物的结构—配位键的形成
配合物 内界 外界 中心原子(离子) 配位体 配位数
[Ag(NH3)2]OH
K3[Fe(CN)6]
Na3[AlF6]
Ni(CO)4
[Co(NH3)5Cl]Cl2
[Ag(NH3)2]+
OH-
Ag+
NH3
2
[Fe(CN)6]3-
K+
Fe3+
CN-
6
6
[AlF6]3-
Na+
Al3+
F-
Ni(CO)4
无
Ni
CO
4
[Co(NH3)5Cl]2+
Cl-
Co3+
Cl- NH3
6
小结:
1、配合物必须有内界,可以无外界。含中性配合单元的配合物没有外界如Ni(CO)4 ;
2、中心粒子可以是阳离子,也可以是中性原子;
3、配位体可以是离子或分子,可以有一种或同时存在多种, 整个配合物电中性;
4、配位数通常为2、4、6、8这样的偶数(配位数=中心离子化合价的两倍)
氢氧化二氨合银
六氰合铁酸钾
四羰基镍
六氟合铝酸钠
二氯化一氯五氨合钴
作者编号:35002
作者编号:35002
配合物
含配位键,一定是配位化合物吗?
【注意】配合物一定含有配位键,但含有配位键的化合物不一定是配合物。
如NH4Cl、CO等。
任务二 探究配合物的结构—配位键的形成
典例精讲
【例1】硫酸镍溶于氨水形成[Ni(NH3)6]SO4蓝 色溶液。
①[Ni(NH3)6]SO4的中心离子是_______, 配体是_________,配位数是_______。
Ni2+
6
NH3
②在[Ni(NH3)6]SO4中Ni2+与NH3之间形成的化学键称为 ,提供孤电子对的成键原子是 。
配位键
N
【例2】[Co(NH3)5Cl]2+的中心离子是_______, 配体是_________,配位数是_______。
Co3+
6
NH3和Cl-
任务三 典型配合物的制备
硫酸四氨合铜的形成实验
实验3-3 配合物的形成
实验步骤:向盛有4 mL 0.1 mol/L CuSO4溶液的试管里滴加几滴1 mol/L氨水,首先形成难溶物,继续添加氨水并振荡试管,观察实验现象;再向试管中加入极性较小的溶剂(如加入8 mL 95%乙醇),并用玻璃棒摩擦试管壁,观察实验现象。
硫酸四氨合铜的形成实验
实验3-3 配合物的形成
实验现象:
滴加氨水后,试管中首先出现________________,氨水过量后沉淀逐渐_______,得到深蓝色的透明溶液,滴加乙醇后析出______________。
蓝色沉淀
溶解
加入
氨水
蓝色沉淀
继续加
入氨水
蓝色沉淀溶解
加入
乙醇
深蓝色晶体
深蓝色晶体
任务三 典型配合物的制备
实验3-3 配合物的形成
有关离子方程式:
Cu2++2NH3·H2O=== Cu(OH)2↓+ 2NH4+
加入氨水
Cu(OH)2+4NH3=== [Cu(NH3)4]2++2OH-
继续加入氨水
[Cu(NH3)4]2++ 2SO42- +H2O =====[Cu(NH3)4]SO4·H2O↓
乙醇
加入乙醇
硫酸四氨合铜的形成实验
任务三 典型配合物的制备
有蓝色沉淀生成
沉淀逐渐溶解,得到深蓝色的透明溶液
滴加乙醇后析出深蓝色晶体
一水合硫酸四氨合铜
硫酸四氨合铜的形成实验
实验3-3 配合物的形成
加入95%乙醇的作用:
溶剂极性:乙醇 < 水
[Cu(NH3)4]SO4·H2O在乙醇中的溶解度小,利于晶体析出。
加快结晶速度。通过摩擦,可在烧杯内壁产生微小的玻璃微晶来充当晶核,容易诱导结晶。
2. 用玻璃棒摩擦试管壁的作用:
任务三 典型配合物的制备
硫酸四氨合铜的形成实验
实验分析:
Cu
NH3
NH3
H3N
NH3
2+
2-
SO4
硫酸四氨合铜
中心离子:
配位数:
NH3的 给出孤电子对
接受电子对
[Cu(NH3)4]2+
N
H
H
H
配体
实验3-3 配合物的形成
Cu2+
4
N
Cu2+
任务三 典型配合物的制备
硫酸四氨合铜的形成实验
实验3-3 配合物的形成
配位键的强度有大有小,有的配合物较稳定,有的配合物较不稳定。通常情况,较稳定的配合物可以转化为稳定性更强的配合物
上述实验[Cu(H2O)4]2+向[Cu(NH3)4]2+的转化,Cu2+与NH3形成的配位键和Cu2+与H2O形成的配位键哪个稳定?
H2O、NH3同为中性分子,但电负性N<O,N比O更容易给出孤对电子,与Cu2+形成的配位键更强。
[Cu(H2O)4]2+
[Cu(NH3)4]2+
Cu(OH)2
任务三 典型配合物的制备
硫氰化铁配离子的形成实验
实验步骤:向盛有少量0.1 mol/L FeCl3溶液(或任何含Fe3+的溶液)的试管中滴加1滴0.1 mol/L硫氰化钾(KSCN)溶液,观察实验现象。
FeCl3溶液
KSCN溶液
实验3-4 配合物的形成
任务三 典型配合物的制备
硫氰化铁配离子的形成实验
实验现象:
溶液变为_____
红色
FeCl3溶液
加入KSCN溶液
实验3-4 配合物的形成
任务三 典型配合物的制备
思考:Fe3+与SCN-如何反应?
任务三 典型配合物的制备
硫氰化铁配离子的形成实验
SCN-作为配体与Fe3+配位,显红色,用于检验Fe3+
实验分析及有关离子方程式:
Fe3+跟硫氰酸根离子(SCN-)形成配离子显红色,
而Fe2+跟SCN-不显红色
硫氰化铁配离子的颜色
实验3-4 配合物的形成
任务三 典型配合物的制备
二氨合银离子的形成实验
实验步骤:向盛有少量 0.1 mol/L NaCl 溶液的试管里滴几滴0.1 mol/L AgNO3溶液,产生难溶于水的白色的AgCl沉淀,再滴入1 mol/L氨水,振荡,观察实验现象。
NaCl
溶液
加入
氨水
实验3-5 配合物的形成
任务三 典型配合物的制备
二氨合银离子的形成实验
实验现象:
滴加AgNO3溶液后,试管中出现_________,再滴加氨水后沉淀_____,溶液呈______。
白色沉淀
溶解
无色
实验3-5 配合物的形成
任务三 典型配合物的制备
二氨合银离子的形成实验
有关离子方程式:
加入AgNO3溶液
Ag++Cl-===AgCl↓
继续加入氨水
AgCl+2NH3===[Ag(NH3)2]++Cl-
实验3-5 配合物的形成
任务三 典型配合物的制备
Ag[(NH3)2]Cl
氯化二氨合银
实验分析:
二氨合银离子的形成实验
二氨合银离子
Ag
NH3
H3N
+
配体:
中心离子:
配位数:
NH3
Ag+
2
实验3-5 配合物的形成
任务三 典型配合物的制备
配合物
配合物的形成对性质的影响—对溶解性的影响
一些难溶于水的金属氢氧化物、氯化物、溴化物、碘化物、氰化物,可以溶解于氨水中,或依次溶解于含过量的OH-、Cl-、Br-、I-、CN-的溶液中,形成可溶性的配合物。
例如:Cu(OH)2+4NH3===[Cu(NH3)4]2++2OH-
蓝色沉淀溶解
加入氨水
任务四 配合物的应用
配合物
配合物的形成对性质的影响—颜色的改变
当简单离子形成配离子时,其性质往往有很大差异。颜色发生变化就是一种常见的现象,根据颜色的变化就可以判断是否有配离子生成。
例如:Fe3+与SCN-形成硫氰化铁配离子,其溶液显红色
FeCl3溶液
加入KSCN溶液
任务四 配合物的应用
配合物
配合物的形成对性质的影响—稳定性增强
配合物具有一定的稳定性,配合物中的配位键越强,配合物越稳定。当作为中心离子的金属离子相同时,配合物的稳定性与配体的性质有关。
例如:血红素中的Fe2+与CO分子形成的配位键比Fe2+与O2分子形成的配位键强,因此血红素中的Fe2+与CO分子结合后,就很难再与O2分子结合,血红素失去输送氧气的功能,从而导致人体CO中毒。
任务四 配合物的应用
绿色植物生长过程中,起光合作用的是叶绿素,是一种含镁的配合物
生活中常见的配合物
叶绿素
任务四 配合物的应用
血红素
人和动物血液中起着输送氧作用的血红素,是一种含有亚铁的配合物
维生素B12
维生素B12(含钴的配合物)是一种需要肠道分泌物帮助才能被吸收的维生素
1893年,瑞士化学家维尔纳总结了前人(法国化学家塔萨厄尔)的理论,首次提出了现代的配位键、配位数和配位化合物结构等一系列基本概念,成功解释了很多配合物的电导性质、异构现象及磁性。自此,配位化学才有了本质上的发展。维尔纳也被称为“配位化学之父”,并因此获得了 1913 年的诺贝尔化学奖。
配位化学之父
维尔纳·冯·西门子
(Ernst Werner von Siemens)
任务四 配合物的应用
Zn的氯化物与氨水反应可形成配合物[Zn(NH3)4]Cl2,1 mol该配合物中含有σ键的数目为________。(4NA,12NA,16NA)
配合物中中心离子与配位原子之间形成的配位键是σ键。分析配合物中的σ键数目时,一要考虑中心离子与配位原子之间的配位键数目,
二要考虑配体离子或分子内含有的σ键数目,
三要考虑外界离子或分子中含有的σ键数目。
16NA
1个Zn2+与4个N原子形成4个σ键、1个NH3分子中每个N原子与3个H原子形成3个σ键。
拓展延伸
1、下列关于配位化合物的叙述中,不正确的是( )
A.配位化合物中一定存在配位键
B.配位化合物中只有配位键
C.[Cu(H2O)6]2+中的Cu2+提供空轨道,H2O中的氧原子提供孤电子对形成
配位键
D.配位化合物在半导体等尖端技术、医学科学、催化反应和材料化学等
领域都有广泛的应用
B
2、下列物质:①H3O+ ②[B(OH)4]- ③CH3COO- ④NH3 ⑤CH4中存在配位键的是( )
A.①② B.①③ C.④⑤ D.②④
A
典例精讲
3、1mol的Fe(CO)5中存在 mol的配位键。
10
五羰基合铁
$