内容正文:
1.34×10-8mol×34g·mol-1
50mL×1.1g·mL-1
0.045L
22.4L·molX32g·mol-
×100%=0.083%
14.(1)3Fe+4H,030℃
-Fe3O4+4H2(2)c
(3)
【解析】密闭容器中给出铁和水蒸气,由此可知
产生H,的反应为3Fe十4H,0300℃Fe0.+
4H2:反应前后均有镍粉:结合图像,镍粉满足催化剂
的条件。由图像可以分析,当镍粉用量从1mmol增
加到10mmol时,H,和HCOOH的用量均快速减
少,即反应速度增大,由于HCOOH量的变化较快,
则说明反应Ⅱ速率较快。
专题12
化学平衡
十年高考母题原型训练
A组
题源1
1.(1)①BC②K=c2(NH3)·c(CO,)=
(层)广·(合)-7×4.8x10mlL)
1.6×10“(mol·L1)3③增加④>>(2)
①0.05mol·L1·min1②25.0℃时反应物的起
始浓度较小,但0~6min的平均反应速率(曲线的斜
率)仍比15℃时的大
【解析】(1)①为判断平衡的标志。A项考查正
逆反应速率相等。A项中,没有指明正逆反应这一属
性,且两种速率比值也搞反了,故A错;B项中,反应
前后总压强不等,故总压强不变可判断达到平衡,B
项正确:C项中P气=,可知V不变,m气在反
应前后不等,故P说气在反应前后不等。当P混气不变
时,可判断反应达到平衡,C项正确:D项中,NH3与
CO),均为生成物,按比例生成,故无论平衡与否氨气
体积分数均不变,故D项错误。②根据25.0℃时的
表中数据及反应式,得25℃时平衡常数K=
c2(NH)·c(C02)=[4.8X10-mol·L1×
21
3
[4.8×10molL1×3】
=1.6×108mo3·L3
③在恒温下压缩容器,根据反应式中气体的体积变
化,正反应为体积增大的反应,压缩容器会使平衡向
左移动,故固体质量增加。④由表中数据得,升温使
·3
平衡气体总浓度增大,故升温使平衡正向移动。依据
勒夏特列原理,升温向吸热方向移动,则正反应的
△H>0。又知在常温下该反应能自发进行△G=△H
-TAS<0,得△S>0。(2)0由0=A得u(氨基甲
△t
酸铵水解)=②.2-.9)mol:L=0.05m0l.L,
6 min
·min1。②方法1:选择15℃和25℃时的0~6
min时段,25℃时的反应速率大于15℃时的反应速
率。方法2:选择5℃和25℃,并且相同的初始浓度
和时段,即使在25℃下存在生成物对平衡的抑制作
用,25℃时的水解速率仍比5℃时的水解速率显著
(明显)。
2.(1)①
[CO,]3
②0.015mol/(L·min)(2)
[C)]3
①CO(或CO:)的生成速率与消耗速率相等②CO
(或C)2)的质量不再改变(合理即可)(3)b(4)
Al()H)3=三H+十Al)2十H2)盐酸(合理即可)
【解析】(1)中①书写表达式时固体不需写入。
②n(Fe)为0.2mol,n(C))为0.3mol,v(C))=
,0.3mol=0.015mol/(L·mim)。(2)这是-个
2L×10min
等体积反应,不能从压强考虑,Fe、Fe2O3为固体,也
不影响平衡,所以应从C)、CO,的浓度,反应速率去
考虑。(3)铝热反应在常温下不反应,高温时瞬间反
应。(4)AI()H)3结合HO中)H而呈酸性,也可
认为是HA1)。·H2),所以电离方程式也可写为
AI()H)3十H2O==Al(OH):十H+;欲使AI3+浓
度增加,应先写出A1(OH):的碱式电离方程式:
Al()H):=三A+十3)H,要使平衡右移,可加入
酸性物质,如HCl、H2SO:等。
题源2
1.B【解析】考查对于化学平衡移动的理解。
A选项增加压强,化学平衡不移动:D选项更换催化
剂,只能改变反应速率,故A、D都错;C选项增大CO
的浓度,会促使反应向正方向移动,但C。的转化率
下降,所以本题正确答案为B。
2.D【解析】A项中,因反应前后气体分子数
不等,反应平衡前,随着反应进行,容器内压强逐渐变
小,故A项错;B项中,根据影响化学反应速率的因素,
知减小固体硫的量不影响化学反应速率,故B项错;C
项中,因正反应为放热反应,升温、平衡左移、S)2的转
化率降低,故C项错:D项中,因化学平衡常数只与温
度有关,温度不变,其平衡常数不变,故D项正确。
3.A【解析】A.该反应为放热反应,升高温
度,反应向逆反应方向移动,故平衡常数减小;B.单
位不对:C,催化剂不影响平衡的移动:D.增加氧气,
平衡向逆反应方向移动,NO,转化率减小。
4.(1)1:3:2(2)0I(A)>um(A)>0m(A)
(3)am(B)0.19(19%)(4)向正反应方向从
反应体系中移出产物C(5)>此反应为放热反
应,降低温度,平衡向正反应方向移动
(6)
2.0
B
1.50
C
1.00
B
A
0.50
C
A
0.05.010.00.05.010.0时间/mim
Ⅲ
V
(注:只要曲线能表示出平衡向逆反应方向移动
及各物质浓度的相对变化比例即可)
【解析】(1)本题由图可知,A,B,C三种气体达
到平衡时浓度的变化值分别为1.00mol/L,3.00
mol/L,2.00mol/L。在等体积下,由浓度变化量之
比=化学计量数之比,则a:b:c=1:3:2。(2)由
△c
=
得,1(A)=1.00mol/L
20.0 min
=0.05mol/(L·
minm,en(A)=0.38molL=0.025mol/L·min).
15.0 min
vm (A)=9.12 mol/I.
10.0 min
0.012mol/(L·min。(3)由a
=C牲×100%得B的平衡转化率a1(B)=50%,
C起
am(B)=38%,am(B)=19%。(4)由图可知,达到第
一次平衡后,C的浓度瞬间减小,而A和B的浓度瞬
间不变,说明从反应体系中移出了C,从而减小C的
浓度,使平衡向正反应方向移动。(5)由题意△H<
0,得该反应为放热反应,降低温度,平衡向正反应方
向移动,故说明第Ⅱ阶段的温度高于第Ⅲ阶段,即T
>T3。(6)当容器的体积扩大1倍时,A,B,C三种气
体的浓度醉间均变为原来的弓,截容器体积变大等
效于减小压强,减小压强,使平衡向逆反应方向移动。
5.C【解析】该反应为气体体积增大的放热
反应。A项中,升温导致平衡逆向移动,平衡常数减
小,故A项错;B项中,增大反应物的浓度,导致平衡
正向移动,使氯氧化物的转化率增大,B项错;C项
中,℃正=提,故达到平衡,C项正确;D项中,催化剂
·3
只改变化学反应速率而不影响化学平衡,故D项
错误。
6.B【解析】A项中,使用催化剂,增大化学
反应速率,提高经济效益,故A项正确;B项中,只给
出在300℃时反应,不能判定正反应是吸热还是放
热,故B项错误;C项中,增大一种反应物的浓度,平
衡正向移动,能提高其他反应物的转化率,故C项正
确;D项中,降低生成物浓度或分离生成物,均使平衡
正向移动,导致反应物的利用率提高,故D项正确。
7.C【解析】2H202一2H2O+O2↑不是可
逆反应,不存在平衡问题,因此加入MO3是催化剂
是加快反应速率,而不是影响平衡的移动。
8.B【解析】本题结合图像来考查化学反应
速率以及化学平衡的相关问题。6min时反应达到
了平衡,但是由于是可逆反应,所以反应没有终止,A
项错误;X由1.0mol·L1变化到了0.15mol·
L-1,变化量为0.85mol·L1,可以算出X的转化率
为85%,B项正确:本反应是一个放热反应,升高温
度,平衡逆向移动,X的转化率会减小,小于85%,C
项错误;降低温度正和口提将减小,但是减小程度不
同,逆反应减小程度大,平衡向正反应方向移动,D项
错误。
9.B【解析】该反应为吸热反应,升温则平衡
正向移动,反应物转化率提高,①正确;恒容时,通入
情性气体,反应物与生成物浓度不变,平衡不移动,②
错:增加C()浓度,平衡逆向移动,反应物转化率降
低,③错;该反应正反应为气体分子数增大的反应,减
压时平衡向正反应方向移动,反应物转化率提高,④
正确;催化剂只能改变反应速率,不能改变平衡状态,
⑤错;恒压时,通入惰性气体,容器体积增大,反应物
与生成物浓度降低,平衡向气体增加的方向移动,即
向正反应方向移动,反应物转化率提高,⑥正确。
题源3
1.(1)NO:(2)吸热(3)a、d不变0.1
(4)NH+HO一NH·H2O+H+逆向
a
2006
【解析】(1)得电子,化合价降低,是氧化剂,
NO,→N。(2)NO,为红棕色,N,O为无色。升
高温度颜色加深说明向正方向移动,故为吸热。(3)
任何反应都伴随能量的变化,当温度不变时,化学平
衡不再移动,正确;当N):的转化率不变时,说明
化学反应达到平衡,d正确;平衡常数是温度的函数,
退度不变,K不变。w三长:d0.1mol·L
77
·sI。(4)NHt+H2)==NH3·H2O+H+,
NH十水解产生H+,故显酸性,逆向,加碱都是抑制
水的电离,NHg·HO≌NH十OH为中性
10-3×a
c(NH,·H,O=2X10
101×a=2×105,x=200b
b×x
2.A【解析】本题考查化学平衡知识。A项
中,平衡常数是温度的函数,温度变化时,平衡常数才
变化。由题意得正反应△H<0,升温后平衡逆向移
动,平衡常数变小,故A项正确:B项中,增大pH值
相当于减小氢离子浓度,平衡正向移动,CO转化
率增大,故B项错:C项中,根据影响化学反应速率的
因素,知升温后,化学反应速率增大,正、遥均增大,
与反应是放热反应还是吸热反应无关,故C项错误:
D项中,增大反应物铅离子浓度平衡向正反应方向移
动,重铬酸根离子的浓度减小,即重铬酸根的物质的
量减小。
3.C【解析】由平衡常数的定义可知该反应
的平衡常数K=c(O:)·c(HbCO)
c(CO)·c(HbO,):由平衡移动原
理可知吸入C)越多,平衡向右移动,与血红蛋白结
合的)越少;把病人放入高压氧舱中,则平衡向左
移动,释放出C),故可解毒,A、B、D均正确。C项,
由平衡常数表达式可知,人智力受损时:220=c(0】
c(CO)
X0.02,即c(C0)=0.02
c(0)=220,故C项错误。
4.C【解析】A.实验①中,若5min时测得
n(M)=0.050mol,浓度是0.0050mol/L,则根据反
应的化学方程式可知,同时生成的N的物质的量浓
度也是0.0050mol/L,因此0至5min时间内,用N
表示的平均反应速率(N)=0.0050mol/L÷5min
=1.0×10-3mol/(L·min),A不正确:B.实验②中,
平衡时M的浓度是0.0080mol/L,则同时生成的N
的浓度是0.0080mol/L,消耗X与Y的浓度均是
0.0080mol/L,因此平衡时X和Y的浓度分别为
0.01mol/1-0.0080mo/L=0.002mol/L,0.04mol/L
一0.0080mol/L=0.032mol/L,因此反应的平衡常
数K=0.0080×0.0080
1,B不正确:C.根据反应的
0.002×0.032
化学方程式可知,如果X的转化率为60%,则
X(g)+Y(g)=M(g)+N(g)
起始浓度(mol/L)0.0200.0300
0
转化浓度(mol/L)0.0120.012
0.0120.012
平衡浓度(mol/L)
0.0080.0180.0120.012
·3
温度不变,平衡常数不变,则K
0.0120×0.0120
=1,即反应达到平衡状态,因此最终
0.008×0.018
平衡时X的转化率为60%,C正确:D.700℃时
X(g)+Y(g)=M(g)+N(g)
起始浓度(mol/L)0.0400.0100
0
转化浓度(mol/L)0.0090.0090.0090.009
平衡浓度(mol/L)0.031
0.0010.009
0.009
0.009×0.009
则该温度下平衡常数K=0.031X0.01≈2.6>
1,这说明升高温度平衡常数减小,即平衡向逆反应方
向移动,因此正方应是放热反应。若容器④中温度也
是800℃,由于反应前后体积不变,则与③相比④平
衡是等效的,因此最终平衡时M的物质的量b=0.5a
=0.06。当温度升高到900℃时平衡向逆反应方向
移动,因此b<0.060,D不正确。
5.C【解析】本题主要考查温度对化学平衡
的影响及化学平衡常数等有关知识。由题中所给化
学方程式可看出,低温有利于TaS。的生成,Tal的
量减小;高温有利于Tl,的生成,其量会增加,A项
错误。在提纯过程中,高温区消耗I2,低温区生成12,
整个过程中1的总量不变,B项错误。在提纯过程
中,l,将TaS。从高温区的混合物中提取出来变为低
温区纯净的TS,C项正确。化学平衡常数与生成
物浓度计量数次方的乘积成正比,与反应物浓度计量
数次方的乘积成反比,故D项错误。
6.C【解析】△H=一373.4kJ·mol1,温度
升高,平衡向逆反应方向移动,K减小,CO转化率降
低,故A、B两项错;K只与温度有关,C项正确;D项
增大N,的物质的量平衡左移,则N)转化率降低,
所以D项错。
7.C【解析】设平衡时甲中C)2的转化浓度为
xmol/L,则平衡时H2、C)2、HO、C)的浓度分别为
(0.01-x)mol/L、(0.01-x)mol/L、xmol/L、xmol/L,根
9
、=
据平衡常数K二0.01-x)X(0.01-x)4,解得x=
0.006
0.006,则甲中C0.的转化率为0.0T×100%=60%,由
于乙相对于甲增大了c(H),因此CO2的转化率增大,A
项正确;设平衡时丙中CO,的转化浓度为ymol/L,则平
衡时H、CO2、HO、CO的浓度分别为(0.02-y)mol/L、
(0.02-y)mol/Lyml/L、ymol/L,根据平衡常数K=
yXy
9
(0.02-y)×(0.02-=4,解得y=0.012,则丙中C0,
的转化幸为02×100%=60%,B项正确:平衡时甲中
0.02
c(C02)=0.01-0.006=0.004(mol/I),丙中c(C)2)=
0.02一0.012=0.008(mol/L),C项错误:反应开始时,丙中
反应物浓度最大,反应速率最快,甲中反应物浓度最小,
反应速率最慢,D项正确。
8.B【解析】本题考查考生的图像分析能力。
A项酸碱中和滴定过程中,会出现pH的突跃问题,
该图像中没有体现出来。B项的反应是放热反应,故
随着温度的升高,其平衡常数逐渐减小,对于同一个
可逆反应,其正、逆反应的平衡常数互为倒数,B项正
确。C项生成的M2+是该反应的催化剂,能加快反
应速率,图像不正确。D项反应为放热反应,而图像
则表示该反应是吸热反应,二者不相符。
题源4
0.160.12
mol/L
△c
1.C【解析】vy=
=1010
2 min
=0.002mol·L1·min,0Y:z=1:2,℃z=0.004
mol·L·min,故A错;X(g)+Y(g)==2Z(g)
△H0,降低温度,放热反应方向速率增大得快,即
v(正)>v(逆),B错;再充入0.2molZ,平衡逆向移
动,但X的体积分数减小,故D错。
2.(1)Ki/K2
(2)2.5×10-275%>不变升高温度
(3)c(NO3)>c(NO)>c(CH:COO)bc
【解析】(1)反应(I)×2一反应(Ⅱ)得:4NO2(g)
+2NaCI(s)==2NaNO(s)+2NO(g)+CLl(g)。故K
=Ki
K.
(2)转化的n(G)=×7.5×10mmlL,
min1×2L×10min=7.5×10-2mol,则平衡后的
n(Cl)=0.1mol-7.5×10-2mol=2.5×10-mol:
转化的n(NO)=7.5×10-3mol·L1·min1×2L
×10min=0.15mol,则N0的转化率a1=0.15mol
÷0.2mol×100%=75%:其他条件保持不变,反应
(Ⅱ)在恒压条件下进行,则反应(Ⅱ)的压强大于反应
(I)的压强,则平衡更有利于向右移动,所以平衡时
NO的转化率2>a1:因为温度不变,所以平衡常数
Kg不变:反应(Ⅱ)的△H<0,为放热反应,所以升高
温度,平衡向左移动,K,减小。(3)根据越弱越水解
的规律,CHCO)水解程度大于NO,的水解程度,
所以离子浓度由大到小的顺序为:c(N()3)>
c(NO,)>c(CH,COO),因为CH3COO-水解程度
大于N),的水解程度,所以溶液A的pH小于溶液
B,向溶液A中加适量NaOH,溶液A的pH增大,向
溶液B中加适量水,溶液B的pH减小,故b、c正确。
3.C【解析】由题意可知,反应①为体积减小
的化学平衡。根据图中平衡(I)与平衡(Ⅱ)的隔板
位置可知,降温时反应①正向移动,故反应①的正反
应是放热反应,故A选项错:反应②是体积不变的化
学平衡,及该容器为密闭容器,可求出反应①中物质
在平衡(1)时总物质的量为28X2-28
2.2=imol,由pv
=RT,在等V等T条件下,压强之比等于物质的量
之此,故平衡(I)与起始压强之比等于玉=
n拾
停+2m
5m0l一=,故选项B错:根据“三段式”设此
10
时转化的X为amol,则平衡时,X,Y,Z的物质的量
28
5
分别为1-a,2-2a和2a,即3-a=日,得a=,
故X的籍化奉为后,放C选项正喷:曲国平箭(I)到
平衡(Ⅱ)过程中,M的体积分数增大,D选项错误。
4.(1)AX;(1)+X2 (g)-AX;(s)H=
-123.8 kJ mol-(2)10 LX60 min
0.10 mol
=1.7×
10mol·L1·min1
②bcab.加入催化剂。反应速率加快,但平衡
点没有改变
c.温度升高。反应速率加快,但平衡点向逆反应
方向移动(或反应容器的容积和起始物质的量未改
变,但起始总压强增大)
③a=21-。2)50%40%
【解析】(1)据题意,先写出反应方程式并标出
各物质的状态AX(I)十X2(g)一一AX(s),然后确定
其反应热△H=一123.8kJ·mol-1,综上便可写出完
整的热化学方程式。
(2)①解:开始时n。=0.4mol,总压强为160
kPa,平衡时总压强为l20kPa。
120 kPa
n
则n为:160kPa=0.40m0,n=0.40molX
120kPa=0.30mol.
160 kPa
AXs(g)+x2(g)=AX;(g)
起始时n6/mol:0.200.200
平衡时n/mol:0.20-x0.20-xx
(0.20一x)+(0.20一x)十x=0.30
x=0.10
(AX;)=10 LX60 min
0.10 mol
=1.7×10-‘mol·L
·min-。
②从图中观察平衡的时间(tb<t。<t.),判断反
应速率的快慢为b>c>a;
b组的反应速度加快,但平衡,点没有改变说明是
加入了催化剂:
c组的反应速度加快,但平衡点向逆反应方向移
动(或反应容器的容积和起始物质的量未改变,但起
始总压强增大)说明是温度升高。
③用三段式分析:
AX3(g)十X2(g)==AX(g)
起始时no/mol:0,20
0.20
0
变化量n/mol:0.20a
0.20a
0.20a
平衡时n/mol:0.20-0.20a0.20-0.20a0.20a
据题意有
0.4 mol
=0.4-0.2a)m0化筒得a=2(1
-卫)
p
将图中p。、p的数据代入上述计算式得。=2(1
-2)=21-120)=50%.=21-2)=21
160
p。
140
175)=40%。
5.1)C+H,0高温c0+H。(2)H,S+
Na2 COs-NaHS+NaHCOs (3)-246.4 kJ.
mol-1ce(4)①>②0.04mol·L10.16mol/(L
·min)
【解析】(1)已知水煤气的主要成分是H,和
CO。由此可写出煤气化的化学方程式。(2)因HS、
HC)3均为二元弱酸,它们各能生成一种酸式盐
NaHS和NaHCO,。(3)利用盖斯定律,将①②③式
按一定比例加减、消除其中的水和甲醇,相对应的焓
变也做同样处理,即总反应为2X①十②十③,△H=
2×(-90.8kJ·mol-1)+(-23.5kJ·mol1)+
(-41.3kJ·mol1)=-246.4kJ·mol-1。为要提
高C()的转化率,即平衡正向移动,因该反应的正反
应为体积缩小的放热反应,故a项错误;加入催化剂,
平衡不移动,故b错误;增加CO的浓度,CO的转化
率减小,故d错;减少C)2的浓度及分离出二甲醚,
平衡均正向移动,C)的转化率均增大,故选ce。
(4)①Q=H,0].[CH,0CH_0.6×0.6
CH OHT
(0.44)2
1.86<400,故平衡正向移动,℃正>v进。
②由题意可知,甲醇初始浓度:0.44mol/L十0.6
mol/L×2=1.64mol/L,利用“三段式”。
4
2CH OH(g)==CH;OCHs(g)+H2 O(g)
起始:1.64
0
0
转化:2x
平衡:1.64-2x
x
x
(x)2
=400,解得x=0.8mol/L
1.64-x
平衡时c(CH3)H)=1.64-2x=1.64一1.6
mol/L=0.04 mol/L,v (CH,OH)=cu=2z
△t10min
L.6mol/L=0.16mol/(L·mim)。
10 min
B组
1.D
2.D【解析】达到平衡时,各组分的物质的
量、浓度都会保持不变。无论是平衡状态时还是非平
衡状态时,单位时间内消耗N2、H,的物质的量跟生
成NH3的物质的量都不可能相等。
3.A【解析】单位时间内生成A、生成B表示
的都是逆反应方向,故②不是作为反应达到平衡的标
志;可逆反应达到平衡时,各成分的浓度保持不变,并
非等于化学计量数之比,故⑧不是作为反应达到平衡
的标志。
4.D
5.D【解析】A项,u(A)=A=1.0-0.85
△t
2×5
mol/(L·s)=0.015mol/(L·s);B项,由表格中数
据可知平衡时c(A)=02mo/1,=0.4m0l/L,升温A
浓度增大,故平衡向逆反应方向移动,△H<0:C项,
若加入2molC,假设平衡与题中平衡等效,则C转化
率为80%,相当于A、B各加2mol,与原平衡比相当
于加压,平衡向正反应方向移动,故C的转化率降低;
D项,题中平衡时体系中含有0.8molA、0.8molB、
0.2molC,故选项体系中反应逆向进行,逆反应速
率大。
6.B【解析】A,盐酸中的H+结合碳酸钙中
的C)生成C)2气体,使碳酸钙的溶解平衡向溶
解方向移动;B,反应前后气体分子数不变,缩小容
积,反应速率增大,但平衡不移动:C,饱和食盐水中
CI-浓度高,有利于C2+HO==H++CI-+HCIO
平衡逆向移动,有利于氯气的收集;D,溶解平衡
CO,(g)==CO:(aq)受CO:气体的压强和温度影
响,打开冰镇啤酒瓶,把啤酒倒入玻璃杯,由于压强减
小、温度升高,平衡逆向移动,所以杯中立即泛起大量
泡沫。
7.B
根据恒容时压强与物质的量成正比,可得0.5
8.B【解析】B中各种反应物的量均为A中
2x=0.5×(1-24%),解得x=0.06,即可求出NH
的2倍且体积相同,则B相对于A来说,相当于增大
的体积分数为(0.06×2)/(0.5一2×0.06)×100%
压强,反应速率:B>A,平衡正向移动,SO2的转化
31.6%。(3)通过计算可求出Ng、H。的转化率分别
率:B>A,故选项A、C都正确;增大压强平衡虽然向
为60%和45%。
右移动,但是根据平衡移动原理,最终的压强要比原
13.(1)①0.0220.09②80%(2)c
来的压强大,故选项D正确。
【解析】(1)①c(A、起)=0.04mol·L1,由
9.B【解析】该反应是放热反应,△H<0;气
(A)可得△c(A)=0.018mol·L1,c(A、末)=
体的物质的量减少,△S<0,A错。温度降低,平衡正
c(A、起)-△c(A)=0.022mol·L1;由化学方程式
向移动,平衡常数增大,B正确。升高温度,平衡逆向
移动,n(CHOH)/n(CO)减小,C错。从反应开始
知:c(C)=△c(C)=△c(A)=0.018mol·L-1,
到平街,0(C0)=1.00-0.25m0l=0.075m0l/L.
则n(C)=0.018mol·L-1×5L=0.09mol。
10 min
②设达到平衡时A变化的浓度为cmol·L1
min),0(H2)=3v(CO,)=0.225mol/(L·min),
A(g)十B(g)==C(g)十D(g)
D错。
起始浓度(mol·L-1)0.040.160
0
10.C【解析】本题考查化学平衡中物质的转
变化浓度(mol·L1)c
化率的计算。两种起始状态“2molE”与“2molM和
平衡浓度(mol·L-1)0.04一c0.16一cc
1molN"是等温等压下的等效平衡关系。设N的变
化量为x,根据题意可得:
由题意知0.04-c)0.16-c=1,解之得c=
2M(g)+N(g)、-2E(g)
0.032
0.032,A的转化率为
起始时(mol)
0
0
2
0.04
×100%=80%。
变化量(mol)2.x
2x
(2)a、b、d本来就是不会随反应进行而变化的
平衡时(mol)2x
x2-2.x
量,不能作为平衡的标志。
则2/(2十x)=1/1.2,解得x=0.4,故只充入
14.(1)0.0020(2)1.8mol·L-1(3)变浅
2molM和1molN的混合气体,达到平衡时M的转
(4)D
(5)如下图:
化率为(2-0.4×2)/2×100%=0.6。
nN2O)
c2(NO2)
11.DNo)·c(0)
放(2)b1.5×10-3
60℃
80℃
mol·L-1·s1(3)bc(4)c
s
【解析】本题考查化学平衡常数、图像、平衡状
态的判断及平衡移动。(1)升高温度平衡左移,则正
反应为放热反应。(2)根据图像可知2s内a、b、c、d
【解析】(1)20s时,n(N0,)=0.40m0l-
2
的浓度变化量分别是0.012mol·L1、0.006mol·
×0.24mol=0.28mol,
L1、0.006mol·L1、0.003mol·L1、根据方程式
u(N,0,)=0.28mol-0.20mol=0.0020mal·
的化学计量数关系,b是NO2,c是NO,d是O2;
2L·20s
u(0,)=0.003mol.L
=0.0015mol·L1·s1。
L1·s1。
(2)反应进行到80s时达到平衡状态,d=0.40
12.(1)1:4(2)31.6%(3)60%45%
1
【解析】(1)混合气的平均相对分子量为7.2,利
mol-
×0.60mol=0.10mol,
用十字交叉法求出N2、H2的物质的量之比为1:4。
(0.60 moly
、2
(2)由上述计算可知,原混合气体中有0.1molN2和
K=(NO:)
2L
=1.8mol·L-1
0.4molH2。设有mol N2发生转化,则:
c(N2O)
0.10mo
3H(g)+N2(g)==2NH3(g)
2L
起始/mol0.40.1
0
(5)该反应为吸热反应,温度降低,平衡向逆反应
转化/mol3x
2x
方向移动,N,O的平衡浓度增大,据此即可作出
平衡/mol0.4-3x0.1-x
N2O4的变化曲线。
42·专题12化学平衡
考纲·题型解读
1.掌握可逆反应、不可逆反应的含义;通过对溶解平衡的理解和迁移,构建动态的化学平衡概念,理解化学平衡的特征。
2.理解化学平衡常数,利用化学平衡常数进行简单的计算。
3.认识化学平衡的调控在生活、生产和科学研究领域中的重要作用。
4.影响化学平衡移动的条件的内容是化学平衡理论的核心,是历年高考的重点和热点。在高考中,通常以选择题或填空题
的形式出现,考查是否理解影响化学平衡的外界因素及其微观实质和移动规律,是否能利用图像直观描述化学平衡移动过程中
的变化,是否能识别图像,是否能根据理论预测化学平衡移动的方向,是否能定量分析化学平衡移动的结果。
5,利用焙变、熵变判断反应进行的方向。灵活新颖的化学平衡图像题、涉及平衡常数的平衡计算题和等效平衡的比较分析
题是高考的主流题型,也是体现考查平衡移动原理的基础题、能力立意和命题创新的主要载体。
“十年高考母题题源揭秘
题源1
化学平衡状态
[真题1](2005·广东)对可逆反应4NH(g)+50,(g)
一4NO(g)十6H2O(g),下列叙述正确的是
A.达到化学平衡时,4v正(O)=5v(NO)
解题模型1.1
B.若单位时间内生成z mol NO的同时,消耗z mol NH,
化学平衡状态
则反应达到平衡状态
(1)可逆反应
C.达到化学平衡时,若增加容器体积,则正反应速率减小,
①定义:在相同条件下,既能向正反应方向又能向逆
逆反应速率增大
反应方向进行的反应。
D.化学反应速率的关系是:2正(NH)=3正(HO)
②判断:可逆反应必须是同一条件下既能向正反应方
[解析]由题意知v正(O,):0(NO)=5:4,达到平衡
向又能向逆反应方向进行的反应,对于在不同条件下向
正、逆反应方向进行的反应则不能认为是可逆反应。
时,℃E(NO)=U是(NO),故A正确;生成NO和消耗NH,都表
说明:在一定的条件下,几乎所有的反应都具有不同程度
示正反应速率,B错;扩大容器体积,各物质的浓度都减小,所以
的可逆性,但有些反应的逆反应进行程度太小而忽略,把
正、逆反应速率都减小,C错;在反应的任意状态总有u正(NH)
几乎完全进行的反应叫不可逆反应。
:0(H2O)=4:6,即30(NH3)=2x(H2O),D不正确。
(2)化学平衡状态
[答案]A
①定义:在一定条件下的可逆反应里,正反应速率和
逆反应速率相等,反应混合物中各组分的浓度保持不变的
解题模型1.2
状态,称为化学平衡状态。简称为化学平衡。
化学平衡的标志和判断
特别提醒:
(1)绝对标志
“平衡”是在一定条件下建立起来的,对于一个给定的
①0=0提≠0
可逆反应,若起始条件相同则平衡状态也相同,不同的起
a同一种物质的生成速率等于消耗速率
始条件,平衡状态可能不同。
b.在化学方程式同一边的不同物质生成速率与消耗
“正=0楼”是平衡的本质,“百分含量保持不变”、“浓
速率之比等于化学计量数之比
度保持不变”是化学平衡的现象。
心.在化学方程式两边的不同物质生成(或消耗)速率
②化学平衡的特征
之比等于化学计量数之比
化学平衡具有的特征可概括为“逆、等、定、动、变”五个字:
②各组分的浓度保持一定
逆—一化学平衡状态只存在于可逆反应里。
包。各组分的物质的量浓度不随时间的改变而改变
等一一即V正=V楼。
b.各组分的质量分数、物质的量分数、体积分数不随
定—平衡时反应混合物中各组分的浓度保持一定。
时间的改变而改变
动一动态平衡,0E=0是≠0,正、逆反应仍在不断进行。
C.各反应物的转化率不变
变一若改变条件,平衡可被打破,并在新的条件下
(2)相对标志
建立新的化学平衡。
①反应体系中总压强不随时间变化(适用于气体反应
99·
反应450℃时的平衡常数
500℃时的平衡常数(填“大
中前后体积不等的反应)。
于”、“小于”或“等于”)。
②混合气体的密度不随时间变化(适用于反应前后气
(2)该热化学反应方程式的意义是
体体积不等且无固、液参与或生成的反应)。
(3)下列描述中能说明上述反应已达平衡的是
规律总结:
a.v(O2)正=20(SO3)世
化学平衡状态的判断
b.容器中气体的平均分于量不随时间而变化
列举反应
mA(g)-+nB(g)=pC(g)-gD(g)
c.容器中气体的密度不随时间而变化
(1)各物质的物质的量或物质的
d,容器中气体的分于总数不随时间而变化
量分数一定
平衡
(4)在一个固定容积为5L的密闭容器中充入0.20molS0:
和0.10mol0,半分钟后达到平衡,测得容器中含S00.18
混合物体系中
(2)各物质的质量或质量分数一定
平衡
mol,则o(O2)=mol·L1·min1:若继续通入0.20
各成分的含量
(3)各气体的体积或体积分数一定
平衡
molS0,和0.10molO2,则平衡移动(填“向正反应方
(④)总体积、总压强、总物质的量
向”、“向逆反应方向”或“不”),再次达到平衡后,
mol<
一定
不一定平衡
n(S03)<
mol。
(1)在单位时间内消耗了nmo]
[解析](1)该反应选用的催化剂是V:O,因反应为放热
A同时生成m mol A,即v正
平衡
反应,温度从450℃升高到500℃,平衡逆向移动,化学平衡常
数减小。
(2)在单位时间内消耗了nmol B
同时消耗了mol C,测v正=v送
平衡
(2)热化学反应方程式的系数只表示物质的量,且为完全转
正、逆反应速
化量,与反应是否为可逆反应无关。
率的关系
(3)u(A):u(B):u(C):u(D)
(3)项反应速率之比为方程式系数比的倒数,不正确;因该
=m:n:p:q,U正不一定等
不一定平衡
反应是气体体积减小的反应,故当气体的平均分子量不变时反
于V选
应达到平衡状态,b、d两项正确:气体的总质量不变,容器体积不
(4)在单位时间内生成了nmol
不一定平衡
B,同时消耗了q mol D,均指v送
变,则无论平衡与否,密度都不变,心项不正确。
(4)u(0,)=v(S03)/2=0.18mol/(5L×0.5mim)÷2=
(1)m十n≠p十q时,总压强一定
平衡
0.036mol·L1·min1。由加入的量来看,最终相当于将两个
(其他条件一定)
上一次的平衡(SO,的物质的量为0.36mol)挤压在一起,这时
压强
(2)若m十n≠p十q,总压强一定
平衡正向移动,但是作为可逆反应又不能完全转化,故平衡时:
不一定平衡
(其他条件一定)
0.36mol<n(S)3)0.40mol。
[答案](1)五氧化二钒(V,O)大于
混合气体的平
(1)M.一定,只有当m十n≠p十
平衡
均相对分子质
9时
(2)在450℃时,2molS02气体和1molO2气体完全反应
生成2 mol SO,气体时放出的热量为190kJ
量(M)
(2)M.一定,且m+n=p十q时
不一定平衡
(3)bd(4)0.036向正反应方向0.360.40
任何化学反应都伴随着能量的变
温度
化,当体系温度一定时(其他不
平衡
题源2化学平衡的移动
变)
体系的密度(0)
密度一定
不一定平衡
解题模型2.1
其他
如体系颜色不再变化等
平衡
外界条件对化学平衡的影响
特别提醒:
一个可逆反应达到平衡状态以后,反应条件(如温度、
以下几种情况不能作为可逆反应到达化学平衡状态时的
浓度、压强等)改变了,平衡混合物各组分的含量也随着改
标志:
变而达到新的平衡状态,这个过程叫做化学平衡的移动。
①反应组分的物质的量之比等于化学方程式中相应
物质的化学计量数之比。
平衡移动的原因:条件改变,引起(正)、(逆)相对大
②恒温恒容下体积不变的反应,体系的压强或总物质
小改变,平衡移动。
的量不再随时间而变化,如2HI(g)=一L(g)十H,(g)。
(1)浓度:在其他条件不变时增大反应物浓度或减小
③全是气体参加的体积不变的反应,气体的平均相对
生成物浓度可使平衡向着正方向移动。
分子质量不再随时间而变化,如2H1(g)一1(g)十
(2)压强:在有气体参加的可逆反应里,在其他条件不
H(g)。
变时,增大压强,平衡向气体总体积减小的方向移动。
④全是气体参加的反应,恒容条件下体系的密度保持
不变。
压强对平衡的影响,实际上就是浓度对平衡的影响,
只有当这些“改变”能改变反应物或生成物的浓度时,平衡
[真题2](2022·上海)接触法制硫酸工艺中,其主反应在
才可能移动。由于压强对固态、液态物质体积影响非常
450℃并有催化剂存在下进行:2S0,(g)+O,(g)一2S0(g)
小,压强的改变几乎不影响这类体系的平衡。在考虑压强
+190kJ
对不均匀体系平衡的影响时,只需考虑对参加反应的气态
(1)该反应所用的催化剂是
(填写化合物名称),该
物质影响即可。
·100
正反应方向移动,则a1十a3<1,故正确。
(3)温度:在其他条件不变的情况下,升高温度,平衡向吸
[答案]BD
热反应方向移动:降低温度,平衡向放热反应方向移动。
[真题4](2020·广东)将H2(g)和Br2(g)充入恒容密闭
(4)使用催化剂能同等程度地改变正、逆反应速率,即正、
容器,恒温下发生反应H(g)+Br(g)=一2HBr(g)△H<0,
逆反应速率相对大小不变。所以催化剂对平衡移动无影响。
平衡时Br2(g)的转化率为a;若初始条件相同,绝热下进行上述
(5)惰性气体对化学平衡的影响
反应,平衡时Br2(g)的转化率为b。a与b的关系是()
①恒温恒容条件
A.a>b
B.a=bC.a<bD.无法确定
原平衡体系完入情性气体体系总压强增大,但各反应
[解析]正反应为放热反应,前者恒温,后者相对前者温度
升高,使平衡向逆反应方向移动,从而使B:的转化率降低。所
气体的分压不变→体系中各反应物的浓度不变一平衡
以b<a。
不移动
[答案]A
②恒温恒压条件
原平裔体系完入惰性气体容器容积增大,各反应气休
解题模型2.2
的分压减小→体系中各反应物的浓度同倍数减小(等效
常见化学平衡图像及解答方法
气体体积不变的反应
平衡不移动
例:对于反应mA(g)十nB(g)==pC(g)十qD(g),若
于减压)
气体体积可变的反应平衡向气体体积增大的
m+n>p+q且△H>0。
方向移动
(1)0-t图像
勒夏特列原理:已达平衡的可逆反应,如果改变影响
平衡的一个条件,平衡就向着减弱这种改变的方向移动。
人V正V正=V逆
V正V正=V逆
特别提醒:
V逆
V逆
①化学平衡的移动由正、逆反应速率的相对大小来决
定,与正、逆反应速率的增大或减小无关。
②分析平衡移动的方向时,所谓增大压强,是指缩小
增大c(A)
升高温度
容器容积造成的压强增大,若向平衡体系中充入某种气态
v
反应组分或对体系升温,应考虑浓度增大或温度升高对化
VEVE=y逆
V正=V逆
V逆
学平衡的影响,不能考虑由于浓度增大或体系温度升高引
起的压强增大对化学平衡的影响。
③平衡移动的结果是“减弱”外界条件的改变,而不是
增大压强
加正催化剂
“消除”,归根到底是一种“被动”的“削弱”,而非“抵消”。
(2)0-力(T)图像
[真题3](2022·江苏)在温度、容积相同的3个密闭容器
中,按不同方式投入反应物,保持恒温、恒容,测得反应达到平衡
时的有关数据如下:(已知N2(g)+3H2(g)一2NH(g)△H
=-92.4kJ·mol1):
容器
甲
之
丙
反应物投人量
molN2、3molH
2 mol NH
4 mol NH
(3)c-t图像
NHg的浓度(mol·L-1)
cI
C2
C3
c(C)↑
D
c(C)
反应的能量变化
放出akJ
吸收bk
吸收ckJ
体系压强(Pa)
pr
p2
p3
反应物转化率
a2
a3
下列说法正确的是
p1>p2
T1>T2
A.2c1>c3
B.a+b=92.4
(4)c-(T)图像
C.2p2<P
D.a1+a3<1
[解析]A项,可假设丙的容积为甲的2倍,达平衡时浓度
c(C)↑
c(C)
与甲相等,再压缩至容积相等,若平衡不移动,则氨气浓度为甲
T
中2倍,现平衡向正反应方向移动,则有2c1<c,不正确:B项,
甲、乙两容器从两个不同方向建立相同的平衡,故正确;C项,由
A项分析可知,压缩至相同体积时,若平衡不移动则丙中压强是
T>T
ppz
甲中的2倍,但丙中平衡会向正反应方向移动,故压强会小于甲
(5)几种特殊图像
中的2倍,即2>3,故不正确:D项,由A项分析可知,若压
缩至相同体积时,平衡不移动,则有α1十a?=1,现在丙中平衡向
①对于化学反应mA(g)十nB(g)==C(g)十qD(g),
·101
A.同温同压同之时,加入催化剂,平衡时Q的体积分数
M点前,表示从反应物开始,则正>是;M点为刚达平衡
增加
点。M点后为平衡受温度的影响情况,即升温,A%增加,
B.同压同≈时,升高温度,平衡时Q的体积分数增加
平衡左移,△H<0。
C.同温同时,墙加压强,平衡时Q的体积分数增加
D.同温同压时,增加,平衡时Q的体积分数增加
[解析]本题考查的知识点是化学平衡的移动,意在考查
考生的分析判断能力。可逆反应中,催化剂只能改变化学反应
速率,A错;由两个图像可知,M的体积分数随着温度升高而降
低,即温度升高,平衡右移,故平衡时生成物Q的体积分数增加,
B正确;同为650℃、x=2.0,压强为1.4MPa时,y(M)=30%,
②对于化学反应mA(g)十nB(g)一C(g)十gD(g),l线
而压强为2.1MPa时,y(M)=35%,即增大压强,平衡左移,故
上所有的,点都是平衡点。在上方(E,点),A%大于此压强时平
平衡时Q的体积分数减小,C错:由图像可知,同温、同压时,若
衡体系中的A%,所以,E点0E>0是;在下方(F点),A%小于
N的物质的量增加,而M的物质的量不变,则尽管之越大,
此压强时平衡体系中的A%,则0E<0是。
y(M)减小,平衡右移,但Q增加的物质的量远小于加入的N的
物质的量,此时Q的体积分数减小,D错。
A%
[答案]B
[真题6](2018·江苏)某化学科研小组研究在其他条件
不变时,改变某一条件对化学平衡的影响,得到如下变化规律
(图中力表示压强,T表示温度,n表示物质的量):
根据以上规律判断,下列结论正确的是
解题思路及方法:
n(C)
a.一看面:即横坐标、纵坐标代表的量
的
b.二看线:即线的斜率大小,平与陡的含
衡
P
一看”
义,函数的增减性
①
T
图像
c.三看点:即起点、终点、扬点、交叉点
转化
反应温度
反应时间
d.四看要不要作辅助线:等温线、等压线等
反应L:2A(g)+B(g)=2C(g)
反应正:2A(g)C(g)
e,五看量:定量图像中有关量的多少
②“二想”规律:联想外界条件改变对化学反应速率和
A
化学平衡的影响。
X
③“三判断”:认准某些关键数据在解题中的特定作
用,全面准确地从图中找出直接或隐含的相关知识。
数
n(B)起始
接
可供使用的技巧有:
反应Ⅲ:3A(g)+B(g)2C(g)反应:A(g)+B(g)=2C(g)
a.先拐先平:在转化率一时间曲线中,先出现拐,点的
A.反应I:△H>0,p2>p
曲线先达到平衡(代表温度高、压强大)。
B.反应Ⅱ:△H<0,T>T
b.定一议二:勒夏特列原理只适用于一个条件的改
C.反应Ⅲ:△H>0,T2>T1:或△H<0,T2<T
变,图像中有三个量时,先确定一个量不变,再讨论另外两
D.反应W:△H<0,T>T
个量的关系。
[解析]反应I,温度升高,A的转化率降低,说明化学平
衡向逆反应方向移动,则正反应为放热反应,△H<0,在温度一
[真题5](2022·四川)反应aM(g)+bN(g)==cP(g)+
定时,增大压强,化学平衡向正反应方向移动,αA应增大,则p?
dQ(g)达到平衡时,M的体积分数y(M)与反应条件的关系如
>1,A不正确:由题给反应Ⅱ的图示可知T1>T2,温度升高时
图所示。其中:表示反应开始时N的物质的量与M的物质的
n(C)减少,说明平衡向逆反应方向移动,故正反应放热,△H<
量之比。下列说法正确的是
0,B正确;对于反应Ⅲ若为放热反应,9(C)减小时,平衡向逆反
应方向移动,则T,<T1,反之亦然,C正确;同理对于反应N,若
35H
35
△H<0,则因QA减少,故应在一定压强时升温即T1>T2,D不
3
正确。
2
[答案]BC
20
15
2=2.0
[点评]化学平衡图像问题的识别与分析方法,不外乎是
10B
2=4.0
2=2.0
看坐标、找变量、想方程、识图像四个方面,即准确认识横、纵坐
5
2=6.0
10
2=4.0
5
2=6.0
标的含义,根据图像中的点(起点、终点、转折点)、线(所在位置
0
的上下、左右、升降、弯曲)特征,结合题目中给定的化学方程式
650700750800850900
650700750800850900
和数据,应用概念、规律进行推理判断。
温度/C
温度/C
(1)1.4 MPa
(2)2.1MPa
102·
0,(g)
(g)
解题模型2.3
化工生产适宜生产条件的选择
1.化工生产适宜条件选择的一般原则
(1)对任一可逆反应,增大反应物浓度,能提高反应速
率和转化率。故生产中常使用康价易得的原料并适当过
量,以提高另一原料的利用率。如合成氨时氯气与氢气的
图1
配比为1.07:3。
(2)对气体分子数减少的反应,增大总压使平衡向增
编号
反应物
反应前pH
反应后pH
大生成物的方向移动。但压强太大,动力消耗、设备要求
第1组
03+1
5.2
11.0
高,成本增高,故必须综合考虑。
(3)对放热反应,升温加快反应速率,但转化率降低,
第2组O,+1+Fe2
5.2
4.1
若温度太低,反应速率又太慢,故需使用适当的温度。
(18,11.8)
对吸热反应,升温加快反应速率,又能提高转化率,但
要避免反应物或生成物的过热分解。
(10,8.8)
(4)使用催化剂可大大提高反应速率且不影响化学平
(33,6.5)
衡,但使用时必须注意其活性温度范围且防止催化剂“中
(3,3.5)
第2组
毒”,延长使用寿命。
第1组
2.合成氨适宜条件的选择
(1)合成氨反应的特点
t/s
图2
N2(g)+3H2(g)==2NH3(g)△H=-92.4kJ/mol
是一个气体体积缩小的,放热的可逆反应。
①第1组实验中,导致反应后pH升高的原因是
(2)合成氨的适宜条件
①温度
②图1中的A为
。
由Fe3+生成A的过程能显著
a.理论:从反应速率分析,温度越高越好:从化学平衡
提高1的转化率,原因是
分析,温度越低越好。
③第2组实验进行18s后,1下降。导致下降的直接原因
b.实际:综合考虑以500℃左右为宜,而且在此温度
有(双选)
下催化剂活性最大。
A.c(H+)减小
②压强
B.c(1)减小
血,理论:无论从反应速牵还是化学平衡考虑,压强越
C.1(g)不断生成
大越利于合成氨。
D.c(Fe+)塔加
b.实际:压强越大,对设备的制造和材料的强度要求
(4)据图2,计算3~18s内第2组实验中生成1与的平均反
越高,以2×107Pa~5×10'Pa(20MPa~50MPa)为宜。
应速率(写出计算过程,结果保留两位有效数字)。
③催化剂:加快反应速率但不影响平衡,提高单位时
[解析](1)将已知3个化学方程式连加可得0,+21-+
间氨的产量,目前工业上以铁触媒为催化剂。
2H+一l2+O2+H2O,由盖斯定律得△H=△H1+△H2+
④浓度:从速率及平衡角度分析,应增大氢气、氯气浓
c(I3)
△H:。(2)依据平衡常数的定义可得,K=
度,减小氨气的浓度。
c1,)·c(1)。(3)
说明:硫酸工业中,接触室内的反应:2SO2(g)十O(g)一
由表格可以看出第一组溶液的pH由反应前的5.2变为反应后
2SO,(g)△H<0。反应特点与合成氨完全相同,但由于
的11.0,其原因是反应过程中消耗氢离子,溶液酸性减弱,p日增
在常压下S02的转化率可达90%以上,所以实际生产条件
大,水电离出氢离子参与反应破坏水的电离平衡,氢氧根浓度增
为“高温(450℃),常压,催化剂”。
大,溶液呈碱性,p日增大。由于是持续通入O,O,可以将Fe
氧化为Fe3+:O3+2Fe2++2H+-2Fe3++O2+HO,Fe3+氧
[真题7刀(2023·广东)大气中的部分碘源于O对海水
化I厂:2Fe3++2I厂一一L2十2Fe2+,I厂消耗量增大,转化率增大,
中I的氧化。将O,持续通入Nal溶液中进行模拟研究。
与1反应的量减少,I浓度减小。(4)由图给数据可知△c(1)
(1)O将1氧化成12的过程由3步反应组成:
=(11.8×10-3mol/L-3.5×10-3mol/L)=8.3×10-3mol/L,
①I-(aq)+O3(g)-I0(aq)+O2(g)△H
由速率公式得:u(1)=△c(1)/△t=8.3×10-3/(18-3)=5.5
②I)-(aq)+H+(aq)=H)I(aq)△H,
×10-mol/(L·s)。
[答案](1)O,+2I+2H+==1+O,+HO△H1+
③HOI(aq)+I(aq)+H+(aq)==l,(aq)+HOI)△Hg
总反应的化学方程式为
,其反应△H=
c(13)
△H:+△H:(2):):c(3)①反应过程中痛耗氢离
(2)在溶液中存在化学平衡:l(aq)+I厂(aq)一l(aq),其
子,溶液酸性减弱,pH增大,水电离出氢离子参与反应破坏水的
平衡常数表达式为
电离平衡,氢氧根浓度增大,溶液呈碱性,pH增大②Fe3+结
(3)为探究Fe+对O:氧化厂反应的影响(反应体系如图
合氢氧根生成氢氧化铁沉淀,增大了氢离子浓度,使O,(g)十
1),某研究小组测定两组实验中1浓度和体系pH,结果见图2
21厂(aq)+2H(aq)==O,(g)+l(aq)+HO(I)向右移动,使
和下表。
c(1)减小③BD(4)(计算过程略)5.5×10·mol/(L·s)
103·
题源3
化学平衡常数
解题模型3.2
化学平衡常数的应用
解题模型3.1
(1)K值越大,说明平衡体系中生成物所占的比例越
化学平衡常数的涵义
大,它的正向反应进行的程度越大,即该反应进行得越完
(1)定义:在一定温度下,当一个可逆反应达到化学平
全,反应物转化率越大;反之,就越不完全,转化率就越小。
衡时,生成物浓度幂之积与反应物浓度幂之积的比值是一
(2)若用任意状态的浓度幂之积的比值(称为浓度商,
个常数,这个常数就是该反应的化学平衡常数(简称平衡
用Q:表示)与K比较,可判断可逆反应是否达到平衡状态
常数),用符号K表示。
对于一般的可逆反应,
和反应进行的方向。即:Q.一(A)(B
c(C)c (D)
,Q<K反应向正反应方向进行
aA(g)+bB(g)==cC(g)+dD(g)
在-定温度下K=C)·c(D意[C]·[D]
Q。=K反应达到平衡状态
=。(A)·(B)或A·B
Q>K反应向逆反应方向进行
(3)利用K可判断反应的热效应。
(2)使用化学平衡常数应注意的问题:
若升高温度,K值增大,则正反应为吸热反应:
①化学平衡常数只与温度有关,与反应物或生成物的
若升高温度,K值减小,则正反应为放热反应。
浓度无关。
(4)计算转化率。
②反应物或生成物中有固体或纯液体存在时,由于其
依据起始浓度(或平衡浓度)和平衡常数可以计算平
浓度可看做“1”而不代入公式。
衡浓度(或起始浓度),从而计算反应物的转化率」
③化学平衡常数是指某一具体反应的平衡常数。若
反应方向改变,则平衡常数改变。若方程式中各物质的系
[真题9](2022·广东)硼酸(HBO3)在食品、医药领域应
数等倍扩大或缩小,尽管是同一反应,平衡常数也会改变。
用广泛。
如:N2十3H22NH3K=a则有
(1)请完成BH:气体与水反应的化学方程式:B,H6十
6HO→2H3B()3+
2NH3=N2+3H2K'=1/a
(2)在其他条件相同时,反
e100-
。十gH=NH,K"月
应H3BO3+3CHOH=
B(OCHa)3+3H2O中,HBO
880
60
[真题8](2021·海南)在25℃时,密闭容器中X、Y、Z三
的转化率(a)在不同温度下随反
40
种气体的初始浓度和平衡浓度如下表:
应时间(t)的变化如图所示,由
20
+303K
此图可得出:
物质
X
Y
0
①温度对该反应的反应速
10.2030405060
初始浓度/(mol·L1)
0.1
0.2
0
t/min
率和平衡移动的影响是
平衡浓度/(mol·L-1)
0.05
0.05
0.1
下列说法错误的是
②该反应的△H
0(填“<”、“=”或“>”)。
A.反应达到平衡时,X的转化率为50%
(3)HBO溶液中存在如下反应:
B.反应可表示为X+3Y一2Z,其平衡常数为1600
H;BO;(aq)+H2 O(I)==[B(OH).](aq)+H+(aq)
C.增大压强使平衡向生成Z的方向移动,平衡常数增大
已知0.70mol·L-」HBO溶液中,上述反应于298K达
D.改变温度可以改变此反应的平衡常数
到平衡时,c平南(H)=2.0×105mol·L,c平(HBO3)≈
[解析]本题主要考查化学平衡常数、平衡转化率的计算
c起始(H,BO?),水的电离可忽略不计,求此温度下该反应的平衡
及对影响平衡常数因素的理解。X的平衡转化率为
常数K(HO的平衡浓度不列入K的表达式中,计算结果保留
0.1molL1-0.05mol,L×100%=50%,故A项正确。
两位有效数宇)。
0.1mol·L-1
[解析](1)BH与水反应的方程式为:BH十6HO
反应方程式中各物质的计量数之比等于转化的浓度之比,即:
2H3BO3+6H2;(2)从图中分析可得,333K下t=20min时
(0.1mol·L1-0.05mol·L1):(0.2mol·L1-0.05mol·
达到平衡,313K下t=40min时达到平衡;而303K下t=50
L1):0.1mol·L1=1:3:2,因此反应方程式为X十3Y一
min时达到平衡,即升高温度,化学反应速率增大;反应体系的
c2(Z)
0.12
2Z,该反应的平衡常数K=X)·c(Y=0.05X0.05
温度越高,H,B)3的转化率越大,说明升高温度有利于平衡向
1600,故B项正确。增大压强,平衡向气体分子数减小的方向即
正反应方向移动,正反应为吸热反应,则△H>0。
向生成Z的方向移动,但平衡常数只与温度有关,温度改变,平
[答案](1)6H
衡常数改变,与压强是否改变无关,故C项错误,D项正确。
(2)①升高温度,反应速率加快,平衡向正反应方向移动
[答案]C
②>
(3)依题意
·104·
H.BO,(aq)+H.O(D)-[B(OH),]-(aq)+H*(aq)
n(C()):n(H))>1:2,则平衡后C)的体积分数大于x:若
起始时各物质
n(CO):n(HO)<1:2,则平衡后C0的体积分数小于x。
0.70
0
0
浓度/mol·1-
[答案]B
平衡时各物质
[点评]利用等效平衡规律解决问题时,关键要把握两点:
0.70
2.0×10-
2.0×10-
浓度/mol·1.
(1)明确反应条件是恒温恒压还是恒温恒容。(2)明确反应方程
K=c[B(OH)J·c(H+)
式的特点:是反应前、后气体体积相等还是不相等的反应。(3)对
c(H;BO;)
于不能构成等效平衡的情况,分析平衡是向正反应方向移动,还
是向逆反应方向移动。在分析中,将生成物(或反应物)按“一边
(2.0×10-imol·L1)×(2.0×10-imol·L1)
倒”的原则全部转化为反应物(或生成物)是非常必要和有效的。
0.70mol·L-1
=5.7X10-1omol·L-1
解题模型4.2
题源4化学平衡计算及反应的自发性
化学平衡的有关计算
有关化学平衡问题的计算,可按下列步骤建立模式,
确定关系进行计算。例如:可逆反应mA(g)十nB(g)=一
解题模型4.1
pC(g)十gD(g),假定反应物A、B的起始加入量分别为amol、
等效平衡的相关计算
bmol,达到平衡时,设A物质转化的物质的量为m mol。.
1.恒温、恒容条件
(1)模式:mA(g)十nB(g)==C(g)+gD(g)
(1)反应前后体积可变的可逆反应:把不同的起始状
起始量a
b
0
0
态,通过化学方程式中计量数换算成同一边物质(反应物
变化量m.x
px
一边或生成物一边)的物质的量,如果各反应物或生成物
平衡量a-m.xb-nx
的物质的量相同,则是等效平衡。
对于反应物:n(平)=n(始)一n(变),
(2)反应前后体积不变的可逆反应:把不同的起始状
对于生成物:n(平)=n(始)十n(变)。
态,通过化学方程式中计量数换算成同一边物质(反应物
(2)基本步骤
一边或生成物一边)的物质的量,如果各反应物或生成物
①确定反应物或生成物的起始加入量:
的物质的量之比相同,则是等效平衡。
②确定反应过程的变化量;
特别提醒:
③确定平衡量。
①(1)中所达等效平衡状态,反应混合物各组分的浓
度、物质的量、质量分数(或气体的体积分数)均相同。
[真题11](2023·山东)化学反应原理在科研和生产中有
②(2)中所达等效平衡状态,反应混合物中各组分的
广泛应用。
百分含量相同,各成分的物质的量与原平衡成比例。
(1)利用“化学蒸气转移法“制备TS晶体,发生如下反应:
③两种等效有差别,前者类似于几何中的“全等”,后
TaS,(s)+2L,(g)一Tal(g)+S(g)△H>0(I)
者类似于几何中的相似。
反应(I)的平衡常数表达式K=
,若K=1,向某
2.恒温、恒压条件
恒容容器中加入1moll(g)和足量TaS(s),(g)的平衡转化
把不同的起始状态,通过化学方程式中计量数换算成
率为
同一边物质(反应物一边或生成物一边)的物质的量,如果
(2)如图所示,反应①)在石英真空管中进行,先在温度为T。的
各反应物或生成物的物质的量之比相同,则是等效平衡。
一端放人未提纯的TS:粉末和少量1(g),一段时间后,在温度为
说明:①当直接比较相当困难时,可通过一个假设的“等效
T:的一端得到了纯净TaS:晶体,则温度T,
T,(填“>”
平衡”作为桥梁进行比较。
“<”或“=”)。上述反应体系中循环使用的物质是
②等效平衡的实质与化学反应的热效应、物理学上的
温度T,端
温度T,端
重力做功一样,只考虑起始状态,与途径无关。
I2(g)
8a8
[真题10](2019·四川)向某密闭容器中充入1molC0
和2mo1H:0(g),发生反应:C0(g)+H,0(g)雀化刺
TaS,晶体加热炉TaS粉末
CO2(g))
高温
(3)利用1,的氧化性可测定钢铁中硫的含量。做法是将钢
十H(g)。当反应达到平衡时,CO的体积分数为x。若维持容
样中的硫转化成H:SO,然后用一定浓度的1溶液进行滴定,
器的体积和温度不变,起始物质按下列四种配比充入该容器中,
所用指示剂为
,滴定反应的离于方程式为
达到平衡时CO的体积分数大于x的是
(4)25℃时,HSO1一HS0+H+的电离常数K.=1×
A.0.5 mol CO+2 mol H2 O(g)+1 mol CO2+1 mol H
10mol·L1,则该温度下NaHSO3水解反应的平衡常数Kb
B.1 mol CO+1 mol H2 O(g)+1 mol CO2 +1 mol H2
mol·L1,若向NaHSO,溶液中加入少量的L,则
C.0.5 mol CO+1.5 mol H2 O(g)+0.4 mol CO2++0.4 mol H
溶液中Hs0,)
(填“增大”、“减小”或“不变”)。
D.0.5 mol CO++1.5 mol H2 O(g)+0.5 mol CO:+0.5 mol H2
c(HSO3)
将
催化剂
[解析]由于所给反应:C0(g)+H:0(g)高温C0:(g)
[解析]1DTal,(S)或S:「Tal,道这三行式法列
c2(12)
[12]2
十H2(g)是一个气体总体积不变的反应,故只要将所给选项中的
出平衡浓度,带入K值可以得出转化率为66.7%。(2)由所给
CO2、H2按所给反应完全转变为CO(g)和H,O(g),若所得结果
方程式可知该反应为吸热反应,通过题意温度T:端利于反应正
n(CO):n(HO)=1:2,则平衡后CO的体积分数为x;若
向进行,为高温,温度T:端利于反应向左进行,为低温,所以T
·105·
<T:。L2是可以循环使用的物质。(3)因为1逼到淀粉会变蓝
请回答下列问题(均不考虑温度变化对催化剂催化效率的
色,所以可以用淀粉溶液作指示剂。离子反应:HSO十12十
影响):
H20一4H++S0+21。(4)K。=
[HSO:]·[H+]
(1)在上述条件下反应能够自发进行,则反应的△H
0
[H2S)3]
[HSO]·Kw
(填“>”、“<”或“=”)。
Hs0,+H:0=H:s0,+0H,K=HS0.·L日前-1.0
(2)前2s内的平均反应速率0(N:)=
×102×1.0×101“=1.0×102,当加入少量12时,溶液酸性增
(3)在该温度下,反应的平衡常数K=
(4)假设在密闭容器中发生上述反应,达到平衡时下列措施
强,H+浓度增大,但是温度不变,K。不变,则
HS0增大。
[HSO:
能提高NO转化率的是
[答案]()Tal,)c(S:》或S:][Tal
A.选用更有效的催化剂B.升高反应体系的温度
[1]2
66.7%(2)<
c2(1)
C.降低反应体系的温度
D.缩小容器的体积
L2(3)淀粉H,S03+L2+H20一4H++SO+2I
(⑤)研究表明:在使用等质量催化剂时,增大催化剂比表面
(4)1.0×10-2
增大
积可提高化学反应速率。为了分别验证温度、催化剂比表面积
对化学反应速率的影响规律,某同学设计了三组实验,部分实验
解题模型4.3
条件已经填在下面的实验设计表中
化学反应进行的方向及判据
实验
N()初始浓
C)初始浓
催化剂的比表
T/℃
1.化学反应的方向与△H
编号
度/mol·L-1
度/mol·L-1
面积/m2·g1
自发反应是一个自发进行的过程,而自发过程总是能
280
1.20×10-8
5.80×10-3
82
够对外界做功,消耗自身的能量,使自身的能量降低,因而
124
化学反应能自发地向能量降低的方向(△H<0,放热)进
Ⅲ
350
124
行。通常情况下,△H<0的反应多数能自发进行,△H>0
①请在上表空格中填入剩余的实验条件数据
的反应多数不能自发进行。
2.熵变
②请在给出的坐标图中,画出上表中的三个实验条件下混
合气体中O浓度随时间变化的趋势曲线图,并标明各条曲线
对于一个由大量粒子组成的体系,人们定义一个物理
量一一熵来描述体系的混乱度,符号为S,嫡值越大,体系混
的实验编号。
乱度越大。在同一条件下不同的物质有不同的熵值,而同一
物质的熵值与条件有关。例如,对同一物质来说,S(g)>
S()>S(s)。物质的量为1mol的物质的熵通常用Sm表
示。对于水的三态的Sm关系:Sm(g)>Sm(I)>Sm(s)。
说明:固体的溶解过程,以及液体(如墨水)的扩散过程和气体
扩散过程,都是体系混乱度增大的过程,即熵增加的过程。
3.化学反应方向的判据—△H-T△S
化学反应的方向是由△H、△S共同决定的,利用△H
T△S的符号可判断恒温、恒压条件下反应的方向:
[解析](1)能自发进行的反应一般是放热反应,故△H
△H一T△S<0时,反应能自发进行:
0。(2)先算出NO或CO前2s内表示的反应速率,再转化成用
△H-T△S=0时,反应达到平衡状态;
N2表示的反应速率。(3)注意是4s后浓度不变,达到平衡,先
△H一T△S>0时,反应不能自发进行。
算好平衡状态时各物质的“平衡浓度”,再计算出其平衡常数K
当烩变和熵变的作用相反且相差不大时,温度可能对
的数值。(4)A项:催化剂不能使平衡移动,故不影响NO的转
反应的方向起决定性作用,可以估算反应发生的温度(转
化率。B、C项:第(1)问中说明该反应是放热反应,故降低温度
AS化学反应体系的塔变减少(AH<0)和
向湿度):T=
有利于提高NO的转化率,C对。D项:正反应是气体体积减小
的反应,增大压强有利于提高NO的转化率,D也对。(5)表格
熵变增加(△S>0)都有利于反应正向进行。
中的关键信息是“初始浓度”,Ⅱ与Ⅲ中的当然应该与I相一致
了。另外要理解I与Ⅱ实验对比,是研究催化剂的比表面积的,
[真题12](2021·浙江)超音速飞机在平流层飞行时,尾
温度应该一致。Ⅱ与Ⅲ实验是对比温度的影响,这在画②问曲
气中的O会破坏臭氧层。科学家正在研究利用催化技术将尾
线时尤其要注意。
气中的NO和CO转变成CO,和N,,化学方程式如下:2NO十
[答案](1)<(2)1.88×10‘mol·(L·s)1(3)5000
2C0
雀化剂2C0,十N。为了测定在某种催化剂作用下的反应
(4)CD(5)①Ⅱ.2801.20×10-35.80×10-3Ⅲ.1.20
速率,在某温度下用气体传感器测得不同时间的NO和CO浓
×10-35.80×10-3②如下图:
度如下表:
C(NO)
时间/s
c(N()/mol·L
c(C)/mol·L-1
0
1.00×10-8
3.60×10-3
4.50×10-4
3.05×10-3
2.50×10-4
2.85×10-a
3
1.50×10-4
2.75×10-3
4
1.00×10-
2.70×10-8
1.00×10-4
2.70×10-3
·106·
十年高考母题原型训练
(★代表高考出现的频次)》
A组
②根据图中信息,如何说明水解反应速率随温度升高而
题源1化学平衡状态(★★★★★)
增大:
1.(2023·浙江)某研究小组在实验室探究氨基甲酸铵
(NH2 COONH)分解反应平衡常数和水解反应速率的测定。
2.(2021·上海)铁和铝是两种重要的金属,它们的单质及
(1)将一定量纯净的氨基甲酸铵置于特制的密闭真空容器
化合物有着各自的性质。
中(假设容器体积不变,固体试样体积忽略不计),在恒定温度下
(1)在一定温度下,氧化铁可以与一氧化碳发生下列反应:
使其达到分解平衡:NH2 COONH,(s)一2NH(g)+CO2(g)。
Fe2 O3(s)+3CO(g)=2Fe(s)+3CO,(g)
实验测得不同温度下的平衡数据列于下表:
①该反应的平衡常数表达式为:K=
温度(℃)
15.0
20.0
25.0
30.0
35.0
②该温度下,在2L盛有FeO,粉末的密闭容器中通入CO
平衡总压强(kPa)
5.7
8.3
12.0
17.1
24.0
气体,l0min后,生成了单质铁1l.2g。则10min内C0的平均
平衡气体总浓
反应速率为
2.4
3.4
4.8
6.8
9.4
度(×10-3mol/L)
(2)请用上述反应中某种气体的有关物理量来说明该反应
①可以判断该分解反应已经达到化学平衡的是
已达到平衡状态
A.2(NH)=v(C)2)
①
:②
B.密闭容器中总压强不变
(3)某些金属氧化物粉末和A1粉在镁条的引燃下可以发生
C.密闭容器中混合气体的密度不变
铝热反应。下列反应速率()和温度(T)的关系示意图中与铝
D.密闭容器中氨气的体积分数不变
热反应最接近的是
②根据表中数据,列式计算25.0℃时的分解平衡常数:
③取一定量的氨基甲酸铵固体放在一个带活塞的密闭真空
容器中,在25℃下达到分解平衡。若在恒温下压缩容器体积,
氨基甲酸铵固体的质量(填“增加”、“减小”或“不变”)。
(4)写出氢氧化铝在水中发生酸式电离的电离方程
④氨基甲酸铵分解反应的焓变△H
(填“>”、“<”
式
。1
欲使上述体系中A+浓度增加,可加入
或“=”)0,熵变△S(填“>”、“<”或“=”)0。
的物质是
(2)已知:NH:COONH:+2H:O==NH:HCO,+
NH?·H,)。该研究小组分别用三份不同初始浓度的氨基甲酸
题源2化学平衡的移动(★★★★★)
铵溶液测定水解反应速率,得到c(NH2 COO~)随时间变化趋势
1.(2023·全国)合成氨所需的氢气可用煤和水作原料经多
如图所示。
Ac(NH2COO )(mol/L)
步反应制得,其中的一步反应为:C0(g)十H,0(g)催化剂
CO,(g)+H(g)△H<0。反应达到平衡后,为提高CO的转
2.4
化率,下列措施中正确的是
2.3
A.增加压强
2.2
B.降低温度
2.1
50
C.增大C)的浓度
D.更换催化剂
2.0
2.(2023·安徽)一定条件下,通过下列反应可实现燃煤烟气
1.9
中疏的回收:0,g+2C0Kg售化剂2C0,6g+X△1<0,
1.8
25.00
若反应在恒容的密闭容器中进行,下列有关说法正确的是
1.7
1.6
5.0℃
1.5
A.平衡前,随着反应的进行,容器内压强始终不变
024681012141618202224min)
B.平衡时,其他条件不变,分离出硫,正反应速率加快
①计算25℃时,0~6min氨基甲酸铵水解反应的平均速率
C.平衡时,其他条件不变,升高温度可提高SO,的转化率
D.其他条件不变,使用不同催化剂,该反应的平衡常数不变
107·
3.(2023·安徽)臭氧是理想的烟气脱硝剂,其脱硝反应
器中进行,下列由该反应相关图像作出的判断正确的是(
为:2NO,(g)十O3(g)一NO:(g)十O,(g),反应在恒容密闭容
A
B
C
D
2NO,(g)+O,(g)
N0,g+0,(g)
宽0.4
反应过程
0
3
时间S
时间
0~3s内,反应速率为:
t1时仅加入催化剂,平衡
达平衡时,仅改变x,则
升高温度,平衡常数减小
o(NO2)=0.2mol·L-1
正向移动
x为c(O2)
催化剂
cC(g)△H
5.(2022·安徽)低温脱硝技术可用于处理废气中的氮氧化
4.(2023·全国)反应aA(g)十bB(g)=
<0在等容条件下进行。改变其他反应条件,在I、Ⅱ、Ⅲ阶段体
物,发生的化学反应为:
180℃
系中各物质浓度随时间变化的曲线如下图所示:
2NHs(g)+NO(g)+NO2(g)-
催化剂2N(g)+3H,0(g
△H<0
B
在恒容的密闭容器中,下列有关说法正确的是
()
A.平衡时,其他条件不变,升高温度可使该反应的平衡常
数塔大
3.00
B.平衡时,其他条件不变,增加NH,的浓度,废气中氮氧化
2.00
物的转化率减小
1.86
A
150
C.单位时间内消耗NO和N2的物质的量比为1:2时,反
0.76
1.00
应达到平衡
050
062
D.其他条件不变,使用高效催化剂,废气中氮氧化物的转化
0.05.010.015.020.00.05010.015.00.05010.0时间mm
率塔大
1
回答问题:
6.(2022·上海)据报道,在300℃、70MPa下由二氧化碳
(1)反应的化学方程式中,a:b:c为
和氢气合成乙醇成为现实:2CO,(g)+6H(g)一CH,CH2OH(g)
(2)A的平均反应速率01(A)、um(A)、0m(A)从大到小排
+3H2O(g)。
列次序为
下列叙述错误的是
(
(3)B的平衡转化率a1(B)、am(B)、am(B)中最小的是
A.使用Cu-Zn-Fe催化剂可大大提高生产效率
,其值是
B.反应需在300℃进行可推测该反应是吸热反应
(4)由第一次平衡到第二次平衡,平衡移动的方向是
C.充人大量C)2气体可提高H2的转化率
D.从平衡混合气体中分离出CH3CH2OH和H,O可提高
,采取的措施是
CO2和H2的利用率
(5)比较第Ⅱ阶段反应温度(T:)和第Ⅲ阶段反应温度(T)
7.(2023·北京)下列实验事实不能用平衡移动原理解释的是
的高低:T
T(填“>”、“<”或“=”),判断的理由
是
(6)达到第三次平衡后,将容器的体积扩大一倍,假定l0min
后达到新的平衡,请在下图中用曲线表示N阶段体系中各物质的
冷水
热水
浓度随时间变化的趋势(曲线上必须标出A、B,C)。
将NO,球浸泡在冷水和热水中
t/℃
25
50
100
2.0
B
w/10-11.01
5.47
55.0
1.50
C
MnO,
1.0
C
1.00
A
0.50
百
H,O,溶液玉H,0,溶液
c(氨水)/(mol·L1)
0.1
0.01
0.05.010.00.05.010.0时间/mim
D
Ⅲ
I
pH
11.1
10.6
·108·
8.(2021·全国I)下图表示反应X(g)=一4Y(g)十Z(g)
若在相同温度下,上述反应改在体积为1L的恒容密闭容
△H<0,在某温度时X的浓度随时间变化的曲线:
器中进行,平衡常数
(填“增大”、“不变”或“减小”),反
应3s后NO2的物质的量为0,6mol,则0~3s内的平均反应速
c(mol·L-)
1.1
率(NO,)=
mol·L1·s1。
1.0
(4)NO,可用氨水吸收生成NH,NO3.25℃时,将amol
0.9
0.8
NH,NO,溶于水,溶液显酸性,原因是
(用离
0.7
0.6
于方程式表示)。向该溶液滴加bL氨水后溶液呈中性,则滴加
0.5
0.4
氨水的过程中水的电离平衡将
(填“正向”、“不”或“逆
0.3
0.2
向”)移动,所滴加氨水的浓度为
mol·L1。(NH3·
0.1
H,O的电离平衡常数Kb=2×10imol·L1)
8
2.(2023·安微)电镀废液中Cr2)可通过下列反应转化
t/min
成铬黄(PbCrO,):
下列有关该反应的描述正确的是
Cr2O (aq)+2Pb (ag)+H2 O(1)==2PbCrO.(s)+
A.第6min后,反应就终止了
2Ht(aq)△H<0
B.X的平衡转化率为85%
该反应达平衡后,改变横坐标表示的反应条件,下列示意图
C.若升高温度,X的平衡转化率将大于85%
正确的是
D.若降低温度,正和℃迪将以同样倍数减小
9.(2022·重庆)COC1(g)==CO(g)+CL(g)△H>0,
当反应达到平衡时,下列措施:①升温:②恒容通入惰性气体:③
增加CO浓度;④减压:⑤加催化剂:⑥恒压通入惰性气体。其
温度
pH
中能提高COC转化率的是
(
y
B
A.①②④
B.①④⑥
C.②③⑤
D.③⑤⑥
题源3化学平衡常数(★★★★★)
爱社出
西
1.(2023·山东)偏二甲肼与NO:是常用火箭推进剂,二
温度
Pb2*物质的量浓度
者发生如下化学反应:(CH)NNH(I)+2NO,(I)一2CO2(g)
C
D
3.(2021·天津)人体血液内的血红蛋白(Hb)易与O,结合
+3N(g)+4HO(g)(I)
生成HbO,因此具有输氧能力。CO吸人肺中发生反应:CO+
(1)反应(I)中氧化剂是
HbO,一O2+HbCO,37℃时,该反应的平衡常数K=220。
(2)火箭残骸中常现红棕色气体,原因为:N,O,(g)一
HbCO的浓度达到HbO:浓度的0.02倍,会使人智力受损。据
2NO2(g)(Ⅱ)
此,下列结论错误的是
当温度升高时,气体颜色变深,则反应(Ⅱ)为
(填
“吸热”或“放热”)反应。
A.C0与HbO:反应的平衡常数K=O)·c(HbCO)
c(CO)·c(HbO2)
(3)一定温度下,反应(Ⅱ)的焓变为△H。现将1 mol N2 O,
B.人体吸入的C)越多,与血红蛋白结合的)2越少
充入一恒压密闭容器中,下列示意图正确且能说明反应达到平
C.当吸入的C)与0浓度之比大于或等于0.02时,人的
衡状态的是
智力才会受损
a.
D.把CO中毒的病人放入高压氧舱中解毒,其原理是使上
述平衡向左移动
4.(2023·四川)在10L恒容密闭容器中充入X(g)和Y
0
(g),发生反应X(g)+Y(g)=一M(g)十N(g),所得实验数据如
c.
d.
NO
下表:
·109·
实验
起始时物质的量/mol
平衡时物质的量/mol
温度/℃
编号
n(X)
n(Y)
n(M)
①
700
0.40
0.10
0.090
@
800
0.10
0.40
0.080
③
800
0.20
0.30
④
900
0.10
0.15
b
下列说法正确的是
(
容器中,投入H(g)和CO(g)其起始浓度如下表所示。
A.实验①中,若5min时测得n(M)=0.050mol,则0至
5min时间内,用N表示的平均反应速率o(N)=1.0×10-2
起始浓度
甲
乙
丙
mol/(L·min)
c(H2)(mol/L)
0.010
0.020
0.020
B.实验②中,该反应的平衡常数K=2.0
C.实验③中,达到平衡时,X的转化率为60%
c(CO2)(mol/L)
0.010
0.010
0.020
D.实验④中,达到平衡时,b>0.060
下列判断不正确的是
5.(2021·广东)难挥发性二硫化粗(TaS)可采用如下装置
A.平衡时,乙中C),的转化率大于60%
提纯。将不纯的TaS:粉末装入石英管一端,抽真空后引入适量
B.平衡时,甲中和丙中H2的转化率均是60%
碘并封管,置于加热炉中。反应如下:
C.平衡时,丙中c(CO2)是甲中的2倍,是0.012mol/L
低温区1023K,高温区1123K
D.反应开始时,丙中的反应速率最快,甲中的反应速率最慢
8.(2022·天津)下列各表述与示意图一致的是
PHA
K
13
TaS:(s)+212(g)=
1123K
Tal(g)十S2(g)
1023K
温度
下列说法正确的是
20 V(HCI)/mL
(
①
②
A.在不同温度区域,Tal的量保持不变
B.在提纯过程中,l的量不断减少
n(Mn
能量
C.在提纯过程中,l的作用是将TaS:从高温区转移到低
CH.CH:(g)
温区
CH2=CH2(g)+H:(g)
D.该反应的平衡常数与Tl,和S,的浓度乘积成反比
时间
反应过程
6.(2021·安徽)汽车尾气净化中的一个反应如下:NO(g)
③
④
A.图①表示25℃时,用0.1mol·L1盐酸滴定20mL0.1
+CO(g)-
=2N,(g)+C0:(g)△H=-373.4kJ·mol,
mo·L-NaOH溶液,溶液的pH随加入酸体积的变化
在恒容的密闭容器中,反应达平衡后,改变某一条件,下列示意
B.图②中曲线表示反应2SO,(g)+O,(g)==2SO3(g)
图正确的是
△H<0正、逆反应的平衡常数K随温度的变化
C.图③表示10mL0.01mol·L1KMnO:酸性溶液与过
量的0.1mol·L1H,CO:溶液混合时,n(Mn2+)随时间的
变化
D.图④中a、b曲线分别表示反应CH2一CH(g)+H(g)
温度
温度
→CHCH(g)△H<0使用和未使用催化剂时,反应过程中
的能量变化
题源4化学平衡计算
及反应的自发性(★★★★★)
NO的物质的量
N,的物质的量
1.(2023·四川)在一定温度下,将气体X和气体Y各0.16
C
D
mol充入10L恒容密闭容器中,发生反应X(g)+Y(g)=二
7.(2022·北京)某温度下,H2(g)十CO(g)==H2O(g)十
2Z(g)△H<0,一段时间后达到平衡,反应过程中测定的数据如
C0(g)的平衡常数K=号。该温度下在甲,乙、丙三个恒容密闭
下表:
·110
t/min
4
7
9
为14:15
n(Y)/mol
0.12
0.11
0.10
0.10
C达平衡(I)时,X的转化率为哥
下列说法正确的是
(
D.在平衡(I)和平衡(Ⅱ)中,M的体积分数相等
A.反应前2min的平均速率x(Z)=2.0×10-3mol·L
4.(2023·全国)化合物AX和单质X2在一定条件下反应
·min
可生成化合物AX。回答下列问题:
B.其他条件不变,降低温度,反应达到新平衡前(逆)
(1)已知AX的熔点和沸点分别为-93.6℃和76℃,AX
>(正)
的熔点为167℃。室温时AX3与气体X2反应生成1 mol AX,,
C.该温度下此反应的平衡常数K=1.44
放出热量123.8kJ。该反应的热化学方程式为
D.其他条件不变,再充入0.2molZ,平衡时X的体积分数
(2)反应AX(g)+X,(g)一AX(g)在容积为10L的密闭
增大
容器中进行。起始时AX和X均为0.2mol。反应在不同条件
2.(2023·山东)研究氮氧化物与悬浮在大气中海盐粒于的
下进行,反应体系总压强随时间的变化如图所示。
相互作用时,涉及如下反应:
◆p/kPa
2NO2(g)+NaCl(s)=NaNO(s)+CINO(g)K AH
180
175
<0(I)
160
2NO(g)+CL(g)==2CINO(g)K:△H<0(Ⅱ)
(1)4NO2 (g)+2NaCl(s)=2NaNO;(s)+2NO(g)+Cla
140
(g)的平衡常数K=
(用K1、K2表示)。
(2)为研究不同条件对反应(Ⅱ)的影响,在恒温条件下,向2
120
L恒容密闭容器中加入0.2 mol NO和0.1 mol Cl,10min时反
应(Ⅱ)达到平衡。测得10min内u(CINO)=7,5×103mol·
0
404560t/min
L1·min1,则平衡后n(Cl)=
mol,NO的转化率a
①列式计算实验a从反应开始至达到平衡时的反应速率
。其他条件保持不变,反应(Ⅱ)在恒压条件下进行,
0(AX)=
平衡时NO的转化率a,
a1(填“>”、“<”或“=”),平
②图中3组实验从反应开始至达到平衡时的反应速率
衡常数K2
(填“增大”、“减小”或“不变”)。若要使K
0(AX)由大到小的次序为
(填实验序号);与实验a相
减小,可采用的措施是
比,其他两组改变的实验条件及判断依据是:b
(3)实验室可用NaOH溶液吸收NO2,反应为2NO2+
c
2NaOH一NaNO3+NaNO2+H,O。含0.2 mol NaOH的水
③用p。表示开始时总压强,p表示平衡时总压强,a表示
溶液与0.2 mol NO,恰好完全反应得1L溶液A,溶液B为
AX,的平衡转化率,则a的表达式为
;实验a
0.1mol·L的CH;COONa溶液,则两溶液中c(NO)、
和c的平衡转化率:a为、a为】
c(NO,)和c(CH3COO-)由大到小的顺序为
5.(2022·天津)二甲醚是一种重要的清洁燃料,也可替代
已知HNO,的电离常数K。=7.1×10-‘mol·L,CH,COOH
氟利昂作制冷剂等,对臭氧层无破坏作用。工业上可利用煤的
的电离常数K.=1.7×10-imol·L,可使溶液A和溶液B的
气化产物(水煤气)合成二甲醚。
pH相等的方法是
请回答下列问题:
a.向溶液A中加适量水
(1)煤的气化的主要化学反应方程式为
b.向溶液A中加适量NaOH
c.向溶液B中加适量水
(2)煤的气化过程中产生的有害气体H,S用NCO3溶液
d.向溶液B中加适量NaOH
吸收,生成两种酸式盐,该反应的化学方程式为
3.(2023·四川)可逆反应①X(g)十2Y(g)=2Z(g)、
②M(g)一N(g)+P(g)分别在密闭容器的两个反应室中进行,
(3)利用水煤气合成二甲醚的三步反应如下:
反应室之间有无摩擦,可滑动的密封隔板。反应开始和达到平
①2H2(g)+C0(g)==CH3OH(g)△H=-908
衡状态时有关物理量的变化如图所示:
kJ·molF1
隔板
隔板
隔板
②2CHOH(g)==CH,OCH(g)+HO(g)△H=
-23.5kJ·mol1
1 mol X
恒温
降温
2 mol Y
2 mol M
X Y Z
MNP
X Y Z
MNP
③CO(g)+H2O(g)==CO,(g)+H(g)△H=-41.3
3
122.8345
2263
4
kJ·mol厂t
反应开始
平衡(I)
平衡I)
总反应:3H2(g)+3CO(g)==CH,OCH(g)+CO,(g)的
下列判断正确的是
(
△H=
A.反应①的正反应是吸热反应
一定条件下的密闭容器中,该总反应达到平衡,要提高CO
B.达平衡(I)时体系的压强与反应开始时体系的压强之比
的转化率,可以采取的措施是
(填宇母代号)。
·111·
a.高温高压b.加人催化剂c.减少CO,的浓度d.墙加
①比较此时正、逆反应速率的大小:℃正一(填“>”、
CO的浓度e,分离出二甲醚
“<”或“=”)。
(4)已知反应②2CHOH(g)==CH OCH(g)+H,O(g)
②若加入CHOH后,经l0min反应达到平衡,此时
某温度下的平衡常数为400。此温度下,在密闭容器中加入
c(CH;OH)=
:该时间内反应速率(CHOH)=
CH:OH,反应到某时刻测得各组分的浓度如下:
物质
CH:OH
CH:OCH:
H,O
浓度/(mol·L1)
0.44
0.6
0.6
B组
(测试时间:60分钟总分:100分)
一、选择题(本题包括10小题,每小题5分,共50分。)
增大倍数大于(逆)增大倍数
1.下列理解不正确的是
5.某温度下,向2L恒容密闭容器中充入1.0molA和1.0
A.化学平衡是一个动态平衡
molB,反应A(g)+B(g)一C(g),经过一段时间后达到平衡。
B.化学平衡研究的对象主要是可逆反应
反应过程中测定的部分数据如表,下列说法正确的是
C.化学反应速率是研究化学反应进行的快慢问题,化学平
t/s
0
5
15
2535
衡是研究化学反应进行的限度问题
n(A)/mol
1.00.850.810.800.80
D.化学反应达到平衡时,正反应和逆反应速率相等,是对反
应中不同物质而言
A.反应在前5s的平均速率v(A)=0.17mol·L1·s1
B.保持其他条件不变,升高温度,平衡时c(A)=0,41mol·
2.N2+3H2==2NH,反应达到平衡时的说法不正确的是
()
L1,则反应的△H>0
C.相同温度下,起始时向容器中充入2.0molC,达到平衡
A.平衡体系中氮气、氢气、氨的物质的量保持不变
时,C的转化率大于80%
B.平衡体系中氨气、氢气、氨的浓度保持不变
D.相同温度下,起始时向容器中充入0.20molA、0.20mol
C.单位时间内生成的氨和分解的氨物质的量相同
B和1,0molC,反应达到平衡前v(正)<(逆)
D.单位时间内消耗的氮气和氢气与生成的氨气物质的量
6.下列事实不能用勒夏特列原理解释的是
相同
A.碳酸钙不溶于水,但溶于盐酸
3.对一定温度下的恒容容器中的可逆反应A(g)十3B(g)
B.对于2HI(g)=一H2(g)+12(g)△H>0,缩小容器的体
一2C(g),下列叙述不能作为平衡标志的是
()
积可使颜色变深
①C的生成速率与C的分解速率相等;
C.在实验室可用排饱和食盐水的方法收集氯气
②单位时间内生成a mol A,同时生成3 a mol B;
D.打开冰镇啤酒瓶,把啤酒倒入玻璃杯,杯中立即泛起大量
③A,B、C的浓度不再变化;
泡沫
④A、B、C的压强不再变化:
7.在某温度下,可逆反应mA(g)十nB(g)=一C(g)十
⑤混合气体的总压强不再变化:
gD(g)的平衡常数为K,下列说法正确的是
⑥混合气体的物质的量不再变化:
A.K值越小,达到平衡时,反应物的转化率越大
⑦单位时间内消耗a mol A,同时生成3 a mol B;
B.K值越大,达到平衡时,生成物的含量越大
⑧A、B、C的分于数之比为1:3:2。
C.反应物的转化率越大,达到平衡时,K值越大
A.②⑧
B.①⑥
D.温度越高,达到平衡时,K值越大
C.②④
D.③⑧
8.两个体积相同的密闭容器A、B,在A中充入SO2和O
4.在一定条件下,可逆反应:H(g)十3H2(g)==2NH(g)
各1mol,在B中充入SO2和O:各2mol,加热到相同温度,发
△H<0,达到平衡后,当单独改变下列条件后,有关叙述错误的是
生如下反应:2SO2(g)+O2(g)==2S0(g),对此反应,下列叙
()
述不正确的是
()
A.加催化剂(正)、(逆)都发生变化且变化的倍数相等
A.反应速率:B>A
B.加压,(正)、(逆)都增大,且v(正)增大倍数大于
B.平衡时各组分含量:B=A
0(逆)增大倍数
C.S)2的转化率:B>A
C.降温,(正)、(逆)都减小,且?(正)减小倍数小于
D.平衡时容器的压强:B>A
(逆)减小倍数
9.在一定条件下的恒容密闭容器中发生反应:CO(g)十
D.在体积不变时加入氩气,u(正)、(逆)都增大,且v(正)
3H(g)一CHOH(g)十HO(g),图1表示反应过程中能量的
·112·
变化,图2表示反应过程中物质浓度的变化。下列有关说法正
确的是
(
(2)平衡混合气中NH:的体积分数为
4能量(kJ·mo)
◆c/mol.L-)
(3)平衡时N、H2的转化率分别为
1.00
CH,OH(g)
13.(10分)已知反应A(g)+B(g)C(g)+D(g)在830
0.75
C0,(g+3H,(g
0.50
CO,(g)
℃条件下,达到平衡时生成物和反应物的关系式为一个常数,数
CH,OH(g)+HO(g)
0.257
值为1。
反应过程
03
10
t/min
(1)830℃时,向一个5L密闭容器中充入0.20mol的A和
图1
图2
0.80mol的B。
A.该反应的焓变和熵变:△H>0,△S<0
①若反应初始6s内A的平均反应速率(A)=0.003mol
B.温度降低,该反应的平衡常数K增大
·L1·s,则6s时c(A)=
mol·L1,C的物质的量
C.升高温度,n(CHOH)/n(CO2)增大
多
mol。
D.从反应开始到平衡,用氢气表示的平均反应速率为2.25
②若反应经过一段时间后,达到平衡时A的转化率为
mol/(L·min)
10.某温度下在密闭容器中发生如下反应:2M(g)十N(g)
(2)判断该反应是否达到平衡的依据为
(填正确选
2E(g),若开始时只充入2molE(g),达到平衡时,混合气体
项前的宇母)。
的压强比起始时增大了20%;若开始时只充入2molM和1mol
a.压强不随时间改变
N的混合气体,达到平衡时M的转化率为
b.气体的密度不随时间改变
A.20%B.40%C.60%
D.80%
c,c(A)不随时间改变
二、非选择题(本题包括4小题,共50分。)
d,单位时间里生成C和D的物质的量相等
11.(14分)在2L密闭容器中,800℃时发生反应2NO(g)
14.(15分)在80℃时,将0.40mol的NO:气体充入2I
十O2(g)=2NO2(g)。
已经抽空的固定容积的密闭容器中,发生如下反应:N2O:=一
(1)写出该反应的平衡常数表达式:K=
2N)2,隔一段时间对该容器内的物质进行分析,得到如下数据:
已知K(300℃)>K(350℃),则该反应是
热反应。
时间(s)
(2)下图中表示NO:浓度变化的曲线是
用0
0
20
40
60
80
100
n(mol)
表示从0~2s内该反应的平均速率,则(O,)=
n(N2():)
0.40
a
0.20
c
d
e
n(NO2)
0.00
0.24
b
0.52
0.60
0.60
↑cmol/L)
(1)计算20~40s内用N2O:表示的平均反应速率为
0.010
mol·L1·s1。
0.005
(2)计算在80℃时该反应的平衡常数K=
(请注
明单位)。
(3)反应进行至100s后将反应混合物的温度降低,混合气
(3)能说明该反应已经达到平衡状态的是
体的颜色
(填“变浅”、“变深”或“不变”)。
a.o(NO2)=2u(O2)
(4)要增大该反应的K值,可采取的措施有
b.容器内压强保持不变
(填序号)。
c,世(NO)=2v正(O:)
A.增大N2()4的起始浓度
d.容器内密度保持不变
B.向混合气体中通入NO:
(4)为使该反应的反应速率增大,且平衡向正反应方向移动
C.使用高效催化剂
的是
D.升高温度
a.及时分离出NO,气体
(5)如图是80℃时容器中NO,物质的量的变化曲线,请
b.适当升高温度
在该图中补画出该反应在60℃时NO,物质的量的变化曲线。
c.增大O,的浓度
+N2O)
d.选择高效的催化剂
12.(11分)将与H的相对密度为3.6的N。与H,组成的
混合气0.5mol通入一恒容密闭容器中,一定条件下发生反应
80C
3H(g)+N2(g)一2NH,(g),平衡时容器内压强比反应前减
少了24%。求:
1(s)
(1)反应前混合气中N:和H2的物质的量之比为
·113·