2027届高三化学一轮专题复习专项训练： 离子共存

**基本信息** 以离子反应类型为框架，系统整合复分解、氧化还原等共存规律，结合限定条件解读与隐含因素分析，形成“原理-条件-应用”三阶解题体系，培养科学思维与化学观念。 **专项设计** |模块|题量/典例|方法提炼|知识逻辑| |----|-----------|----------|----------| |知识梳理|4类反应+3类条件|离子反应类型分类法、限定条件转化法、隐含因素推导法|从反应本质（复分解/氧化还原等）到条件限定（酸碱性/颜色等）再到隐含信息（如Fe³⁺隐含酸性），构建“原因-条件-判断”逻辑链| |典例与练习|1典例+9习题|选项对比分析法、反应类型匹配法|通过典型例题（如S₂O₃²⁻与H⁺反应）示范解题步骤，习题覆盖各类限定条件与反应类型，强化知识应用| |真题感知|10道高考题|高考命题趋势分析法|聚焦近5年高频考点（如双水解、氧化还原型共存），体现“情境-条件-反应”的高考考查逻辑|

高三化学一轮专题复习 离子共存 【知识梳理】 1．离子不能大量共存的常见类型 （1）复分解反应（生成沉淀或弱电解质） ①H+与OH－。 ①H+与弱酸根离子。 ②OH－与弱碱的阳离子。 ③OH－与酸式弱酸根离子，如HCO3－、HSO3－、HS－等反应生成水。 ④生成沉淀。 （2）氧化还原反应型 氧化性离子 还原性离子 MnO4－（H+）、Cr2O72－（H+）、ClO－（H+） S2－、HS－、SO32－、HSO3－、I－、Fe2+、Br－、Cl－ ClO－、NO3－（H+）、FeO42－ S2－、HS－、SO32－、HSO3－、I－、Fe2+ Fe3+ S2－、HS－、SO32－、HSO3－、I－ （3）离子间发生双水解的反应 ①Al3+与CO32－、HCO3－、S2－、HS－、［Al（OH）4］－（即AlO2－）、SiO32－； ②Fe3+与CO32－、HCO3－、［Al（OH）4］－、SiO32－； ③NH4+与［Al（OH）4］－、SiO32－。 （4）离子间发生络合反应 ①Fe3+与SCN－ 生成Fe（SCN）3 。 ②Fe3+与C6H5O－ 生成Fe（C6H5O）3。 ③Ag+与NH3·H2O生成［Ag（NH3）2］+。 ④Cu2+与NH3·H2O生成［Cu（NH3）4］2+。 2．离子共存中常见限定条件解读 （1）溶液颜色 ①若限定溶液无色，则Cu2+、Fe3+、Fe2+、CrO42－、Cr2O72－、MnO4－等有色离子不能大量存在。 ②“透明溶液”并不代表无色，也可以有色。 （2）溶液酸碱性 ①常见表示呈酸性的溶液 常温下，pH＜7的溶液 使pH试纸变红的溶液 使甲基橙呈红色的溶液 与镁粉反应放出氢气的溶液 常温下，c（OH－）＜1×10－7mol·L－1的溶液 ②常见表示呈碱性的溶液 常温下，pH＞7的溶液 使pH试纸变蓝的溶液 使酚酞溶液变红的溶液 常温下，c（H+）＜1×10－7mol·L－1的溶液 ③常见表示可能呈酸性也可能呈碱性的溶液 与铝粉反应放出氢气的溶液 常温下水电离出的c（OH－）=1×10－12mol·L－1的溶液 NH4HCO3反应能产生气体的溶液。 能够溶解氧化铝、氢氧化铝的溶液 （3）注意特定情况下的隐含因素 ①含有大量Fe3+的溶液，隐含溶液呈酸性，并具有较强氧化性。 ②含有大量NO3－的酸性溶液，隐含溶液具有强氧化性。 ③含有大量S2－、SO32－的溶液，隐含不是酸性溶液。 ④含有大量ClO－、Cl－的溶液，隐含不是酸性溶液。 ⑤含有大量AlO2－的溶液，隐含是碱性溶液。 【典例1】对下列粒子组在溶液中能否大量共存的判断和分析均正确的是（ ）。 选项 粒子组 判断和分析 A Na+、Al3+、Cl－、NH3·H2O 不能大量共存，因发生反应：Al3++4NH3·H2OAlO2－+4NH4++2H2O B H+、K+、S2O32－、SO42－ 不能大量共存，因发生反应：2H++S2O32－＝S↓+SO2↑+H2O C Na+、Fe3+、SO42－、H2O2 能大量共存，粒子间不反应 D H+、Na+、Cl－、MnO4－ 能大量共存，粒子间不反应 1．下列能在溶液中大量共存，加入 （NH4）2Fe（SO4）2·6H2O 晶体后仍能大量存在的离子组是 （ ）。 A．Na+、H+、Cl－、NO3－ B．K+、Ba2+、OH－、I－ C．Na+、Mg2+、Cl－、SO42－ D．Cu2+、S2－、Br－、ClO－ 2．下列各组离子，在指定溶液中可以大量共存的是（ ）。 A．强酸性溶液中：Al3+、Mg2+、HCO3－、SO42－ B．NO3－大量存在的溶液中：Fe2+、H+、Cl－、I－ C．＝0.1mol·L－1的溶液中：Na+、K+、CO32－、NO3－ D．无色透明溶液中：Ca2+、H+、Cl－、Fe2+ 3．室温下，各离子组一定能大量共存的是 （ ）。 A．强碱性溶液中：K+、Al3+、Cl－、SO42－ B．pH＝0的溶液中：Na+、Fe3+、NO3－、SO42－ C．含有1mol·L－1Fe3+的溶液中：K+、Mg2+、I－、NO3－ D．由水电离的c（H+）＝1×10－14mol·L－1的溶液中：K+、Ca2+、Cl－、HCO3－ 4．下列微粒在溶液中一定能大量共存的是 （ ）。 A．H+、K+、I－、MnO4－ B．Al3+、Ba2+、［Al（OH）4］－、NO3－ C．Na+、OH－、CH3COO－、CO32－ D．Fe3+、Ca2+、SCN－、Cl－ 5．常温下，下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的是（ ）。 A．在新制饱和氯水中：NH4+、Na+、SO32－、SO42－ B．在能使酚酞变红的溶液中：K+、CO32－、ClO－、Cl－ C．在加入铝粉能产生H2的溶液中：Fe2+、Na+、SO42－、NO3－ D．在水电离出的c（H+）＝1×10－13mol·L－1的溶液中：Na+、K+、CO32－、［Al（OH）4］－ 6．在澄清透明溶液中，下列离子组一定能大量共存的是（ ）。 A．Cu2+、NH4+、Cl－、NO3－ B．Fe2+、H+、NO3－、I－ C．Al3+、Na+、SO42－、CO32－ D．Mg2+、K+、OH－、HCO3－ 7．符合下图所示条件的离子组是（ ）。 A．Ba2＋、Mg2＋、NO3－、CO32－ B．H＋、Ba2＋、Al3＋、Cl－ C．K＋、Ba2＋、Cl－、HCO3－ D．NH4＋、Ba2＋、Fe2＋、Cl－ 8．常温下，下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的是（ ）。 A．澄清透明的溶液中：Na+、H+、MnO4－、OH－ B．＝1×1012的溶液中：K+、Na+、CO32－、AlO2－ C．0.1mol·L FeCl3溶液：K+、NH4+、I－、SCN－ D．能使甲基橙变红的溶液中：Na+、Ca2+、S2－、CO32－ 9．下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的是（ ）。 A．在＝1012的溶液中：CO32－、Na+、AlO2－、NO3－ B．加入Al能放出H2的溶液中：Cl－、NO3－、SO42－、NH4+ C．由水电离出的c（OH－）＝10－4mol/L的溶液中：Na+、Ba2+、Cl－、Br－ D．能使甲基橙变黄的溶液中：K+、Na+、CO32－、AlO2－ 【真题感知】 1．（2025·天津·高考真题）下列离子在溶液中能大量共存的是 A． B． C． D． 2．（2024·浙江·高考真题）在溶液中能大量共存的离子组是 A． B． C． D． 3．（2024·重庆·高考真题）常温下，下列各组离子在指定溶液中能大量共存的是 A．氨水中： B．稀硫酸中： C．溶液中： D．溶液中： 4．（2022·广东省等级考）实验室进行粗盐提纯时，需除去Ca2+、Mg2+和SO42－，所用试剂包括BaCl2以及（ ）。 A．Na2CO3、NaOH、HCl B．Na2CO3、HCl、KOH C．K2CO3、HNO3、NaOH D．Na2CO3、NaOH、HNO3 5．（2022·重庆等级考）下列操作中，不会影响溶液中K+、Al3+、Fe3+、Ba2+、Cl－、NO3－等离子大量共存的是（ ）。 A．加入ZnSO4 B．加入Fe粉 C．通入NH3 D．通入CO2 6．（2022·天津等级考）25℃时，下列各组离子中可以在水溶液中大量共存的是（ ）。 A．H+、NH4+、ClO－、Cl－ B．H+、Mg2+、I－、NO3－ C．Na+、Al3+、HCO3－、SO42－ D．K+、Na+、SO32－、OH－ 7．（2022·湖北选择考）下列各组离子在给定溶液中能大量共存的是（ ）。 A．在0.1mol·L－1氨水中：Ag+、Cu2+、NO3－、SO32－ B．在0.1mol·L－1氯化钠溶液中：Fe3+、I－、Ba2+、HCO3－ C．在0.1mol·L－1醋酸溶液中：SO42－、NH4+、Br－、H+ D．在0.1mol·L－1硝酸银溶液中：K+、Cl－、Na+、CO32－ 8．（2021·天津等级考）常温下，下列各组离子在给定溶液中能大量共存的是（ ）。 A．pH＝1的溶液：Fe2+、Mg2+、SO42－、NO3－ B．pH＝12的溶液：K+、Na+、NO3－、CO32－ C．pH＝7的溶液：Na+、Cu2+、S2－、Cl－ D．pH＝7的溶液：Al3+、K+、Cl－、HCO3－ 9．（2021·福建等级考）室温下，下列各组离子一定能与指定溶液共存的是（ ）。 A．0.2mol·L－1的NH4Cl溶液：Na+、K+、SO42－、SiO32－ B．0.1mol·L－1的FeCl3溶液：NH4+、Ca2+、Br－、SCN－ C．0.2mol·L－1的H2SO4溶液：Mg2+、Fe2+、NO3－、Cl－ D．0.1mol·L－1的Ba（OH）2溶液：Na+、K+、Cl－、ClO－ 10．（2020·江苏高考）常温下，下列各组离子在指定溶液中能大量共存的是（ ）。 A．0.1mol·L－1氨水溶液：Na+、K+、OH－、NO3－ B．0.1mol·L－1盐酸溶液：Na+、K+、SO42－、SiO32－ C．0.1mol·L－1KMnO4溶液：NH4+、Na+、NO3－、I－ D．0.1mol·L－1AgNO3溶液：NH4+、Mg2+、Cl－、SO42－ 高三化学一轮专题复习 离子共存 参考答案 【典例1】【解析】选B。Al3+和NH3·H2O反应生成氢氧化铝沉淀，氢氧化铝不溶于氨水，A选项错误；S2O32－和H+反应生成单质硫、二氧化硫和水，离子方程式为：2H++S2O32－＝S↓+SO2↑+H2O，B选项正确；Fe3+可以催化H2O2分解，不能大量共存，C选项错误；酸性的MnO4－具有强氧化性，能够把Cl－氧化成Cl2，不能大量共存，D选项错误。 1．【解析】选C。A项中H+、NO3－能将 （NH4）2Fe（SO4）2·6H2O 晶体溶于水后产生的Fe2+氧化为Fe3+；B项中OH－与NH4+、Fe2+不能大量共存，Ba2+与SO42－不能大量共存；D项中S2－与Cu2+、ClO－不能大量共存。 2．【解析】选C。强酸性溶液中存在大量氢离子，HCO3－会与氢离子发生反应生成水和二氧化碳，所以不能大量共存，A不符合题意；硝酸根离子在酸性条件下具有强氧化性，而亚铁离子和碘离子均具有还原性，所以该组离子不能大量共存，B不符合题意；＝0.1mol·L－1的溶液中存在大量的氢氧根离子，该组离子间不反应，能大量共存，C符合题意；Fe2+在水溶液中呈浅绿色，不是无色透明溶液，D不符合题意。 3．【解析】选B。强碱性溶液中：OH－与Al3+反应生成沉淀，不能大量共存，故A不符合题意；pH＝0的溶液为强酸性，Na+、Fe3+、NO3－、SO42－相互不反应，能大量共存，故B符合题意；含有1mol·L－1 Fe3+的溶液中：Fe3+会与I－发生氧化还原反应，不能大量共存，故C不符合题意；由水电离的c（H+）＝1×10－14mol·L－1的溶液，可能是酸性溶液，也可能是碱性溶液，HCO3－与酸性或碱性溶液都能反应，不能大量共存，故D不符合题意。 4．【解析】选C。酸性条件下MnO4－能把I－氧化，不能大量共存，A不选；Al3+和［Al（OH）4］－能发生互相促进的水解反应，不能大量共存，B不选；Na+、OH－、CH3COO－、CO32－相互之间不反应，能大量共存，C选；Fe3+、SCN－反应生成Fe（SCN）3，不能大量共存，D不选。 5．【解析】选B。在新制饱和氯水中存在强氧化性物质HClO和Cl2，均能氧化SO32－，A不符合题意；在能使酚酞变红的溶液中存在大量的OH－：OH－、K+、CO32－、ClO－、Cl－之间均不反应，能够大量共存，B符合题意；加入铝粉能产生H2的溶液可能是强酸性溶液也可能是强碱性溶液，OH－与Fe2+反应生成Fe（OH）2沉淀，H+、NO3－和Fe2+会发生氧化还原反应而不能大量共存，C不符合题意；水电离出的c（H+）＝1×10－13mol·L－1的溶液可能是酸性溶液也可能是碱性溶液，若为酸性，则H+与CO32－、［Al（OH）4］－反应，不能够大量共存，D不符合题意。 6．【解析】选A。Cu2+、NH4+、Cl－、NO3－之间不发生反应，在溶液中能大量共存，故A正确；NO3－在酸性条件下具有氧化性，将氧化Fe2+，故B错误；Al3+和CO32－将发生双水解，故C错误；OH－和HCO3－将反应生成CO32－，不能在溶液中大量共存，故D错误。 7．【解析】选C。B、C、D项中的离子能大量共存，A项中的离子不能大量共存；对于B项，加少量稀H2SO4因生成BaSO4而有白色沉淀，但加入过量NaOH溶液时，溶液中无白色沉淀产生，不符合题意；对于C项，加入少量稀H2SO4时产生BaSO4沉淀，加入过量NaOH溶液时产生BaCO3沉淀，符合题意；D项，加入稀H2SO4时产生BaSO4沉淀，但加入过量NaOH溶液时，因生成的Fe（OH）2很快被氧化，最终看不到白色沉淀，不符合题意。 8．【解析】选B。H+和OH－无法大量共存，故A错误；＝1×1012的溶液显碱性，K+、Na+、CO32－、AlO2－之间不反应，故B正确；Fe3+和SCN－能生成Fe（SCN）3，不能大量共存，Fe3+和I－能发生氧化还原反应，也不能大量共存，故C错误；能使甲基橙变红的溶液显酸性，H+和S2－、CO32－均不能大量共存，故D错误。 9．【解析】选A。＝1012的溶液显碱性，CO32－、Na+、AlO2－、NO3－相互不反应，能大量共存，故A选；能与Al反应放出H2的溶液可能显酸性也可能显碱性，碱性条件下NH4+不能大量共存，故B不选；由水电离出的c（OH－）＝10－4mol/L＞10－7mol/L，说明该溶液应该是促进水电离的强碱弱酸盐（如碳酸盐）溶液，Ba2+不能与CO32－大量共存，故C不选；能使甲基橙变黄的溶液，pH＞4.4，溶液为酸性或碱性，酸性溶液中H+与AlO2－、CO32－反应，不能大量共存，故D不选。 【真题感知】 1．D 【详解】A．与发生互促双水解，且会氧化，不能共存，A错误； B．与不能共存，会生成二氧化硫和水，B错误； C．与反应生成，与生成沉淀，不能共存，C错误； D．4种离子均互不发生反应，D正确；故答案选D。 2．D 【详解】A．三种离子会反生氧化还原反应而不能大量共存，故A不符合题意； B．会生成离子而不能大量共存，故B不符合题意； C．会生成沉淀而不能大量共存，故C不符合题意； D．虽然不同程度水解，但水解是微弱的，能大量共存，故D符合题意；答案D。 3．A 【详解】A．该组离子均与氨水不发生反应，能大量共存，故A正确； B．与反应生成硫酸钡沉淀，与氢离子反应生成二氧化碳气体，该组离子不能在硫酸中大量共存，故B错误； C．在酸性环境下具有强氧化性，能氧化，不能大量共存，故C错误； D．中存在即[Al(OH)4]-离子，能与发生双水解反应不能大量共存，故D错误；故选：A。 4．【解析】选A。粗盐中主要成分为NaCl。除去Ca2+选用CO32－将其转化为沉淀，为了不引入新杂质，所加物质的阳离子为Na+，即选用Na2CO3除去Ca2+，同理可知，除去Mg2+需选用NaOH，除去SO42－需选用BaCl2，因所加除杂试剂均过量，因此向粗盐样品中加入除杂试剂的顺序中，BaCl2先于Na2CO3加入，利用Na2CO3除去Ca2+和多余的BaCl2，因Na2CO3、NaOH均过量，成为新杂质，需要过滤后向滤液中加入HCl，至溶液中不再有气泡产生，以此除去Na2CO3、NaOH，然后将溶液蒸干得到较为纯净的食盐产品。 5．【解析】选D。向溶液中加入硫酸锌溶液，硫酸根离子会与溶液中的钡离子反应，会影响溶液中离子的大量共存，故A不符合题意；向溶液中加入铁粉，铁离子会与铁反应生成亚铁离子，会影响溶液中离子的大量共存，故B不符合题意；向溶液中通入氨气，铝离子、铁离子会与氨水反应生成氢氧化铝、氢氧化铁沉淀，会影响溶液中离子的大量共存，故C不符合题意；向溶液中通入二氧化碳，二氧化碳与溶液中离子不发生任何反应，不会影响溶液中离子的大量共存，故D符合题意。 6．【解析】选D。H+与ClO－反应生成次氯酸而不能大量共存，故A不符合题意；H+、I－、NO3－发生氧化还原反应而不能大量共存，故B不符合题意；Al3+与HCO3－反应生成氢氧化铝沉淀和二氧化碳气体而不能大量共存，故C不符合题意；K+、Na+、SO32－、OH－是大量共存，故D符合题意。 7．【解析】选C。氨水显碱性，会与Ag+、Cu2+反应，不能大量共存，故A错误；Fe3+与I－、HCO3－发生反应，不能大量共存，故B错误；在0.1mol·L－1醋酸溶液中：SO42－、NH4+、Br－、H+之间不反应，能大量共存，故C正确；在0.1mol·L－1硝酸银溶液中，Ag+与Cl－、CO32－都不能大量共存，故D错误。 8．【解析】选B。pH＝1的溶液中，NO3－在酸性条件下与Fe2+会发生氧化还原反应，不能大量共存，故A错误；pH＝12的溶液中，K+、Na+、NO3－、CO32－均不能发生反应，能大量共存，故B正确；pH＝7的溶液中，Cu2+、S2－会发生反应生成沉淀，不能大量共存，故C错误；pH＝7的溶液中，Al3+、HCO3－会发生双水解，不能大量共存，故D错误。 9．【解析】选D。NH4Cl是强酸弱碱盐，0.2mol·L－1的NH4Cl溶液显酸性，H+与SiO32－生成硅酸沉淀不能大量共存，A不符合题意；0.1mol·L－1的FeCl3溶液，Fe3+与SCN－生成Fe（SCN）3不能大量共存，B不符合题意；0.2mol·L－1的H2SO4溶液，H+、Fe2+、NO3－共同作用发生氧化还原反应，不能大量共存，C不符合题意；0.1mol·L－1的Ba（OH）2溶液，Ba2+、OH－、Na+、K+、Cl－、ClO－能大量共存，D符合题意。 10．【解析】选A。在0.1mol·L－1氨水中，四种离子可以大量共存，A选；在0.1mol·L－1盐酸中含有大量氢离子，四种离子中硅酸根可以与氢离子反应生成硅酸沉淀，故不能共存，B不选；MnO4－具有强氧化性，可以将碘离子氧化成碘单质，故不能共存，C不选；在0.1mol·L－1硝酸银溶液中，银离子可以与氯离子、硫酸根离子反应生成氯化银、硫酸银沉淀，不能共存，D不选。 2 学科网（北京）股份有限公司 $