1、有机知识点整理

考向1 分子式、结构简式 有机物结构 官能团、手性碳 同分异构体判断书写 考狗2 反应前后结构的变化 有机反应 反应条件与反应类型 反应方程式的书写 祁喝 研真题 转化关系（含信息和波谱分析 有机推断 有机合成 有机反应信息 明考情 考向1 原料与目标产物的结构比较 考向2 碳链的增长与缩短 考向3 有机合成官能团的引入与转化 考狗4 有机合成条件的控制与基团的保护 考狗5 有机合成反应的先后顺序及合成线路的设计 一、知识储备 1 官能团结构 官能团名称 c-6 碳碳双键 -C=C- 碳碳叁键 -c-x 碳卤键 R-OH 醇羟基 ◇ OH 酚羟基 c=-0 羰基 -CHO 醛基 -COOH 羧基 80-R 酯基 有机物的官能团的名称、性质、结构 性质（常见反应类型及反应条件） 加成反应(H2、X2、HX、H2O)、氧化反应(O2、KMnO4)、加聚反应 加成反应(H2、X2、HX、H,O)、氧化反应(O2、KnO4)、加聚反应 水解反应 (NaOH水溶液)消去反应(NaOH醇溶液) 取代反应（活泼金属、HX、分子间脱水、酯化反应）、氧化反应（铜的催化氧化 燃烧)、消去反应 取代反应（浓溴水）、弱酸性、氧化反应(O2、KMO4)、加成反应(H2)、显 色反应(F3+) 加成反应或还原反应(H2) 加成反应或还原反应(H2)、氧化反应(O2、银氨溶液、新制Cu(OHD2) 酸性、酯化反应 水解反应（稀H2SO4NaOH溶液） 一、知识储备 官能团种类 一C=C R一X OH -CHO -COOH 2、常见官能团的检验方若 试剂 ① 溴水 KMnO4(H+)溶液 3 NaOH溶液+稀硝酸+AgNO3溶液 FeCl,溶液 浓溴水 银氨溶液 新制的Cu(OH)2悬浊液 8 Na,C03溶液 NaHCO3溶液 ⑩ 紫色石蕊试液 现象 橙色褪去 紫色褪去 有X色沉淀生成 显紫色 有白色沉淀生成 有银镜产生 有红色沉淀产生 有(C02)气体生成 溶液变红色 知识储备 3、重要有机物之间的转化 氧化 加成(+H0) 消去(-H20) H2加成 烯 出加成烷卤代 卤代烃 水解 醇 氧化 醛 氧化>酸 t: HX取代 还原 HX、X2 加成 (+H2) 消去(-H汉) HX、X 加成 加成(+H20) 【总结1】特殊反应现象推断有机物的官能团 ①能与NaHCO3溶液反应产生CO2气体的物质（含羧基-COOH) ②能与Na2C03溶液反应 (酚羟基、羧基) ③能与NaOH溶液反应（酚羟基、羧基、卤代烃、酯基、酰胺键） ④能与金属钠反应产生H,的物质 (醇羟基、酚羟基、羧基) ⑤能发生银镜反应或与新制的Cu(OH)2悬浊液反应生成红色沉淀 能水解的有机物（醛、甲酸、甲酸盐、甲酸某酯、某些糖） ⑥能使Br2的四氯化碳溶液褪色的物质（碳碳双键或碳碳三键等） ⑦能与FeCl3显色、浓溴水产生白色沉淀 (酚类或酚羟基) ⑧使KMnO4溶液褪色烯烃、炔烃、苯的同系物、醇、酚、醛 ⑨能发生消去反应的物质（醇或卤代烃） 5 【总结2】反应条件推断可能的官能团及反应 (1)浓H2S04、△：醇的消去反应、醇与羧酸的酯化反应 (2)稀H2S04、△： 酯的水解反应、二糖、多糖的水解 (3)NaOH/水、△：l 卤代烃或酯或酰胺的水解反应 (4)NaOH/乙醇、△：卤代烃的消去反应 (5)H2、催化剂： 烯烃、炔烃、醛、酮、苯等 (6)①溴的四氯化碳溶液 :碳碳双键或碳碳三键等的加成 ②液溴（铁作催化剂)：苯环上的取代反应 ③Br2光照： 烷烃或苯环上烷基，取代反应 7)02/Cu、△： 醇的催化氧化反应（生成醛或酮） (8)Ag(NH3)2OH、△： 醛基的氧化 (新制Cu(OH)2、△)： 6 【总结3】有机物的结构与性 有机物与试剂反应 举例 使酸性高锰酸钾溶 CHs 液褪色 HOH C OH CH=C CH-CH CH 能发生银镜反应 遇FeCl3溶液发生显 色反应 质 说明 —C≡C一、—CHO、 一NH2、酚羟基、-C上有氢原子的 醇、与苯环直接相连的碳原子上有氢 原子的芳香烃等能使酸性高锰酸钾溶 液褪色 醛基或甲酸酯基可与银氨溶液发生银 镜反应 酚羟基遇FeCl3溶液能发生显色反应 【总结3】有 有机物与试剂反应 使溴水褪色 与硝酸银溶液反应， 生成卤化银沉淀 机物的结构与性质 举例 说明 HO —C≡C、一 CH-CH2 CHO、HCOO一能使溴水褪色； ②酚羟基邻、对位上的H原子 OHC CCH 较易被取代，很容易与溴发生 取代反应 卤代烃与5%NaOH溶液共热反 检验卤代烃中的卤素，根据卤 应，静置后，取上层水溶液， 化银沉淀的颜色，确定卤素类 加稀硝酸酸化（溶液呈酸性），再 别 滴加AgNO3溶液 【总结3】有机物的结构与性质 3.1mol官能团最多能消耗的NaOH、Br2、Hz的物质的量的 确定 被消耗物 举例 说明（最多能消耗） 1mol 1 mol ①1mol醇酯基消耗1 nol NaOH BrH2C C-OCH ②1mol酚酯基消耗2 mol NaOH 0 ③1mol酚羟基消耗1 mol Na0H NaOH HO-C-HC 0-C-CH ④醇羟基不消耗NaOH OH OH ⑤1mol羧基消耗1 mol NaOH 1mol 2 mol ⑥1mol卤素原子消耗1 nol NaOH 1 mol 【总结3】有机物的结构与性质 被消耗物 举例 说明（最多能消耗） OH 2 mol ①1mol碳碳三键消耗2 mol Br2 1 mol CECH ②1mol碳碳双键消耗1 mol Br2 Br2 CH-CH2 ③酚羟基邻、对位上的1molH原 1'mol 1 mol 子均消耗1 mol Br2 【总结3】有机物的结构与修 消耗物 举例 HOOO CHsCOO CH3OOC CH3N-C H H2 1 mol 1 mol CH.C CH=CH2 1 mol→OHC C≡CH 2 mol 苯环3mol 生质 说明（最多能消耗） ①1mol酮羰基、醛基、碳碳双键 消耗1molH2 ②1mol碳碳三键（或碳氮三键）消耗 2 mol H2 ③1mol苯环消耗3molH2 ①在高考题中，一般羧基不被还原 ②酸酐中的碳氧双键一般不与H2反 应 构建碳骨架 增长和缩短、成环等过程 合成的任务 官能团的引入、转化、消除及保护 有机合成 成本低、产率高 原则 合成路线的设计 环境友好、路线短 方法 逆向设计合成路线 构建碳骨架 1、 碳链的增长 (1)与HCN发生加成反应 ①炔烃、烯烃与HCN的加成反应 HCN H20,H+ CH≡CH CH2=CHCN 催化剂 催化剂 丙烯腈 ②醛（或酮）与HCN的加成反应 R R HCN 催化剂 R H (R1)H CN 羟基腈 CH2=CHCOOH 丙烯酸 R OH H2 催化剂 (R1)H CH2NH2 氨基醇 1、碳链的增长 (1)与HCN发生加成反应 (2)羟醛缩合反应 OH 催化 -CIs CP CH.CHO H CH3- (3)与格林试剂反应 R-CI Mg 无水乙酰，R一MgC c02H,0 RCOOH C-0+RMgX 催化剂 △ 0 CH=CHCHO+H2O OH 2、碳链的缩短： ①烷烃的裂化（裂解）反应： C16H34化剂CgH18+C8H16 加热加压 ②烯、炔烃被KMnO4等氧化 R R'、 C车CH-R KMnO R" H C=0+R-COOH RC+CH RCOOH H CH,CHC-CCH,CHCH COOH+CH,COOH KMnO3 H+ R2 KMnO4 CH一R, COOH H+ R2 以2 ①03 R,一CH=C 。R,CH0+0-C ②Zn/H20 R3 一、构建碳骨架 3、碳链成环 (1)第尔斯-阿尔德反应Diels--Alder reaction) 共轭二烯烃与含碳碳双键的化合物在一定条件下发生第尔斯-阿尔德 反应(Diels-Alder reaction),得到环加成产物，构建了环状碳骨架。 一C00 COOH 一、构建碳骨架 3、碳链成环 CH, (2)形成环酯 浓硫酸 HOCH,CH,CH,COOH CH2 +H2O △ CH2 C=0 (3)形成环醚 CH2一CH2 催化剂 2 CH2-CH2 0+2H,0 OH OH CH2一CH 二、官能团的引入 官能团 引入方法（举例 碳碳双键 1卤代烃的消去、2醇的消去、3炔烃的不完全加成 1烷烃、2苯及苯的同系物的取代、3醇、酚的取代、4烯烃、炔烃 碳卤键 的加成 羟基 1烯烃与水的加成、2卤代烃的碱性水解、3醛酮的还原、4酯的水 解、5醛酮的羟醛缩合 醛基 1醇的催化氧化、2烯烃的氧化3炔烃与水的加成 1醇的氧化、2醛的氧化、3酯的水解、 羧基 4烯、炔、苯的同系物被KMnO,氧化、5-CN的水解 酯基 1酯化反应 氧化 三、官能团的转化 加成(+H0) 消去(-H0) 1、不同官能团的衍变。 炔加成烯 品加成烷名卤代酒水解：醇氢化一度氧化酸 、HX取代 还原 个 如伯醇→醛→羧酸； HX、X2加成 (+H2) 消去成) HX、X加成 加成(+H0) 2、通过某种化学途径使一个官能团变为两个。 如CH3CH2OH→HOH2CH2OH 3、通过某种手段，改变官能团的位置。 如CH.CH2CH2OH→CHCH(OH)CH 四、官能团的保护 1、对-OH的保护： 【想一想】如何由对甲基苯酚制备对羟基苯甲酸？ OH ONa ONa OH NaOH KMnO/H+ H+ CH; CH; COOH COOH 【思路】甲苯可以被酸性高锰酸钾氧化成苯甲酸，但是酚羟基也会被酸性 高锰酸钾氧化。加入一种试剂(NaOH)保护酚羟基不被氧化。 对-OH的保护： 例：食品添加剂必须严格按照食品安全国家标准(GB2760-2011) 的规定使用。作为食品添加剂中的防腐剂G和W,可经下列反应路线 得到（部分反应条件略)。G的制备 OH OCH; OCH; OH OH (CH)2SO KMnO,/H+ KI/H CH; CH; COOH COOH COOC.H A B C D G 四、官能团的保护 2、醛基的保护 例：由对羟基环己基甲醛合成对醛基环己酮时 CHO CHO 已知： CHO CH OH, CH OCH OCH; OH R R CHO CH OCH3 OCH3 OCH3 CHOCH3 CHO MnO4→ HO/H+ OH OH 四、官能团的保护 3、对C=C的保护 CH-CHCH,OH CH CHO Br HBr CH CHCHO 02y Cu, Br NaOH醇 △ △ CH2OH O 以石油裂解气为原料，通过一系列化学反应可得到重要的化 工产品增塑剂G。 CH2-CH-CH-CH2 HC CH2=CH-CH-CH2 OH OH ③ HBr/一定条件 E CH2-CHCH3 CH2=CHCH2Br HOCH2CHCHOH (C4H4O4) ⑤ G（缩聚物 保护碳碳双键，防止下一步被 反应②③的目的是：氧化造成碳链断开 五、有机合成的解题思路（设计有机合成路线） 1、正向合成分析法 基础原 料 中间体1 中间体2 目标 化合物 2、逆向合成分析法 目标 化合物 中间体1 中间体2 基础原 料 【例1】请运用所学知识以甲苯为原料，无机物任选合成苯甲酸苯甲酯。 资料卡片 OH 感悟高考 【2012江苏卷】多沙唑嗪的合成路线如下： NaBH SO ℃HO K2C03,△ ② ③ ① B D 1)P(OC2Hs)3,△ H2 OCH3 I Pd/C CH, 2)NaH, CHO K2C03 ④ ⑤ CH.C H3C-1 (CH)2NH CH; CH H 已知： CI 是合成抗癌药 C 请写出以 和 为原料制备 物美法伦的中间体， 该化合物的合成路线流程图。 NaBH4 CHOK2CO3,△ OH △ CHO ② ① ③ A 1)P(OC2Ls)3,△ H2 2)NaH. OCH;Pd/c OCH. K2C03 ④ ⑤ CH.O CH; H.C-N (CH)2NH OH CH; OCH: G 三角形中断哪根键？ 合成路线流程图： 浓HNO, 浓H2S04,△ OH soCl △ OH CI 8 解题策略 优先利用显性信息（已知和信息提示) 其次会到流程图中寻找、挖掘隐性信息 最后考虑课本中的反应 港辯 观察—产物分子与原料分子间的架构关系（构建骨架） 阅读一 信息提示、提供的流程图 拆分—把产物分子合理拆分（官能团、原料分子结构） 转化一把下一级官能团转化为上一级官能团（信息、课本） 整理 整理合成路线流程图（格式、条件） 学习总结 1、信息中的反应必用，课本中的反应可用，信息以外的反应慎用！ 2、设计合成路线，属于情境性试题，紧紧依靠试题所在的环境答题。考查考 生对新信息的阅读、理解、捕捉、应用能力，吸取他人间接经验的科学习惯。 练一练： 1、有机物G是一种药物中间体，合成G的部分流程如下： OH oe-CHs OH O (CH3CO)2O AICI3 浓硫酸 乙酸钠 COOH ① ② ③ D H2 A B ④ 催化剂 OH H2,催化剂 P05 COOH ⑥ ⑤ COOH 根据已有知识并结合相关信息，写出以苯酚和乙酸酐为原料制备 的合成路线流程图（无机试剂任选）。 CH-CH OH OH OCOCH3 OH (CH3CO).O AlCla 浓硫酸 OH P05 CH=CH2 fCH-CHz] OH OH OH CH,H2,催化剂 2、美托洛尔是一种治疗高血压的药物的中间体，可以通过以下方法合成： CHgONa H2/Pd CH20CH3- CHgOH CH2OCH3 CHgOH ① HO HO ② CH2OCH3 试剂X (CH3)2CHNH2 CH2OCH3 NaOH ③ ④ D 美托洛尔 根据已有知识并结合题目所给相关信息，写出以 CH3OH和 为原料制备 HOH,C HOOC 的合成路线流程图。 H2,Pd Na HOH2C OCH3 CH3OH- CH;ONa HOH2C CH3OH .CHOH 02 mMa OCH3 HOHC 3、慢心律是一种治疗心律失常的药物，它的合成路线如下： OH CH3 H2C CHCH3 QCH,COCH H:C QCIH2 CHCH Nacr9】 CH3 CH3 H2SO4，△ A o日 CH.CCH CH3 H,NoH·HyH,C人 NH2 CH3 C2H.OH OCH2CHCH3·HCI CH3 D 慢心律 已知乙烯在催化剂作用与氧气反应可以生成环氧乙烷。 写出以邻甲基苯酚和乙醇为原料制备 OCHCOOCHCH 的合成路线流程图。 CH3 H OCH,CH,OH CH CH2OH- 浓S0H2C=CH2 CH3 170℃ OCH,CHO OCH,COOH OCH,COOCH,CH Na2Cr2O7 CH: 02 CH3 CHCH,OH CH3 H2S04,△ 催化剂 浓H2S04,△ 考向1 分子式、结构简式 有机物结构 官能团、手性碳 同分异构体判断书写 考狗2 反应前后结构的变化 有机反应 反应条件与反应类型 反应方程式的书写 研真题一明考情 考向1 转化关系（含信息）和波谱分析 原料与目标产物的结构此较 考向2 碳链的增长与缩短 考向3 有机推断 有机合成 有机合成官能团的引入与转化 考狗4 有机合成条件的控制与基团的保护 考向5 有机反应信息 有机合成反应的先后顺序及合成线路的设计 15.(15分)F是合成含松柏基化合物的中间体，其合成路线如下： 【江苏2024】 OCH, OCH, OCH3 0 HCHO,(CH)2NH 1)CHI H 2)Ag20,H20 N(CH3)2 N(CH3) OH A B c OCH OCH; OCH 1)H202,OHO CH,COCH 2)H30* HCI OH OH D E (1)A分子中的含氧官能团名称为醚键和 OCH, 羰基或酮羰基 (1分) 评分说明：专有名词出现错别字或不规范表述（如碳氧双键或酮基）不得分 写成“醚键、羰基”不得分 (2)A→B中有副产物生成，该副产物的C1sH24N202生成，该副产物的结构简 式为 OCH; OCH3 OCH HCHO,(CH)2NH N(CH3)2 H种 N(CHa)2 N(CH3)2 (2分) A B 评分说明：饱和碳原子上多氢或少氢暂不扣分，官能团及氮原子多氢少氢错误 2(CH3)N一，数字2写在前面则结构错误，不得分 (3)C→D的反应类型为 C转化为D时还生成和 (填结构简式)。 OCH3 OCH3 消去反应或消除反应(2分) 评分说明：反应类型多写不得分 +N(CH为 OH D N(CH3)3 (2分) 评分说明：(CⅢ3)3N或键线式都给分 (4)写出同时满足下列条件的F的一种芳香族同分异构体的结构简式： 碱性条件下水解后酸化，生成X、Y和☑三种有机产物。X分子中含有一个手性碳 原子；Y和Z分子中均有2种不同化学环境的氢原子，Y能与FCl3溶液发生显色反 应，Z不能被银氨溶液氧化。 CH3 H3C-C-O D--CH-C2Hs (3分) OCH, Br (5)已知：HSCH,CH,SH与HOCH,CH,OH性质相似。写出以 CHCH,、H HSCH,CH,SH和HCH0为原料制备 〉8-cH,cw-X 的合成路线流程图 (无机试剂和有机溶剂任用，合成路线示例见本题题干)。 OCH3 OCH OCH3 HCHO,(CH3)2NH 1)CHjI H 2)Ag20,H20 N(CH3)2 +N(CH)方 B OH OCH3 OCH; OCH, 1)H202,OH0 CH,COCH, 2)H3O* HCI OH OH D E Br (5)已知：HSCH,CH,SH与HOCH,CH,OH性质相似。写出以 CHCH,HN 0 HSCH,CH,SH和HCH0为原料制备 的合成路线流程图 (无机试剂和有机溶剂任用，合成路线示例见本题题干)。 HSCH2CH2SH HN HCI Br OH NaOH,H2O CHCH3 02 CHCH; CCH3 催化剂，△ HCHO,HN H (5分) 评分说明：按标准步骤给分，若反应物/产物/条件存在明显错误则熔断 每步1分，最后合成出目标产物2分 第1步反应条件若写成NaOH醇溶液，则熔断 第2步反应条件可以把“Cu”换成“Ag”或“催化剂”，不能直接写“氧化剂”几个 或者“浓疏酸” 第3步若写成 (N上少H)则该步骤不得分 【江苏2023】 CH2Br NBS,AIBN A CH2- G (1)NaOH(aq) S02 K2C03 F (2)稀HCI OH CH2- (1)HN Br (2)NaHCO H CH2- OH 15.(15分)化合物I是鞘氨醇激酶抑制剂， 其合成路线如下： 强(1分) (1)化合物A的酸性比环己醇的▲ 填 “强”，“弱”，“无差别”)。 Na (2)B的分子式为C2H30CI,可由乙酸与 S0C2反应合成，B的结构简式 为▲.CH3C0CI(2分) (3)A→C中加入(C2Hs)3N是为了结合反 应中产生的▲（填化学式）。 HCI或H+(2分) (4)写出同时满足下列条件的C的一种同分异构体的结构简 式▲。 碱性条件水解后酸化生成两种产物，产物之一的分子中碳 原子轨道杂化类型相同，且室温下不能使2%酸性KMnO4 溶液褪色；加热条件下，铜催化另一产物与氧气反应，所 得有机产物的核磁共振氢谱中只有1个峰。 水解的另一产物是醇 醇氧化后为甲醛或丙酮 苯环外还有1个不饱和度，4个碳，2个氧 COOCH(CH3)2 (3分) CH2Br B CHo NBS,AIBN → A CH2— G E (1)NaOH(aq) SO2Na KCO; (2)稀HCI 0 OH CH2- ④HC Br (2)NaHCO3 H CH2- OH (5)G的分子式为C8HgBr2,F→H的反 应类型为▲。 取代反应(2分) 【江苏2023】 CH2Br B NBS,AIBN OH (C2Hs)N SO,Na CH (1)NaOH(aq) (2)稀盐酸 K,CO OH (1)HN Br (2)NaHCO; 6写出以C义、和cH一CH为原料制备 的合成 路线流程图（须用NBS和ABN,无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见 本题题干)。 ◇州 文义 CO CHs cHa Br CH-er c州8r Nes,ALe CH=cH -Br>cto Br C Or kC> ①酚酯水解必须在碱性条件下，酸性条件下水解的不得分 这两种答案也可得5分 ②乙烯和Br,加成这步，若写成Br,不得分；写成Br2水，不 得分；写成Br2的CCL4溶液，得分；多写了一些不必要的反 应条件，如加热、催化剂、光照等，视而不见，不扣分。 15.(17分)化合物G可用于药用多肽的结构修饰，其人工合成路线如下： 1)CH3I,NaOH soc. CH3OH OH 2)H3 取代反应 O 取代反应c0C 取代反应D NH2OH NOH 1)Zn,30%H2S04 1)H30t,A NH2 OOCH3 2)NaHCO3 2)调pH约为7 OH E ①A分子中碳原子的杂化轨道类型为Sp2和sp3,1m0lD中碳氧o键 的数目为4m0l回或4×6.02×1023 (2)B→C的反应类型为 取代反应 3)D的一种同分异构体同时满足下列条件，写出 该同分异构体的结构简式： ①分子中含有4种不同化学环境的氢原子； ②碱性条件水解，酸化后得2种产物，其中一种 含苯环且有2种含氧官能团，2种产物均能被银氨 溶液氧化。 H3C CH3 HCOO CHO HC CH: 15.(17分)化合物G可用于药用多肽的结构修饰，其人工合成路线如下： 1)CH3I,NaOH OH 2)H3O OH C B NH2OH NOH 1)Zn,30%H2S04 1)H30,△ NH2 OCH3 2)NaHCO3 2)调pH约为7 OH (4)F的分子式C12H17NO2,其结构简式为 NH2 OCH3 (5)已知： C D)R"MgBr RC OH (R和R'表示烃基或氢，R"表示烃基) R R 2)H30 R R +ao人 CHO 写出以 和CH3MgBr为原料制备 的合成路线流程图（无机试剂 CHO NOH 和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。 答案：合成路线流程图 CHO 1)CH3MgBr Cu NaOH NH2OH CHO 2)H30+ △ △ OH NOH (2021江苏16)F是一种天然产物，具有抗肿瘤等活性，其人工合成路线如下： NO, CH3O CHO HC CHO NO2 CH3O NH2 K2C03 H2 △ Pd/C H3C HO H3C H3C OCH3 OCH3 OCH3 A B C CH2O OH CH3O OH 1)NaNO2,H2SO4,0℃~5℃ 1)BBr3,0C 2)H30,100℃ 2)H20 H.C OCH3 OH E (1)A分子中采取sp杂化的碳原子数目是 7 2021江苏16(2)B的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同 分异构体的结构简式： ⊙ ①分子中不同化学环境的氢原子个数比是2：2：2：1。 ②苯环上有4个取代基，且有两种含氧官能团。 除苯环外：1个C、3个0、1个2、1个N OH OH HO OHC- NH或HBN CHO OH OH (2021江苏16)F是一种天然产物，具有抗肿瘤等活性，其人工合成路线如下： NO CH3O CHO CH3O NO2 CH3O NH2 K2C03 H2 Pd/C H3C HO H3C H;C OCH OCH3 OCH A B CH3O OH CH3O OH 1)NaNO2,H2S04,0℃~5℃ 1)BBr3,0C 2)H30,100C H3C 2)H20 OCH3 E (3)A+B→C的反应需经历 A+B→X→C的过程，中间体 X的分子式为C1H17NO6o X→C的反应类型为 ● 消去反应中的反应两个字不看，但不能有错别字， 消去反应(3分) 否则不得分：先写加成，再写消去(3分) (2021江苏16)F是一种天然产物，具有抗肿瘤等活性，其人工合成路线如下： NO2 CH3O CHO HC CH3O NO2 CH3O NH2 K2C03 H2 △ H3C HO H3C Pd/c产 H3C OCH OCH3 OCH3 A B C D CH2O OH CH3O OH 1)NaNO2,H2S04,0℃~5c 1)BBr3,0C 2)H30,100℃ H.C 2)H20 OCH3 OH E F HO OH (4)E→F中有一种分子式为C1sH14O4的副产物 生成，该副产物的结构简式为 H.C OH (2021江苏16)F是一种天然产物，具有抗肿瘤等活性，其人工合成路线如下： NO, CHO CHO H.C CH2O NO2 CHO NH2 K2C03 H2 Pd/C H3C F HO OCH3 OCH3 OCH3 A B C D CH3O OH CH3O OH 1)NaNO2,H2SO4,0℃~5℃ 1)BBr3,0%C 2)H30,100℃ H.C 2)H20 OCH3 OH E (5)写出以O-CH,和F口》CH0D为原料制备 CHO 的合成路 线流程图（无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干）。 (⊙ CH2OH )F@ CHO NaOHa F⊙-w k2C0> 穫隊湟代 典型错误一： 再解卤氏等 水解战骇雄，且 睫所伦台战肠凭 有酚羟微访法 (2021江苏16)F是一种天然产物，具有抗肿瘤等活性，其人工合成路线如下： NO, CHO CHO H.C CH2O CHO K2C03 H2 △ Pd/C H3C HO OCH3 OCH3 OCH3 A B D CH3O OH 1)NaNO2,H2SO40℃~5℃ 1)BBr3,0%C 2)H30,100℃ H.C 2)H20 OCH3 OH E (5)写出以○》CH,和F○)QOD为原料制备 CHO 的合成路 线流程图（无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干）。 典型错误二： 汽Hs 减H50L @品@燃学 0十、10o℃ 01 CH3 8gw分@a6 C (2021江苏16)F是一种天然产物，具有抗肿瘤等活性，其人工合成路线如下： NO, CHO CHO CH2O CHO K2C03 H2 △ Pd/C H3C HO OCH3 OCH3 OCH3 A B D CH3O OH 1)NaNO2,H2SO4,0℃~5℃ 1)BBr3,0%C 2)H30,100℃ 2)H20 OCH3 OH E (5)写出以O)CH和F《○，OD为原料制备 CHO 的合成路 线流程图（无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干）。 CH; CH, 正确答案： 浓硝酸 NO2 H2 浓硫酸，△ Pd/C CH; CH; NH2 OH 1)NaNO,H,S04,0~5℃ 2)H0,100℃ CH.OH A《 Cu, K2C03,△ CH CHO 【江苏2020】17.化合物F是合成某种抗肿瘤药物的重要中间体，其合成路线如下： NaBH4 CH PBr3 B CHO K2CO3 02N CH2OH CH2Br 1)HSCH2COOH,NaOH H02 2)H0 02N CH2SCH,COOH CH2SCH,COOH E (1)A中的含氧官能团名称为硝基、 醛基 和 酚)羟基 (2)B的结构简式为 (3)C→D的反应类型为取代反应。 CHO 【江苏2020】17.化合物F是合成某种抗肿瘤药物的重要中间体，其合成路线如下： HO NaBH CH:O 0N1 CHO K2C03 D 醛基(2).（酚） 羟基 1)HSCH>COOH,NaOH CH;O CH:O- 2)H,0 1 CH,SCH,COOH CHSCH,COOH E (4)C的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式 ①能与FeCl溶液发生显色反应。 HO ②能发生水解反应，水解产物之一是-氨基酸， O-C-CH2NH 另一产物分子中不同化学环境的氢原子数目比为1：1且含苯环。 HO HO CHl NaBH4 CHO PBr3 B )2N CHO K2CO: 0N1 CH2OH CH2Br A D 1)HSCH,COOH,NaOH CHO H02 CHO. 2)H,0 O2N CH,SCHCOOH CH2SCHCOOH E 0 5写出以CCHH0和) SH为原料制备 S-CH,CH,CH的合成路线流程 0 图（无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干） H2,催化剂，△ PBr3 CHCH-CHO CHCH2CH2OH CH:CH2CH2Br 或NaBH 或HBr,△ SH H202 S-CH2CH2CH3 CH2CH2CH3 NaOH 历年真题集中研究 【江苏2019】化合物F是合成一种天然芪类化合物的重要中间体，其合成路线如下： OH OH B CH3OH CHOCH>CI HOT COOH HO COC HO COOCH? 三乙胺 A B C OCH2OCH; QCH2OCH: QCH2OCH; Br Br LiAlH4 Br CH3I HO COOCH K2C03 H3CO COOCH: HCO CH2OH D E QCH2OCH3 酚和羟基 羧基 Br (1)A中含氧官能团的名称为 (2)A→B的反应类型为取代反应 CH3OCH2O COOCH3 (3)C→D的反应中有副产物X(分子式为C12HsO6Br)生成，写出X的结构简式： (4)C的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式： HO ①能与FeCL溶液发生显色反应； ②碱性水解后酸化，含苯环的产物分子中不同化学环境的氢原子数目比为1：1。 【江苏2019】化合物F是合成一种天然芪类化合物的重要中间体，其合成路线如下： OH OH OH S0C2 Br CH3OH CH3OCH2CI HOT COOH HO COCI HO COOCH3 三乙胺 A B C OCH2OCH; QCHOCH: QCH2OCH3 Br Br LiAlH4_ Br K2C03 HO COOCH H3CO COOCH: H3CO CH2OH D F 02 D R CR" CH3CH2CH2OH CH3CH2CHO (5)已知： Mg R、 OH I(R表 Cu,△ R-CI RMgCI 无水乙醚 2)H30 COOCH CH,OH CH,CI LiAlH4 HCI 示烃基，R和R"表示烃基或氢) OH CH; CH3 COOCH3 CH2CHCH2CH3 OH Mg CH,MgCI 写出以 CH3 CH,CHCH2CH3 和CH3CHCH2OH为原料制备 CH3 的合成路 1)CH3CH,CHO 无水乙醚 线流程图 CH3 2)H30 CH3 【江苏2018】丹参醇是存在于中药丹参中的一种天然产物。合成丹参醇的部分路线如下： 1)CH3MgBr DDQ B 2)H20 丹参醇 (1)A中的官能团名称为碳碳双键羰基(2分两种)。 (2)D→E的反应类型为消去反应(2分) (3)B的分子式为CH14O,写出B的结构简式： OH 【江苏2018】丹参醇是存在于中药丹参中的一种天然产物。合成丹参醇的部分路线如下： 1)CH3MgBr DDO B 2)H20 丹参醇 的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式： HO- d-c=cn ①分子中含有苯环，能与FCl3溶液发生显色反应，不能发生银镜反应； ②碱性条件水解生成两种产物，酸化后分子中均只有2种不同化学环境的氢。 【江苏2018】丹参醇是存在于中药丹参中的一种天然产物。合成丹参醇的部分路线如下： 1)CH3MgBr DDQ B 2)H20 丹参醇 COOCH COOCH3 5)写出以 为原料制备 的合成路线流程图（无机 B Br2 NaOH/乙醇 试剂和乙醇任用，合成路线流程图示例见本题题干)。 B △ COOCH? COOCH H2 COOCH? Ni,△ 【江苏2017】17.(15分)化合物H是一种用于合成-分泌调节剂的药物中间体，其合成路线流程图如下： COOH COOCH COOCH3 COOCH (CH3)2SO4 H2 HCOOH OH K2CO3 OCH; Ni,△ OCH3 OCH NO2 NO2 NH2 H-N CHO A B C D COOCH3 COOCH3 CHO BrCH2COCH3 CHsCOONH4. Red-Al K2CO3 OCH CH3COOH OCH3 OCH3 N- N CHO CH3 CH.OH CH E CH3O H 0 HO O-C-CH-CH HO- 8-8-0-cH州 H6C-0-〈 8-8-0 HO O-C-CH-CH NHz NH2 NH2 NH2 0 0 CH-C-O-CH3 CH-C-OH CH-C-O-CH2-OH 解产物之一是-氨基酸， NH-O-CH3 NH2 CH HN-OH CH2OH (4)G 的分子式为C12H14N202,经氧化得到，写田G的结闷简式： 【江苏2017】17.(15分)化合物H是一种用于合成-分泌调节剂的药物中间体，其合成路线流程图如下： COOH COOCH COOCH3 COOCH (CH3)SO4 H2 HCOOH OH K2CO3 OCH; Ni,△ OCH3 OCH NO2 NO2 NH2 H-N CHO A B C D COOCH3 COOCH3 CHO BrCH2COCH3 CH3COONH4 Red-Al K2CO3 OCH;CH3COOH G OCH3 OCH3 N-CHO 》-CH,OH O CH3 CH3O CH CH E F H Q N-H N-CH (5)已知： R (R代表烃基，R'代表烃基或H)请写出以 OH NO2、HN oH和(CH3)2SO4为原料制备 CH,OKN入NH 的合成路线流程图 (无机试剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。 【江苏2017】17.(15分)化合物H是一种用于合成-分泌调节剂的药物中间体，其合成路线流程图如下： COOH COOCH COOCH3 COOCH (CH3)2SO4 H2 HCOOH OH K2CO3 OCH3 Ni,△ OCH3 OCH3 NO2 NO2 NH2 H-N CHO A B c D COOCH; COOCH3 CHO BrCH2COCH3 CH3COONH4 Red-Al G K2CO3 OCH3 CH3COOHc OCH3 N- CHO O CH3 CH E F H OH HBr Br H HN OH Br K2CO3 OH OCH3 OCH3 (CH3)2SO4 H2 K2CO3 Ni,△ NO2 NO2 NH2 【江苏2016】 17.(15分)化合物是合成抗心律失常药物决奈达隆的一种中间体，可通过以 下方法合成： OCH3 OCH H2 (CHCO),O Br K2C03 Pd/C △ A1C13 NO NH NHCOCH NHCOCH A B C NaBH4 对甲基苯磺酸 OH NaOH △ △ NHCOCH NHCOCH F G H (1)D中的含氧官能团名称为 羟基、羰基（或酰基、酰胺键、酰胺基、肽键） (2)F→G的反应类型为 消去反应 结构式为下列三种之中任意一种： CH NH -N(CHg)2 HC00- HCOO- (3)写出同时满足下列条件的C的一种同分异构体的结构简式： CHa CH ①能发生银镜反应；②能发生水解反应，其水解产物之一能与「Cl3溶液发生显色反应； ③分子中只有4种不同化学环境的氢。 【江苏2016】 17.(15分)化合物是合成抗心律失常药物决奈达隆的一种中间体，可通过以 下方法合成： OCH3 OCH3 OCH H2 (CHCO),O Br K2CO3 E Pd/C △ A1C13 NO NHCOCH NHCOCH B C D NaBH4 对甲基苯磺酸 OH NaOH △ NHCOCH NHCOCH F O (4)E经还原得到F,E的分子是为C14H,0N,写出E的结构简式： 正确答案如下： CH3CONH 【江苏2016】 17.（15分)化合物H是合成抗心律失常药物决奈达隆的一种中间体，可通过以 下方法合成： OCH3 OCH3 OCH H2 (CHCO),O Br K2CO3 E Pd/C A A1C13 B NO NH2 NHCOCH NHCOCH A B C D NaBH4 对甲基苯磺酸 NaOH OH △ △ NHCOCH NHCOCH NH2 F G H CH3 COOH 酸性KMnO,溶液 COOH 浓HNO3 (5)已知：①苯胺( NH, )易被氧化 △ 浓HS04、△ N0, COOH NHCOCH 请以甲苯和(CH,C0),0为原料制备