第03讲 离子共存、离子的检验与推断（复习讲义）（山东专用） 2027年高考化学一轮复习讲练测

该高中化学高考复习讲义聚焦离子共存、离子检验与推断核心考点，按“实质-类型-判断要点-限定条件”逻辑梳理离子共存知识，以“检验方法-干扰排除-推断原则”构建离子检验与推断体系，通过考点精讲、考向破译、真题溯源三环节帮助学生系统突破难点。 讲义创新采用“四原则推断法”和“电荷守恒补缺法”，如离子推断中先依据颜色排除有色离子，再结合酸碱性锁定离子范围，最后用电荷守恒确定未知离子，培养学生科学思维与证据推理能力。设置分层变式训练和真题情境模拟，助力教师精准把控复习节奏，提升学生解题效率与应考能力。

第03讲 离子共存、离子的检验与推断 内容导航 ( 01 ) ( 命题透视·考情前瞻 ) ( 对标素养，研判高考命题趋势 ) ( 0 2 ) ( 思维建模·脉络梳理 ) ( 搭建知识框架，构建系统思维 ) ( 0 3 ) ( 考点精讲·靶向突破 ) ( 拆解核心考点，归纳解题范式 ) ( 考点一 离子共存 知识解构 知识点1 离子共存的实质 知识点2 离子不能大量共存的 类型 知识点3 判断离子能否大量共存的“六个要点” 知识点 4 高考限定条件陷阱 考向破译 考向1 题干中有限制条件的离子共存 考向 2 选项中有限制条件的离子共存 考点二 离子的检验与推断 知识解构 知识点1 离子的检验 知识点2 离子推断 知识点3 离子反应的应用 考向破译 考向1 常见离子的检验 考向 2 流程或实验中的离子推断 ) ( 0 4 ) ( 真题溯源·考向感知 ) ( 溯源真题逻辑，感知高考考向 ) 命题透视·考情前瞻 ——对标素养，研判高考命题趋势 考情梳理--三年真题 考向梳理 核心考点 2026年 2025年 2024年 离子的检验与推断 山东卷T4，2分 考向解读--洞悉趋势 精准预判 ►命题解码： 离子共存在山东高考卷中很少涉及。离子检验与推断常结合实验探究或者工艺流程进行考查。考题灵活性高，关联元素化合物知识，侧重考查逻辑推理与综合分析能力，是一轮复习重点突破题型。 ►复习目标： 1.掌握离子共存的条件，会判断溶液中离子能否大量共存。 2.掌握常见离子的检验，能利用典型代表物的性质和反应进行离子的推断和设计常见物质的检验方案。 思维建模·脉络梳理 ——搭建知识框架，构建系统思维 考点精讲·靶向突破 ——拆解核心考点，归纳解题范式 考点一 离子共存 知●识●解●构 知识点1 离子共存的实质 1.离子共存核心判断原则：溶液中任意两种离子不发生任何化学反应，即可大量共存；只要能反应，即不能共存。 2.高考四大不共存原因：复分解反应、氧化还原反应、双水解反应、络合反应。 知识点2 离子不能大量共存的类型 第一类：复分解反应不共存（沉淀、气体、弱电解质） 1.生成沉淀（难溶物）——必不共存：常见阳离子沉淀规律 （1）Ba2+：与 SO42-、SO32-、CO32-沉淀 （2）Ag+：与 Cl-、Br-、I-、CO32-、SO32-、OH-沉淀 （3）Ca2+：与 CO32-、SO32-、SO42-（微溶）沉淀 （4）Mg2+、Al3+、Cu2+、Fe2+、Fe3+：与 OH-、CO32-沉淀 2.生成气体/挥发性物质——必不共存 （1）H+与：CO32-、HCO3-、SO32-、HSO3-、S2-、HS-→ 生成气体 （2）OH-与：NH4+（加热/浓溶液）→ 放出 NH3 3.生成弱电解质（弱酸、弱碱、水）——必不共存 （1）H+与所有弱酸根：CH3COO-、ClO-、F-、CN-、HCOO-、PO43-、HPO42-、H2PO4- （2）OH-与所有弱碱阳离子：NH4+、Mg2+、Al3+、Cu2+、Fe2+、Fe3+ （3）H+与OH-绝对不共存（生成水） 第二类：氧化还原反应不共存（高考最高频） 核心规律：强氧化剂 + 强还原剂 = 不共存 1. 常见强氧化剂（不能与还原剂共存） （1）酸性条件必考（H+） ①MnO4-(H+)：强氧化性，秒杀所有常见还原剂 ②Cr2O72-(H+)：重铬酸根橙色，强氧化 ③NO3-(H+)：酸性硝酸根=稀硝酸，强氧化（中性、碱性无氧化性） （2）通用氧化剂：ClO-、ClO3-、Fe3+ 2. 常见强还原剂:S2-、HS-、SO32-、HSO3-、I-、Fe2+、Br-、S2O32- 3. 绝对不能共存的经典组合（必背） （1）MnO4-(H-) 与：Fe2+、I-、Br-、S2-、SO32-、HSO3-、S2O32- （2）NO3-(H+)与：Fe2+、I-、S2-、SO32- （3）ClO-（无论酸碱性）与：所有还原性离子（Fe2+、I-、S2-、SO32-） （4）Fe3+与：I-、S2-、SO32- 第三类：彻底双水解不共存（高考高频陷阱） 规律：弱碱阳离子+弱酸阴离子=互相促进彻底水解，不能共存 1. 强水解阳离子（弱碱阳离子）：Al3+、Fe3+、Cr3+ 2. 强水解阴离子：CO32-、HCO3-、SO32-、HSO3-、S2-、HS-、Al(OH)4-、ClO- 3. 经典绝对不共存组合 （1）Al3+与：CO32-、HCO3-、S2-、HS-、Al(OH)4-、ClO- （2）Fe3+与：CO32-、HCO3-、Al(OH)4-、ClO- （3）Al(OH)4-与：Al3+、Fe3+、Fe2+、NH4+ 4.重点特例：NH4+与HCO3-、CH3COO-可以共存（双水解不彻底） 第四类：络合反应不共存（冷门但必考陷阱） （1）Fe3++ SCN-→ 血红色络合物（绝对不共存） （2）Fe3++ C6H5O-（苯酚根）→ 显紫色不共存 （3）Ag+与过量氨水 生成银氨络离子（不共存） 知识点3 判断离子能否大量共存的“六个要点” 1.一色——溶液颜色 几种常见离子的颜色： 离子 Cu2＋ Fe3＋ Fe2＋ MnO 溶液颜色 蓝色 棕黄色 浅绿色 紫红色 2.二性——溶液的酸碱性 ①在强酸性溶液中，OH－及弱酸根阴离子(如Al(OH)4-、ClO－、CH3COO－、SO、CO、S2－等)不能大量存在。 ②在强碱性溶液中，H＋及弱碱阳离子(如NH、Mg2＋、Al3＋、Cu2＋、Ag＋、Fe3＋、Fe2＋等)不能大量存在。 得分速记 1.常见表示呈酸性的溶液：①常温下，pH＜7的溶液；②使pH试纸变红的溶液；③使甲基橙呈红色的溶液；④与镁粉反应放出氢气的溶液；⑤常温下，c(OH－)＜1×10－7 mol·L－1的溶液。 2.常见表示呈碱性的溶液：①常温下，pH＞7的溶液；②使pH试纸变蓝的溶液；③使酚酞溶液变红的溶液；④常温下，c(H＋)＜1×10－7 mol·L－1的溶液。 3.常见表示可能呈酸性也可能呈碱性的溶液 ①与铝粉反应放出氢气的溶液；②常温下水电离出的c(OH－)＝1×10－12 mol·L－1的溶液；③与NH4HCO3反应能产生气体的溶液。（附：常见既与酸反应又与碱反应的离子：HCO、HS－、HSO、H2PO。） 3.三特殊——三种特殊情况： ①Al(OH)4-与HCO不能大量共存：Al(OH)4-＋HCO===Al(OH)3↓＋CO＋H2O。 ②“NO＋H＋”组合具有强氧化性，能与S2－、Fe2＋、I－、SO等还原性的离子发生氧化还原反应而不能大量共存。 ③NH与CH3COO－、CO，Mg2＋与HCO等组合中，虽然两种离子都能水解且水解相互促进，但总的水解程度仍很小，它们在溶液中仍能大量共存。 4.四反应——四种反应类型 四反应是指离子间通常能发生的四种类型的反应，能相互反应的离子显然不能大量共存。 ①复分解反应：如Ba2＋与SO，NH与OH－，H＋与CH3COO－等。 ②氧化还原反应：如Fe3＋与I－、S2－，NO(H＋)与Fe2＋等。 ③相互促进的水解反应：如Al3＋与CO、HCO或Al(OH)4-等。 ④络合反应：如Fe3＋与SCN－等。 5.注意特定情况下的隐含因素 充分考虑指定微粒或物质对溶液酸碱性、氧化性和还原性的影响，如： ①含有大量Fe3＋的溶液，隐含溶液呈酸性，并具有较强氧化性。 ②含有大量NO的酸性溶液，隐含溶液具有强氧化性。 ③含有大量S2－、SO的溶液，隐含不是酸性溶液。 ④含有大量Al(OH)4-的溶液，隐含是碱性溶液。 6.掌握4种氧化性离子与7种还原性离子 ①氧化性离子：MnO(H＋)、Fe3＋、NO(H＋)、ClO－。 ②还原性离子：I－、Fe2＋、SO、S2－、HSO、HS－、Br－。 知识点4 高考限定条件陷阱（90%错题出自这里）——题干带条件，必须先判环境，再判共存 1. 酸性环境（大量 H+）——禁止存在：所有弱酸根、OH-、Al(OH)4-、S2O 2. 碱性环境（大量 OH-）——禁止存在：所有弱碱阳离子、H+、HCO3-、HSO3-、HS-、H2PO4- 3. 无色溶液——禁止有色离子：Cu2+(蓝)、Fe3+(黄)、Fe2+(浅绿)、MnO4-(紫红)、Cr2O72-(橙)、CrO42-(黄) 4. 特殊易错条件 ①pH=1/pH=0：强酸性，有NO3-即有强氧化性 ②pH=13：强碱性 ③水电离c(H+)=10-12mol/L：酸或碱溶液（抑制水的电离） ④加入Al放H2：酸性（无 NO3-）或 碱性溶液 ⑤酚酞变红：碱性 ⑥石蕊变红：酸性 5.高考高频特例（易混必背） ①HCO3-：酸、碱都不共存（遇H+放气体、遇OH-生成CO32-） ②HSO3-、HS-、H2PO4-、HPO42-：两性酸式根，酸、碱均不共存 ③NO3-：中性、碱性无氧化性，只有酸性才有强氧化性 ④S2-、SO32-：碱性可共存，酸性立刻氧化归中不共存 ⑤Al(OH)4-：只能存在于强碱环境，遇微量H+即沉淀 考●向●破●译 考向1 考题干中有限制条件的离子共存 例1某无色溶液，在和的条件下都能大量共存的是 A．、、、 B．、、、 C．、、、 D．、、、 【答案】D 【解析】A．为浅绿色，不符合无色溶液要求；且（强酸性）时，在酸性条件下会被氧化，无法共存，（强碱性）时与生成沉淀无法共存，A错误；B．（强碱性）时，与生成氢氧化镁沉淀，与反应生成一水合氨，无法大量共存，B错误；C．为紫红色，不符合无色溶液要求；且（强酸性）时，与反应生成二氧化碳和水，无法共存，C错误；D．四种离子均为无色，强酸性条件下与不反应，强碱性条件下与不反应，两种条件下离子之间也互不反应，可大量共存，D正确； 解题妙招 1.解题先圈画题干限制条件，如溶液颜色、酸碱性、特定离子、反应类型等。 2.有色离子直接排除无色溶液选项，依据酸碱环境判断弱酸根、弱碱阳离子、酸式酸根能否存在。 3.同时结合氧化还原、双水解、络合反应规律排查，留意 “透明” 不等于 “无色” 等易错表述，逐项分析组合，综合多重条件筛选答案。 【变式1】在强酸性溶液中能大量共存并且溶液为无色透明的离子组是 A．、、、 B．、、、 C．、、、 D．、、、 【答案】C 【解析】A．Cu2+的溶液呈蓝色，不符合无色条件，A错误； B．在强酸性条件下与H+结合生成CH3COOH（弱酸），不能大量共存，B错误； C．所有离子均为无色，离子之间不反应，且与H+不反应，能大量共存，C正确； D．在强酸性条件下与H+反应生成CO2和H2O，不能大量共存，D错误； 故选C。 考向2 考查选项中有限制条件的离子共存 例1（2026·山东泰安·二模）下列各组离子能在指定溶液中大量共存的是 A．澄清透明无色溶液中：、、、 B．溶液中：、、、 C．室温下，的溶液中：、、、 D．能使酚酞变红的溶液中：、、、 【答案】B 【解析】A．澄清透明无色溶液中不能存在有色离子，在水溶液中呈蓝色，无法大量存在，A错误； B．溶液中的、与、、均不发生反应，离子之间也无反应，可大量共存，B正确； C．室温下的溶液为强酸性，含大量，与反应生成和，无法大量共存，C错误； D．能使酚酞变红的溶液为碱性，具有强氧化性，可将还原性的氧化，无法大量共存，D错误； 故选B。 解题妙招 1.先通读题干整体要求，再逐一分析每个选项附带的限定条件，如指定反应、浓度、加入试剂、反应现象等。 2.结合条件判断离子间能否发生复分解、氧化还原、双水解等反应，区分 “一定”“可能”“不能” 等关键词。 3.注意条件间的相互制约，仔细挖掘隐含反应，逐项排查陷阱，避免忽略选项附加要求而误判。 【变式1】常温下，下列各组离子在指定溶液中能大量共存的是 A．碳酸氢钠溶液：、、、 B．氨水：、、、 C．硫酸亚铁溶液：、、、 D．亚硫酸钠溶液：、、、 【答案】D 【解析】A．碳酸氢钠溶液中存在大量，与、会发生完全双水解反应，不能大量共存，A不符合题意； B．氨水中存在大量，会与反应生成氢氧化铜沉淀或铜氨络离子，不能大量共存，B不符合题意； C．硫酸亚铁溶液中含，具有强氧化性，可将氧化为，二者不能大量共存，C不符合题意； D．亚硫酸钠溶液呈碱性，碱性条件下不体现强氧化性，、、、与溶液中的离子均不发生反应，可以大量共存，D符合题意； 答案选D。 【变式2（2026·山东潍坊·三模）下列实验后的溶液中所含大量离子合理的是 A．制备：、、 B．用和浓盐酸制备：、、 C．稀硝酸溶解少量：、、、 D．过量通入溶液：、、 【答案】B 【解析】A．制备的溶液中大量存在的是配离子和，与会反应生成NH3∙H2O，不能大量共存，A错误； B．和浓盐酸反应后，盐酸剩余，溶液中存在、、，三种离子相互不反应，可大量共存，B正确； C．稀硝酸具有强氧化性，有还原性，与、无法大量共存，C错误； D．过量通入溶液，溶液中存在亚硫酸，与反应生成CO2，与反应生成，D错误； 故选B。 【变式3】常温下，下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的是 A．使甲基橙变红的溶液中：、、、 B．水电离出的浓度为的溶液中：、、、 C．无色溶液中：、、、 D．pH=6的盐酸中：、、、 【答案】C 【解析】A．使甲基橙变红的溶液呈酸性，含有大量，与反应生成弱电解质，不能大量共存，A错误；B．水电离出的浓度为的溶液，水的电离被抑制，溶液可能为酸性也可能为碱性；若为碱性，、会与反应生成沉淀或弱电解质，不能大量共存；若为酸性，与反应生成气体或弱电解质，不能大量共存，B错误；C．所给四种离子均为无色离子，且相互之间不发生复分解、氧化还原等反应，可以大量共存，C正确；D．在pH约为3.7时就完全水解生成沉淀，pH=6的溶液中不能大量存在，D错误；故选C。 考点二 离子的检验与推断 知●识●解●构 知识点1 离子的检验 1.离子检验必须满足：现象唯一、干扰排除、操作规范 2.常见离子的检验方法 （1）离子检验的原理 根据离子之间发生反应时产生的具有特征性的现象来确定离子的种类 ①产生某种颜色的沉淀(加酸能否溶解)。 ②产生气体(是否有色、有味)。 ③溶液的颜色是否发生变化(生成了有颜色的离子)。 （2）常见离子的检验方法 离子 试剂 现象 注意 Cl－、Br－、I－ AgNO3溶液和稀HNO3 AgCl(白色)、AgBr(淡黄色)、AgI(黄色) SO 稀盐酸和BaCl2溶液 白色沉淀 先用稀盐酸酸化 Fe2＋ NaOH溶液 白色沉淀→灰绿色沉淀→红褐色沉淀 Fe3＋ NaOH溶液 红褐色沉淀 NH 浓NaOH溶液和湿润的红色石蕊试纸 产生有刺激性气味的气体，且该气体能使湿润的红色石蕊试纸变蓝 需加热 CO 稀盐酸和澄清石灰水 产生无色无味气体，且该气体能使澄清石灰水变浑浊 SO、HSO、HCO有干扰 SO 稀H2SO4和品红溶液 产生有刺激性气味的气体，且该气体能使品红溶液褪色 HSO有干扰 I－ 氯水(少量)，CCl4 下层为紫色 H＋ 紫色石蕊溶液 溶液变红 Fe2＋ ①KSCN溶液和氯水 ②铁氰化钾溶液K3[Fe(CN)6] ①先是无变化，滴加氯水后变红色 ②生成蓝色沉淀 Fe3[Fe(CN)6]2 先加KSCN溶液，无变化，再加氯水 Fe3＋ KSCN溶液 红色 苯酚溶液 紫色 Na＋、K＋ Pt(Fe)丝和稀盐酸 火焰分别呈黄色、紫色 K＋要透过蓝色钴玻璃片观察焰色 （3）离子检验中的常见干扰离子以及排除措施 待检离子 干扰离子 排除措施 Cl－ SO 加过量的Ba(NO3)2溶液 CO 加稀硝酸酸化 OH－ SO CO 加盐酸酸化 SO Ag＋ SO CO 加盐酸后将产生的气体通入品红溶液中 CO SO 加硝酸后将产生的无色无味气体通入澄清石灰水，变浑浊 得分速记 ①向某溶液中加入BaCl2溶液后生成白色沉淀，再加入稀盐酸沉淀不消失，不能判断原溶液中一定存在SO，若原溶液中存在Ag＋，也有相同的现象。 ②向某溶液中加入Ca(OH)2溶液，有白色沉淀生成，不能判断原溶液中一定存在CO，若原溶液中存在SO、HSO、HCO等，也有相同的现象。 ③向某溶液中滴入稀盐酸，产生能使澄清石灰水变浑浊的气体，不能判断原溶液中一定存在CO，若原溶液中存在HCO、SO、HSO等，也有相同的现象。 ④向某溶液中滴入BaCl2溶液，产生白色沉淀，再加入稀HNO3，白色沉淀不溶解，不能确定原溶液中一定存在SO，若原溶液中存在SO和Ag＋，也有相同的现象。 ⑤向某溶液中滴加氯水，再加入KSCN溶液，溶液变红色，原溶液中不一定存在Fe2＋，检验Fe2＋时，应先加KSCN，再加氯水，否则，Fe3＋干扰结果的判断。 ⑥做某溶液的焰色反应实验，火焰呈黄色，溶液中一定存在Na＋，也可能存在K＋，因为钾的焰色反应必须透过蓝色钴玻璃才能观察到。 3.离子检验的规范答题 A.实验操作(取少量或适量待检溶液于试管中，加入……试剂，再加入……试剂) B.现象描述(①溶液由……变为……，②有……生成，③没有……等) C.得出结论(如“若……说明……，若……说明……”) 知识点2 离子推断 1.物质检验的一般步骤 2.物质检验的一般依据 （1）任何具有明显实验现象差异的物理性质、化学性质都可作为物质检验的依据。 （2）在物质鉴定过程中常常是根据颜色的变化、是否有气体产生、能否溶解、有无沉淀、有无吸热或放热等现象来判断。 （3）还可以根据能不能产生某个现象来判断，也可以根据产生某个现象的快慢进行判断。 得分速记 ①所加试剂引入的离子对后续实验的影响； ②用电荷守恒判断溶液中还可能含有的离子时要将定性与定量的方法相结合。 3.离子推断的“四项基本原则” ①肯定性原则：根据实验现象推出溶液中肯定存在或肯定不存在的离子(记住几种常见的有色离子：Fe2＋、Fe3＋、Cu2＋、MnO、CrO、Cr2O)。 ②互斥性原则：在肯定某些离子存在的同时，结合离子共存规律，否定一些离子的存在(注意题目中的隐含条件，如酸性、碱性、指示剂的颜色变化、与铝反应产生H2、水的电离情况等)。 ③电中性原则：溶液呈电中性，溶液中有阳离子，必有阴离子，且溶液中阳离子所带正电荷总数与阴离子所带负电荷总数相等(这一原则可帮助我们确定一些隐含的离子)。 ④进出性原则：通常是在实验过程中使用，是指在实验过程中反应生成的离子或引入的离子对后续实验的干扰。 4.电荷守恒在定量型离子推断试题中的应用 离子定量推断试题常根据离子的物质的量(或浓度)定量推断最后一种离子的存在：如果多种离子共存，且只有一种离子的物质的量未知，可以用电荷守恒来确定最后一种离子是否存在，即阳离子所带的正电荷总数等于阴离子所带的负电荷总数。 5.离子推断常见解题思路 离子推断题将离子共存、离子检验设定在一个可能的离子组中,要求通过多重推断,确定某些离子肯定存在,某些离子肯定不存在,某些离子不能确定是否存在,有的最后还设置一个探究问题或者一个计算题。其一般解题思路如下所示: →→ 6.离子推断题 四大解题铁律（高考万能模板） 规律1：颜色优先排除——题干若为无色透明溶液，直接删除：Fe2＋、Fe3＋、Cu2＋、MnO、CrO、Cr2O 规律2：酸碱性锁定离子 （1）酸性溶液（含H+）：无OH-、无所有弱酸根、无Al(OH)4-、无S2O32- （2）碱性溶液（含OH-）：无H+、无弱碱阳离子、无所有酸式酸根（HCO3-、HS-等） 规律3：共存互斥秒杀——推出某离子后，立刻删除所有不共存离子（氧化还原、双水解、沉淀） 规律4：电荷守恒定最后离子（压轴必考） （1）溶液一定呈电中性：正电荷总数=负电荷总数 （2）前面所有离子推出、排除完毕后，剩余未知离子一定由电荷守恒确定 （3）常考：阳离子全部推完，负电荷少→一定含Cl-/NO3-；反之亦然 7.标准推断做题步骤（一步不错） 步骤1：看题干条件（无色？酸性？碱性？水电离？加试剂现象？） 步骤2：根据现象确定一定存在的离子 步骤3：根据共存排除一定不存在的离子 步骤4：用电荷守恒补齐剩余离子 步骤5：判断可能存在的离子 知识点3 离子反应的应用 1.污水的治理 如一种污水中含有KCl，另一种污水中含有AgNO3，若将这两种污水按适当比例混合，则发生离子反应：Ag+ +Cl- =AgCl↓，混合后的污水过滤后再排放，不但消除了水污染，还能回收AgCl。 2.混合物的分离 如对于含有Mg2+、Na+、Cl-的溶液，向其中加人稍过量的NaOH溶液后过滤，再向滤液中加人适量的盐酸即可得到NaC1溶液，然后向所得到的沉淀中加适量盐酸溶解，即可得到MgC12溶液，这样就能将Mg2+、Na+分离。 3.物质的提纯 如对于含有Na2SO4的粗盐，加水溶解后先加人稍过量的BaCl2溶液，再加入稍过量的Na2CO3溶液，过滤；向滤液中加入稍过量的盐酸；蒸发结晶，即得精盐。 4.物质的鉴别 如对失去标签的四种溶液——Na2CO3溶液、NaCl溶液、Na2SO4溶液、MgCl2溶液，各取3mL分别置于四支试管中，先向各试管内滴入少量的Ba(OH)2溶液，再滴入足量的稀盐酸，观察现象。若无现象发生，原溶液是NaCl溶液；若生成白色沉淀且不溶于稀盐酸，原溶液是Na2SO4溶液；若生成白色沉淀且溶于稀盐酸并有气体逸出，原溶液是Na2CO3溶液；若生成白色沉淀且溶于稀盐酸但无气体逸出，原溶液是MgC12溶液。 5.化合物组成成分的分析和鉴定 如对于无色气体A的水溶液，向其中加入少量的Na2CO3溶液，逸出无色、无味并使澄清石灰水变浑浊的气体，则生成该气体的离子方程式为2H++CO32-=CO2↑十H2O。再向溶液中滴加用HNO3酸化的AgNO3溶液，生成白色沉淀，则生成该沉淀的离子方程式为Cl-+Ag+=AgCl↓,从而证明原无色气体A的水溶液中含有H+和Cl-,A应为HC1。 考●向●破●译 考向1 常见离子的检验 例1（25-26高三上·山东泰安·期中）对于某些离子或物质成分的检验及推断正确的是 A．将样品中加入稀盐酸，有气体产生，可推断已变质 B．加碳酸钾溶液产生白色沉淀，再加盐酸白色沉淀消失，则溶液中含有 C．用洁净的铂丝蘸取溶液灼烧，火焰呈黄色，则原溶液中有，可能有 D．加入盐酸后有气体逸出，此气体能使澄清石灰水变浑浊，可判定溶液中只含有 【答案】C 【解析】A．Na2O2与稀盐酸反应本身就会产生O2，无论是否变质（如生成Na2CO3），加入盐酸均会产气体，无法据此推断变质，A错误；B．白色沉淀可能是CaCO3、BaCO3等，均溶于盐酸，无法确定是Ca2+，B错误；C．火焰呈黄色说明含Na+，而K⁺的紫色需通过蓝色钴玻璃观察，未使用则无法排除K+，C正确；D．气体使石灰水变浑浊可能是CO2或SO2，且HCO、SO等也可能与酸反应，无法确定只含CO，D错误；故答案为：C。 解题妙招 1.解题牢记试剂、操作、现象、干扰排除四大要点。熟记各离子特征反应与专属现象，规范取样、滴加试剂、观察现象的流程。 2.做题优先判断干扰离子，比如检验SO42-先排除Ag+、CO32-干扰。 3.区分相似现象，警惕试剂添加顺序错误，结合溶液酸碱性综合分析，依据唯一特征现象得出结论，避免仅凭表象误判。 【变式1·变载体】下列有关离子检验的方法正确的是 A．加入酸性KMnO4溶液，溶液红色褪去，证明溶液中含有Fe2+ B．用铂丝蘸取少量溶液在火焰上灼烧，有黄色火焰产生，证明溶液中含有Na+ C．加入BaCl2溶液，有白色沉淀产生，加盐酸后不溶解，证明溶液中含有 D．加入稀盐酸酸化，再加入AgNO3溶液，有白色沉淀产生，证明溶液中含有Cl- 【答案】B 【解析】A．酸性KMnO4溶液褪色，只能说明溶液中具有还原性离子，例如亚硫酸根或亚铁离子，不能证明溶液中一定含亚铁离子，A错误；B．钠离子（Na+）的焰色反应为黄色，该方法正确，B正确；C．加入BaCl2溶液产生白色沉淀，可能为BaSO4（不溶于酸）或AgCl（不溶于酸）等，加盐酸后不溶解不能排除Ag+等干扰离子，方法不严谨，C错误；D．加入稀盐酸酸化会引入Cl-，再加入AgNO3必然产生AgCl白色沉淀，无法证明原溶液含Cl-，D错误；故选B。 【变式2·变情境】某透明溶液中可能含有以下离子中的若干种：、、、、、、。为确定其成分，进行如下实验： ①取少量溶液，加入过量稀盐酸，无气泡产生。 ②另取少量溶液，加入过量溶液，产生白色沉淀。 ③取步骤②中的上层清液，向滤液中通入气体，仍无明显现象。 注：微溶物视为可溶。根据上述实验现象推测正确的是 A．一定无、 B．可能有、 C．可能有、 D．一定无，可能有 【答案】B 【分析】透明溶液中可能含有以下离子中的若干种：、、、、、、；为确定其成分，进行如下实验： ①取少量溶液，加入过量稀盐酸，无气泡产生：说明溶液中一定不含和（，），要保持溶液呈电中性，所以一定含有阴离子，一定不含（遇到，具有强氧化性，与发生反应，生成气体：）；②另取少量溶液，加入过量溶液，产生白色沉淀，该白色沉淀为（微溶，微溶物视为可溶），故溶液中一定含；③取步骤②中的上层清液，向清液中通入气体，仍无明显现象，则不能确认是否含有，因为不会和产生沉淀（微溶视为可溶），且通时弱酸不能制强酸，不会生成沉淀，因此无现象，不能确认是否含有；据此分析作答。 【解析】A．由分析可知，该溶液中一定不含，不能确认是否含（可能存在），“一定无”的说法错误，故A不符合题意；B．与实验涉及的所有试剂均不反应，无法确定是否存在，属于可能存在的离子；属于可能存在的离子，故B符合题意；C．由分析可知该溶液中一定含、，故C不符合题意；D．由分析可知，该溶液中一定不含有、，故D不符合题意；故选B。 考向2 流程或实验中离子的推断 例1（2026·山东滕州一中·二模）将铁钉放入浓硝酸中，生成少量气体后反应停止，得到黄色溶液a．设计实验探究溶液a显黄色的原因。 实验1：取少量溶液a，滴入几滴KSCN溶液，溶液变红，振荡后红色逐渐褪去，产生红棕色气体。另取少量溶液a，滴入NaOH溶液，产生红褐色沉淀。 实验2：取一定量Fe(NO3)3固体溶于水中，溶液为黄色，加硝酸酸化，溶液变为无色。 实验3：按如图装置进行实验。 序号 实验装置 X 实验现象 ① 浓硝酸 无色溶液变为黄色 ② 稀酸化的0.1mol/L Fe(NO3)3溶液 无色溶液变为黄色 ③ 稀酸化的0.3mol/L 溶液 无色溶液未变黄色 下列分析不正确的是 A．实验1说明溶液a中有Fe3+ B．实验1中产生红棕色气体说明SCN-被浓硝酸氧化为 C．实验2说明Fe3+本身的颜色不是造成溶液a显黄色的原因 D．综合以上实验，溶液a显黄色可能与遇浓硝酸、Fe3+有关 【答案】B 【解析】A．实验1中，取少量溶液a，滴入几滴溶液，溶液变红，这是铁离子特征检验现象，说明溶液a中含有；另取少量溶液a，滴入溶液，产生红褐色沉淀，进一步确认溶液a中含有，A正确； B．实验1中，红色褪去并产生红棕色气体，是因为浓硝酸将氧化，浓硝酸被还原为红棕色气体，因此产生红棕色气体不能说明被浓硝酸氧化为，B错误； C．实验2中，固体溶于水后溶液为黄色，这是由于水解产生显示黄色，加硝酸酸化后，铁离子水解受到抑制，减少，颜色消失溶液变为无色，说明溶液a显黄色并非本身的颜色导致的，C正确； D．实验3中，实验①和实验②中无色溶液变为黄色溶液，实验③中无色溶液未变黄色，说明溶于浓硝酸或在稀硝酸酸化下与共同作用时溶液显黄色，因此说明溶液a显黄色可能与遇浓硝酸、有关，D正确； 故答案选B。 【变式1·变载体】（25-26高三上·山东聊城·阶段检测）常温下，c(H+)=0.1 mol·L-1的某溶液中可能含有Na+、Fe3+、Fe2+、I-、Cl-、中的某几种离子，现取100 mL该溶液进行如图所示实验。根据实验结果，判断下列说法正确的是 A．Fe3+与Fe2+至少有一种 B．一定不存在，可能存在Na+和Cl- C．一定存在Fe2+、I-、Cl- D．该溶液中一定存在Fe2+、I-，可能含Cl- 【答案】C 【分析】强酸性溶液中与反应生成和水，故一定不存在；根据有机层分离后得到的2.54 g紫黑色固体()可知原溶液中含有，的物质的量，原溶液中的物质的量为0.02 mol，根据的氧化性可知溶液中不含；由灼烧沉淀得到1.60 g 可知，原溶液中一定含，因此一定存在；100 mL该溶液，的物质的量；根据电荷守恒，原溶液中阳离子正电荷总量至少为0.01 mol+0.04 mol=0.05 mol，可能存在Na+，阴离子中仅提供0.02 mol负电荷，必须有至少0.03mol平衡电荷，故一定存在。 【解析】A．根据分析溶液中不含，一定含有，A不符合题意； B．强酸性溶液中与反应生成和水，故一定不存在；根据电荷守恒，原溶液中阳离子正电荷总量为0.01 mol+0.04 mol=0.05 mol，阴离子中仅提供0.02 mol负电荷，必须有0.03mol平衡电荷，故一定存在；Na+可能存在；B错误； C．根据分析原溶液中一定存在、、，C正确，D错误； 故选C。 【变式2·变情境】（2026·山东聊城·二模）某实验小组探究与溶液的反应如图。 已知：①白色沉淀可能为、或二者混合物； ②微溶于水，难溶于水。 下列说法错误的是 A．通过测溶液的不能判断是否发生了氧化还原反应 B．发生了 C．加过量的溶液主要除去溶液中的 D．白色沉淀A中含 【答案】D 【分析】SO2通入 pH≈5 的 AgNO3溶液中，发生反应生成两部分：一部分形成无色溶液A（含有 等可溶性物质），另一部分生成白色沉淀A（Ag2SO3）。将无色溶液A加入过量 HCl 后，由于 Cl-与 Ag+反应，生成白色沉淀B（AgCl），说明溶液中含有游离 Ag+；取上层清液加入 BaCl2 无沉淀，说明溶液中无 （否则应生成 BaSO4），从而排除 SO2 被氧化为硫酸根的情况。对白色沉淀A（Ag2SO3）加入 HNO3，会发生氧化还原反应生成无色气体 NO，该气体在空气中被氧化为红棕色 NO2（实际表现为气体变红棕色），进一步验证沉淀中含有亚硫酸根。 【解析】A．溶液A呈酸性既可能来自SO2溶于水生成 H2SO3，也可能来自反应生成 H+，两种情况都会使 pH 降低，因此仅凭 pH 无法判断是否发生氧化还原反应，A 正确； B．体系中生成白色沉淀A且后续可放出 NO，说明沉淀为Ag2SO3，对应反应为，B正确； C．加入过量 HCl 的核心作用是让 Cl-与溶液中 Ag+ 生成 AgCl 沉淀，从而去除 Ag+干扰后续检验，C 正确； D．沉淀A加 HNO3后产生无色气体 NO，NO 遇空气被氧化为红棕色 NO2，说明 Ag2SO3 与 HNO3发生氧化还原反应；且上层清液加BaCl2无沉淀，说明体系中无 ，因此沉淀A不含 Ag2SO4，D 错误； 故答案选D。 【变式3·变考法】（2026·山东烟台·模拟预测）向使用溶液腐蚀印刷电路板后的腐蚀液中加入KSCN溶液，发现有白色沉淀生成，为探究其反应机理，进行了三组实验见下表（试剂浓度均为）。 实验操作 实验现象 实验1 向溶液中加入溶液 蓝色溶液变成黄色，试管内壁附着一薄层白色沉淀，呈半透明状 实验2 向溶液中加入溶液 无明显现象，数小时后溶液变为淡红色 实验3 向溶液中先加入KSCN溶液，然后滴加溶液 蓝色溶液先变成黄色，滴入溶液立即变红，试管底部迅速聚集大量白色沉淀 已知：①CuSCN为难溶于水的白色固体； ②与卤素化学性质相似，氧化性：，其水溶液呈黄色。下列说法错误的是 A．实验1中发生 B．实验2中的淡红色物质可能是 C．上述实验证明是与反应生成的催化剂 D．向刻蚀覆铜板后的腐蚀液中加，若溶液变红则腐蚀液中含 【答案】CD 【解析】A．实验1中，与反应生成难溶白色固体CuSCN（Cu为+1价）和黄色的(SCN)2​，反应中：Cu从+2降为+1，部分从−1升为0价，电子守恒、电荷守恒、原子守恒，反应式​，A正确； B．实验2中，被空气中氧气缓慢氧化为，与结合生成红色的Fe(SCN)3​，因此数小时后出现淡红色，B正确； C．实验3中作为反应物转化为，不是催化剂，C错误； D．刻蚀覆铜板的反应为，若完全反应，腐蚀液中仅存在和，加入KSCN后：与反应生成(SCN)2​，(SCN)2​氧化性接近，(SCN)2​可氧化生成，同样能使溶液变红；因此溶液变红不能证明原腐蚀液中一定含有，D错误； 故答案为：CD。 【变式4·变考法】（25-26高三上·山东·阶段检测）在含的澄清溶液中，还可能含有下表中的若干种离子。 阳离子 阴离子 现取该溶液100 mL进行如下实验(气体体积均在标准状况下测定)： 序号 实验内容 实验结果 Ⅰ 向该溶液中加入足量稀硝酸 放出0.56 L气体，无沉淀产生 Ⅱ 向I反应后的混合液中加入足量氯化钡溶液 产生白色沉淀，过滤，将沉淀洗涤、灼烧至恒重，称得所得固体质量为2.33 g 请回答下列问题： （1）不需要实验即能判断不存在的离子是______(填离子符号，下同)。 （2）通过实验I能确定存在的离子是______，一定不存在的阳离子是______；实验I中发生反应的离子方程式为______。 （3）实验II中生成沉淀的离子方程式为______。 （4）实验室判断是否存在的方法为______；若均存在且浓度相等，则它们的物质的量浓度为______。 【答案】（1） （2） （3） （4）焰色试验 0.4 【分析】加入硝酸产生气体无沉淀，说明含有，一定不含、、，放出标准状况下0.56L气体，则为物质的量为，向Ⅰ反应后的混合液中滴加足量溶液，产生白色沉淀，过滤，将沉淀洗涤、灼烧至恒重，称得所得固体质量为2.33g，说明含，物质的量为，据此分析； 【解析】（1）与不能大量共存，所以不需要做实验即可确定不存在。 （2）①由分析可知，加入硝酸产生气体无沉淀，说明含有； ②含有，则一定不存在的阳离子是，无沉淀说明一定不存在； ③实验Ⅰ中与硝酸反应生成二氧化碳和水，反应的离子方程式为：； （3）实验Ⅱ中与反应生成沉淀，离子方程式为：； （4）①实验室判断、是否存在的方法为焰色试验； ②由实验I中加入稀硝酸产生气体，不产生沉淀，可知原溶液中一定含有，无、浓度为；由实验II可知原溶液中含，其物质的量为，浓度为。由电荷守恒知，均存在且浓度相等，则。 真题溯源·考向感知 ——溯源真题逻辑，感知高考考向 1．（2026·山东·高考真题）某溶液含有Ag+、Ba2+、Cu2+、Fe3+中的一种或几种，下列说法错误的是 A．取少量该溶液并滴加NaCl溶液，若出现白色沉淀，则溶液中含有Ag+ B．取少量该溶液并滴加H2SO4溶液，若出现白色沉淀，则溶液中含有Ba2+ C．取少量该溶液并滴加KSCN溶液，若溶液显红色，则溶液中含有Fe3+ D．若四种阳离子均存在，可依次使用NaCl溶液、Na2SO4溶液、浓氨水进行分离 【答案】B 【解析】A．与生成不溶于酸的白色沉淀，滴加产生白色沉淀，证明含，A正确； B．滴加出现白色沉淀，除了与生成白色沉淀外，与生成的微溶，浓度较高时也会形成白色沉淀，因此无法确定一定含，B错误； C．遇KSCN溶液生成血红色配合物，溶液变红可检验，C正确； D．若四种阳离子均存在，加NaCl溶液，生成沉淀除去；加溶液，生成沉淀除去；加浓氨水：先沉淀后溶解生成，生成沉淀，从而达到分离的目的，D正确； 故选B。 2．（2025·安徽卷）下列实验产生的废液中，可能大量存在的粒子组是 选项 实验 粒子组 A 稀硝酸与铜片制 B 硫酸与制 C 浓盐酸与制 D 双氧水与溶液制 【答案】C 【解析】A．稀硝酸与铜反应生成和NO，NO难溶于水，无法大量存在，A不符合题意； B．70%硫酸与Na2SO3反应生成SO2，溶液中应含，但在强酸性条件下会转化为SO2和H2O，无法大量存在，B不符合题意； C．浓盐酸与KMnO4反应生成Cl2，产物为、、和，这些离子在酸性环境中稳定共存，无后续反应干扰，C符合题意； D．FeCl3催化H2O2分解生成O2，溶液中应含Fe3＋而非Fe2＋，D不符合题意； 故选C。 3．（2023·湖南卷）取一定体积的两种试剂进行反应，改变两种试剂的滴加顺序(试剂浓度均为)，反应现象没有明显差别的是 选项 试剂① 试剂② A 氨水 溶液 B 溶液 溶液 C 溶液 酸性溶液 D 溶液 溶液 【答案】D 【解析】A．向氨水中滴加溶液并振荡，由于开始时氨水过量，振荡后没有沉淀产生，发生的反应为；向溶液中滴加氨水并振荡，开始时生成白色沉淀且沉淀逐渐增多，发生的反应为；当氨水过量后，继续滴加氨水沉淀逐渐减少直至沉淀完全溶解，发生的反应为，因此，改变两种试剂的滴加顺序后反应现象有明显差别，A不符合题意； B．向中滴加溶液并振荡，由于开始时过量，振荡后没有沉淀产生，发生的反应为；向溶液中滴加并振荡，开始时生成白色沉淀且沉淀逐渐增多，发生的反应为；当过量后，继续滴加沉淀逐渐减少直至沉淀完全溶解，发生的反应为，因此，改变两种试剂的滴加顺序后反应现象有明显差别，B不符合题意； C．向溶液中滴加酸性溶液并振荡，由于开始时是过量的，可以被完全还原，可以看到紫红色的溶液褪为无色，发生的反应为;向溶液中滴加酸性溶液并振荡，由于开始时是过量的，逐渐被还原，可以看到紫红色的溶液逐渐变浅，最后变为无色，因此，改变两种试剂的滴加顺序后反应现象有明显差别，C不符合题意； D．向溶液中滴加溶液，溶液立即变为血红色；向溶液中滴加溶液，溶液同样立即变为血红色，因此，改变两种试剂的滴加顺序后反应现象没有明显差别，D符合题意； 综上所述，本题选D。 4．（2022·全国乙卷）某白色粉末样品，可能含有、、和。取少量样品进行如下实验： ①溶于水，得到无色透明溶液 ②向①的溶液中滴加过量稀盐酸，溶液变浑浊，有刺激性气体逸出。离心分离。 ③取②的上层清液，向其中滴加溶液有沉淀生成。 该样品中确定存在的是 A． B． C． D． 【答案】A 【解析】由题意可知，①取少量样品溶于水得到无色透明溶液，说明固体溶于水且相互之间能共存，②向①的溶液中滴加过量稀盐酸，溶液变浑浊，有刺激性气体放出，说明固体中存在Na2S2O3，发生反应S2O+2H+=S↓+H2O+SO2↑，离心分离，③取②的上层清液，向其中滴加BaCl2溶液，有沉淀生成，则沉淀为BaSO4，说明固体中存在Na2SO4，不能确定是否有Na2SO3和Na2CO3，Na2SO3与过量盐酸反应生成二氧化硫，Na2CO3与过量盐酸反应生成二氧化碳，而这些现象可以被Na2S2O3与过量盐酸反应的现象覆盖掉，综上分析，该样品中确定存在的是：Na2SO4、Na2S2O3， 答案选A。 2 / 3 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $ 第03讲 离子共存、离子的检验与推断 内容导航 01 命题透视·考情前瞻 对标素养，研判高考命题趋势 02 思维建模·脉络梳理 搭建知识框架，构建系统思维 03 考点精讲·靶向突破 拆解核心考点，归纳解题范式 考点一 离子共存 知识解构 知识点1 离子共存的实质 知识点2 离子不能大量共存的类型 知识点3 判断离子能否大量共存的“六个要点” 知识点4 高考限定条件陷阱 考向破译 考向1 题干中有限制条件的离子共存 考向2 选项中有限制条件的离子共存 考点二 离子的检验与推断 知识解构 知识点1 离子的检验 知识点2 离子推断 知识点3 离子反应的应用 考向破译 考向1 常见离子的检验 考向2 流程或实验中的离子推断 04 真题溯源·考向感知 溯源真题逻辑，感知高考考向 命题透视·考情前瞻 ——对标素养，研判高考命题趋势 考情梳理--三年真题 考向梳理 核心考点 2026年 2025年 2024年 离子的检验与推断 山东卷T4，2分 考向解读--洞悉趋势 精准预判 ►命题解码： 离子共存在山东高考卷中很少涉及。离子检验与推断常结合实验探究或者工艺流程进行考查。考题灵活性高，关联元素化合物知识，侧重考查逻辑推理与综合分析能力，是一轮复习重点突破题型。 ►复习目标： 1.掌握离子共存的条件，会判断溶液中离子能否大量共存。 2.掌握常见离子的检验，能利用典型代表物的性质和反应进行离子的推断和设计常见物质的检验方案。 思维建模·脉络梳理 ——搭建知识框架，构建系统思维 考点精讲·靶向突破 ——拆解核心考点，归纳解题范式 考点一 离子共存 知●识●解●构 知识点1 离子共存的实质 1.离子共存核心判断原则：溶液中任意两种离子 ，即可大量共存；只要能反应，即 。 2.高考四大不共存原因： 反应、 反应、 反应、 反应。 知识点2 离子不能大量共存的类型 第一类：复分解反应不共存（沉淀、气体、弱电解质） 1.生成沉淀（难溶物）——必不共存：常见阳离子沉淀规律 （1）Ba2+：与 沉淀 （2）Ag+：与 沉淀 （3）Ca2+：与 沉淀 （4）Mg2+、Al3+、Cu2+、Fe2+、Fe3+：与 沉淀 2.生成气体/挥发性物质——必不共存 （1）H+与： → 生成 （2）OH-与： → 放出 3.生成弱电解质（弱酸、弱碱、水）——必不共存 （1）H+与所有弱酸根： （2）OH-与所有弱碱阳离子： （3）H+与OH-绝对不共存（生成水） 第二类：氧化还原反应不共存（高考最高频） 核心规律：强氧化剂 + 强还原剂 = 不共存 1. 常见强氧化剂（不能与还原剂共存） （1）酸性条件必考（H+） ①MnO4-(H+)：强氧化性，秒杀 ②Cr2O72-(H+)：重铬酸根橙色，强氧化 ③NO3-(H+)：酸性硝酸根=稀硝酸，强氧化（中性、碱性无氧化性） （2）通用氧化剂： 2. 常见强还原剂: 3. 绝对不能共存的经典组合（必背） （1）MnO4-(H-) 与： （2）NO3-(H+)与： （3）ClO-（无论酸碱性）与： （4）Fe3+与： 第三类：彻底双水解不共存（高考高频陷阱） 规律：弱碱阳离子+弱酸阴离子=互相促进彻底水解，不能共存 1. 强水解阳离子（弱碱阳离子）： 2. 强水解阴离子： 3. 经典绝对不共存组合 （1）Al3+与： （2）Fe3+与： （3）Al(OH)4-与： 4.重点特例：NH4+与HCO3-、CH3COO-可以共存（双水解不彻底） 第四类：络合反应不共存（冷门但必考陷阱） （1）Fe3++ SCN-→ 络合物（绝对不共存） （2）Fe3++ C6H5O-（苯酚根）→ 显 色不共存 （3）Ag+与过量氨水 生成 络离子（不共存） 知识点3 判断离子能否大量共存的“六个要点” 1.一色——溶液颜色 几种常见离子的颜色： 离子 Cu2＋ Fe3＋ Fe2＋ MnO 溶液颜色 蓝色 浅绿色 2.二性——溶液的酸碱性 ①在强酸性溶液中，OH－及弱酸根阴离子(如Al(OH)4-、ClO－、CH3COO－、SO、CO、S2－等)不能大量存在。 ②在强碱性溶液中，H＋及弱碱阳离子(如NH、Mg2＋、Al3＋、Cu2＋、Ag＋、Fe3＋、Fe2＋等)不能大量存在。 得分速记 1.常见表示呈酸性的溶液：①常温下，pH＜7的溶液；②使pH试纸变红的溶液；③使甲基橙呈红色的溶液；④与镁粉反应放出氢气的溶液；⑤常温下，c(OH－)＜1×10－7 mol·L－1的溶液。 2.常见表示呈碱性的溶液：①常温下，pH＞7的溶液；②使pH试纸变蓝的溶液；③使酚酞溶液变红的溶液；④常温下，c(H＋)＜1×10－7 mol·L－1的溶液。 3.常见表示可能呈酸性也可能呈碱性的溶液 ①与铝粉反应放出氢气的溶液；②常温下水电离出的c(OH－)＝1×10－12 mol·L－1的溶液；③与NH4HCO3反应能产生气体的溶液。（附：常见既与酸反应又与碱反应的离子：HCO、HS－、HSO、H2PO。） 3.三特殊——三种特殊情况： ①Al(OH)4-与HCO 大量共存：Al(OH)4-＋HCO===Al(OH)3↓＋CO＋H2O。 ②“NO＋H＋”组合具有 性，能与S2－、Fe2＋、I－、SO等还原性的离子发生氧化还原反应而不能大量共存。 ③NH与CH3COO－、CO，Mg2＋与HCO等组合中，虽然两种离子都能水解且水解相互促进，但总的水解程度仍很小，它们在溶液中仍 大量共存。 4.四反应——四种反应类型 四反应是指离子间通常能发生的四种类型的反应，能相互反应的离子显然不能大量共存。 ① 反应：如Ba2＋与SO，NH与OH－，H＋与CH3COO－等。 ②氧化还原反应：如Fe3＋与I－、S2－，NO(H＋)与Fe2＋等。 ③相互促进的 反应：如Al3＋与CO、HCO或Al(OH)4-等。 ④络合反应：如Fe3＋与SCN－等。 5.注意特定情况下的隐含因素 充分考虑指定微粒或物质对溶液酸碱性、氧化性和还原性的影响，如： ①含有大量Fe3＋的溶液，隐含溶液呈 性，并具有较强氧化性。 ②含有大量NO的酸性溶液，隐含溶液具有 性。 ③含有大量S2－、SO的溶液，隐含不是 性溶液。 ④含有大量Al(OH)4-的溶液，隐含是 性溶液。 6.掌握4种氧化性离子与7种还原性离子 ①氧化性离子：MnO(H＋)、Fe3＋、NO(H＋)、ClO－。 ②还原性离子：I－、Fe2＋、SO、S2－、HSO、HS－、Br－。 知识点4 高考限定条件陷阱（90%错题出自这里）——题干带条件，必须先判环境，再判共存 1. 酸性环境（大量 H+）——禁止存在： 2. 碱性环境（大量 OH-）——禁止存在： 、 3. 无色溶液——禁止有色离子： 4. 特殊易错条件 ①pH=1/pH=0：强 性，有NO3-即有强氧化性 ②pH=13：强 性 ③水电离c(H+)=10-12mol/L： 溶液（抑制水的电离） ④加入Al放H2： 性（无 ）或 性溶液 ⑤酚酞变红： 性 ⑥石蕊变红： 性 5.高考高频特例（易混必背） ①HCO3-： 都不共存（遇H+放气体、遇OH-生成CO32-） ②HSO3-、HS-、H2PO4-、HPO42-：两性酸式根， 均不共存 ③NO3-：中性、碱性无 性，只有 性才有强氧化性 ④S2-、SO32-： 性可共存，酸性立刻 不共存 ⑤Al(OH)4-：只能存在于 环境，遇微量 即沉淀 考●向●破●译 考向1 考题干中有限制条件的离子共存 例1某无色溶液，在和的条件下都能大量共存的是 A．、、、 B．、、、 C．、、、 D．、、、 解题妙招 1.解题先圈画题干限制条件，如溶液颜色、酸碱性、特定离子、反应类型等。 2.有色离子直接排除无色溶液选项，依据酸碱环境判断弱酸根、弱碱阳离子、酸式酸根能否存在。 3.同时结合氧化还原、双水解、络合反应规律排查，留意 “透明” 不等于 “无色” 等易错表述，逐项分析组合，综合多重条件筛选答案。 【变式1】在强酸性溶液中能大量共存并且溶液为无色透明的离子组是 A．、、、 B．、、、 C．、、、 D．、、、 考向2 考查选项中有限制条件的离子共存 例1（2026·山东泰安·二模）下列各组离子能在指定溶液中大量共存的是 A．澄清透明无色溶液中：、、、 B．溶液中：、、、 C．室温下，的溶液中：、、、 D．能使酚酞变红的溶液中：、、、 解题妙招 1.先通读题干整体要求，再逐一分析每个选项附带的限定条件，如指定反应、浓度、加入试剂、反应现象等。 2.结合条件判断离子间能否发生复分解、氧化还原、双水解等反应，区分 “一定”“可能”“不能” 等关键词。 3.注意条件间的相互制约，仔细挖掘隐含反应，逐项排查陷阱，避免忽略选项附加要求而误判。【变式1】常温下，下列各组离子在指定溶液中能大量共存的是 A．碳酸氢钠溶液：、、、 B．氨水：、、、 C．硫酸亚铁溶液：、、、 D．亚硫酸钠溶液：、、、 【变式2（2026·山东潍坊·三模）下列实验后的溶液中所含大量离子合理的是 A．制备：、、 B．用和浓盐酸制备：、、 C．稀硝酸溶解少量：、、、 D．过量通入溶液：、、 【变式3】常温下，下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的是 A．使甲基橙变红的溶液中：、、、 B．水电离出的浓度为的溶液中：、、、 C．无色溶液中：、、、 D．pH=6的盐酸中：、、、 考点二 离子的检验与推断 知●识●解●构 知识点1 离子的检验 1.离子检验必须满足：现象唯一、干扰排除、操作规范 2.常见离子的检验方法 （1）离子检验的原理 根据离子之间发生反应时产生的具有特征性的现象来确定离子的种类 ①产生某种颜色的 (加酸能否 )。 ②产生 (是否有 、有 )。 ③溶液的 是否发生变化(生成了有颜色的离子)。 （2）常见离子的检验方法 离子 试剂 现象 注意 Cl－、Br－、I－ AgNO3溶液和稀HNO3 AgCl(白色)、AgBr( 色)、AgI(黄色) SO 稀盐酸和BaCl2溶液 白色沉淀 先用稀盐酸酸化 Fe2＋ NaOH溶液 白色沉淀→ 色沉淀→红褐色沉淀 Fe3＋ NaOH溶液 红褐色沉淀 NH 浓NaOH溶液和湿润的红色石蕊试纸 产生有刺激性气味的气体，且该气体能使湿润的 石蕊试纸变蓝 需加热 CO 稀盐酸和澄清石灰水 产生无色无味气体，且该气体能使澄清石灰水变 SO、HSO、HCO有干扰 SO 稀H2SO4和品红溶液 产生有刺激性气味的气体，且该气体能使品红溶液 HSO有干扰 I－ 氯水(少量)，CCl4 下层为 色 H＋ 紫色石蕊溶液 溶液变 Fe2＋ ①KSCN溶液和氯水 ②铁氰化钾溶液K3[Fe(CN)6] ①先是无变化，滴加氯水后变 色 ②生成 沉淀 Fe3[Fe(CN)6]2 先加KSCN溶液，无变化，再加氯水 Fe3＋ KSCN溶液 色 苯酚溶液 色 Na＋、K＋ Pt(Fe)丝和稀盐酸 火焰分别呈 色、 色 K＋要透过 色钴玻璃片观察焰色 （3）离子检验中的常见干扰离子以及排除措施 待检离子 干扰离子 排除措施 Cl－ SO 加过量的 溶液 CO 加 酸化 OH－ SO CO 加 酸化 SO Ag＋ SO CO 加盐酸后将产生的气体通入 溶液中 CO SO 加 后将产生的无色无味气体通入澄清石灰水，变浑浊 得分速记 ①向某溶液中加入BaCl2溶液后生成白色沉淀，再加入稀盐酸沉淀不消失，不能判断原溶液中一定存在SO，若原溶液中存在Ag＋，也有相同的现象。 ②向某溶液中加入Ca(OH)2溶液，有白色沉淀生成，不能判断原溶液中一定存在CO，若原溶液中存在SO、HSO、HCO等，也有相同的现象。 ③向某溶液中滴入稀盐酸，产生能使澄清石灰水变浑浊的气体，不能判断原溶液中一定存在CO，若原溶液中存在HCO、SO、HSO等，也有相同的现象。 ④向某溶液中滴入BaCl2溶液，产生白色沉淀，再加入稀HNO3，白色沉淀不溶解，不能确定原溶液中一定存在SO，若原溶液中存在SO和Ag＋，也有相同的现象。 ⑤向某溶液中滴加氯水，再加入KSCN溶液，溶液变红色，原溶液中不一定存在Fe2＋，检验Fe2＋时，应先加KSCN，再加氯水，否则，Fe3＋干扰结果的判断。 ⑥做某溶液的焰色反应实验，火焰呈黄色，溶液中一定存在Na＋，也可能存在K＋，因为钾的焰色反应必须透过蓝色钴玻璃才能观察到。 3.离子检验的规范答题 A.实验操作(取少量或适量待检溶液于试管中，加入……试剂，再加入……试剂) B.现象描述(①溶液由……变为……，②有……生成，③没有……等) C.得出结论(如“若……说明……，若……说明……”) 知识点2 离子推断 1.物质检验的一般步骤 2.物质检验的一般依据 （1）任何具有明显实验现象差异的 、 都可作为物质检验的依据。 （2）在物质鉴定过程中常常是根据 的变化、是否有 产生、能否 、有无 、有无或 等现象来判断。 （3）还可以根据能不能产生某个现象来判断，也可以根据产生某个现象的 进行判断。 得分速记 ①所加试剂引入的离子对后续实验的影响； ②用电荷守恒判断溶液中还可能含有的离子时要将定性与定量的方法相结合。 3.离子推断的“四项基本原则” ①肯定性原则：根据实验现象推出溶液中肯定存在或肯定不存在的离子(记住几种常见的有色离子： )。 ②互斥性原则：在肯定某些离子存在的同时，结合离子共存规律，否定一些离子的存在(注意题目中的隐含条件，如酸性、碱性、指示剂的颜色变化、与铝反应产生H2、水的电离情况等)。 ③电中性原则：溶液呈电中性，溶液中有阳离子，必有阴离子，且溶液中阳离子所带正电荷总数与阴离子所带负电荷总数 (这一原则可帮助我们确定一些隐含的离子)。 ④进出性原则：通常是在实验过程中使用，是指在实验过程中反应生成的离子或引入的离子对后续实验的干扰。 4.电荷守恒在定量型离子推断试题中的应用 离子定量推断试题常根据离子的物质的量(或浓度)定量推断最后一种离子的存在：如果多种离子共存，且只有一种离子的物质的量未知，可以用 守恒来确定最后一种离子是否存在，即阳离子所带的正电荷总数 阴离子所带的负电荷总数。 5.离子推断常见解题思路 离子推断题将离子共存、离子检验设定在一个可能的离子组中,要求通过多重推断,确定某些离子肯定存在,某些离子肯定不存在,某些离子不能确定是否存在,有的最后还设置一个探究问题或者一个计算题。其一般解题思路如下所示: →→ 6.离子推断题 四大解题铁律（高考万能模板） 规律1：颜色优先排除——题干若为无色透明溶液，直接删除： 规律2：酸碱性锁定离子 （1）酸性溶液（含H+）： （2）碱性溶液（含OH-）： 规律3：共存互斥秒杀——推出某离子后，立刻删除所有不共存离子（氧化还原、双水解、沉淀） 规律4：电荷守恒定最后离子（压轴必考） （1）溶液一定呈电中性： （2）前面所有离子推出、排除完毕后，剩余未知离子一定由电荷守恒确定 （3）常考：阳离子全部推完，负电荷少→一定含 ；反之亦然 7.标准推断做题步骤（一步不错） 步骤1：看题干条件（无色？酸性？碱性？水电离？加试剂现象？） 步骤2：根据现象确定一定存在的离子 步骤3：根据共存排除一定不存在的离子 步骤4：用电荷守恒补齐剩余离子 步骤5：判断可能存在的离子 知识点3 离子反应的应用 1. 的治理 如一种污水中含有KCl，另一种污水中含有AgNO3，若将这两种污水按适当比例混合，则发生离子反应：Ag+ +Cl- =AgCl↓，混合后的污水过滤后再排放，不但消除了水污染，还能回收AgCl。 2.混合物的 如对于含有Mg2+、Na+、Cl-的溶液，向其中加人稍过量的NaOH溶液后过滤，再向滤液中加人适量的盐酸即可得到NaC1溶液，然后向所得到的沉淀中加适量盐酸溶解，即可得到MgC12溶液，这样就能将Mg2+、Na+分离。 3.物质的 如对于含有Na2SO4的粗盐，加水溶解后先加人稍过量的BaCl2溶液，再加入稍过量的Na2CO3溶液，过滤；向滤液中加入稍过量的盐酸；蒸发结晶，即得精盐。 4.物质的 如对失去标签的四种溶液——Na2CO3溶液、NaCl溶液、Na2SO4溶液、MgCl2溶液，各取3mL分别置于四支试管中，先向各试管内滴入少量的Ba(OH)2溶液，再滴入足量的稀盐酸，观察现象。若无现象发生，原溶液是NaCl溶液；若生成白色沉淀且不溶于稀盐酸，原溶液是Na2SO4溶液；若生成白色沉淀且溶于稀盐酸并有气体逸出，原溶液是Na2CO3溶液；若生成白色沉淀且溶于稀盐酸但无气体逸出，原溶液是MgC12溶液。 5.化合物 的分析和鉴定 如对于无色气体A的水溶液，向其中加入少量的Na2CO3溶液，逸出无色、无味并使澄清石灰水变浑浊的气体，则生成该气体的离子方程式为2H++CO32-=CO2↑十H2O。再向溶液中滴加用HNO3酸化的AgNO3溶液，生成白色沉淀，则生成该沉淀的离子方程式为Cl-+Ag+=AgCl↓,从而证明原无色气体A的水溶液中含有H+和Cl-,A应为HC1。 考●向●破●译 考向1 常见离子的检验 例1（25-26高三上·山东泰安·期中）对于某些离子或物质成分的检验及推断正确的是 A．将样品中加入稀盐酸，有气体产生，可推断已变质 B．加碳酸钾溶液产生白色沉淀，再加盐酸白色沉淀消失，则溶液中含有 C．用洁净的铂丝蘸取溶液灼烧，火焰呈黄色，则原溶液中有，可能有 D．加入盐酸后有气体逸出，此气体能使澄清石灰水变浑浊，可判定溶液中只含有 解题妙招 1.解题牢记试剂、操作、现象、干扰排除四大要点。熟记各离子特征反应与专属现象，规范取样、滴加试剂、观察现象的流程。 2.做题优先判断干扰离子，比如检验SO42-先排除Ag+、CO32-干扰。 3.区分相似现象，警惕试剂添加顺序错误，结合溶液酸碱性综合分析，依据唯一特征现象得出结论，避免仅凭表象误判。 【变式1·变载体】下列有关离子检验的方法正确的是 A．加入酸性KMnO4溶液，溶液红色褪去，证明溶液中含有Fe2+ B．用铂丝蘸取少量溶液在火焰上灼烧，有黄色火焰产生，证明溶液中含有Na+ C．加入BaCl2溶液，有白色沉淀产生，加盐酸后不溶解，证明溶液中含有 D．加入稀盐酸酸化，再加入AgNO3溶液，有白色沉淀产生，证明溶液中含有Cl- 【变式2·变情境】某透明溶液中可能含有以下离子中的若干种：、、、、、、。为确定其成分，进行如下实验： ①取少量溶液，加入过量稀盐酸，无气泡产生。 ②另取少量溶液，加入过量溶液，产生白色沉淀。 ③取步骤②中的上层清液，向滤液中通入气体，仍无明显现象。 注：微溶物视为可溶。根据上述实验现象推测正确的是 A．一定无、 B．可能有、 C．可能有、 D．一定无，可能有 考向2 流程或实验中离子的推断 例1（2026·山东滕州一中·二模）将铁钉放入浓硝酸中，生成少量气体后反应停止，得到黄色溶液a．设计实验探究溶液a显黄色的原因。 实验1：取少量溶液a，滴入几滴KSCN溶液，溶液变红，振荡后红色逐渐褪去，产生红棕色气体。另取少量溶液a，滴入NaOH溶液，产生红褐色沉淀。 实验2：取一定量Fe(NO3)3固体溶于水中，溶液为黄色，加硝酸酸化，溶液变为无色。 实验3：按如图装置进行实验。 序号 实验装置 X 实验现象 ① 浓硝酸 无色溶液变为黄色 ② 稀酸化的0.1mol/L Fe(NO3)3溶液 无色溶液变为黄色 ③ 稀酸化的0.3mol/L 溶液 无色溶液未变黄色 下列分析不正确的是 A．实验1说明溶液a中有Fe3+ B．实验1中产生红棕色气体说明SCN-被浓硝酸氧化为 C．实验2说明Fe3+本身的颜色不是造成溶液a显黄色的原因 D．综合以上实验，溶液a显黄色可能与遇浓硝酸、Fe3+有关 【变式1·变载体】（25-26高三上·山东聊城·阶段检测）常温下，c(H+)=0.1 mol·L-1的某溶液中可能含有Na+、Fe3+、Fe2+、I-、Cl-、中的某几种离子，现取100 mL该溶液进行如图所示实验。根据实验结果，判断下列说法正确的是 A．Fe3+与Fe2+至少有一种 B．一定不存在，可能存在Na+和Cl- C．一定存在Fe2+、I-、Cl- D．该溶液中一定存在Fe2+、I-，可能含Cl- 【变式2·变情境】（2026·山东聊城·二模）某实验小组探究与溶液的反应如图。 已知：①白色沉淀可能为、或二者混合物； ②微溶于水，难溶于水。 下列说法错误的是 A．通过测溶液的不能判断是否发生了氧化还原反应 B．发生了 C．加过量的溶液主要除去溶液中的 D．白色沉淀A中含 【变式3·变考法】（2026·山东烟台·模拟预测）向使用溶液腐蚀印刷电路板后的腐蚀液中加入KSCN溶液，发现有白色沉淀生成，为探究其反应机理，进行了三组实验见下表（试剂浓度均为）。 实验操作 实验现象 实验1 向溶液中加入溶液 蓝色溶液变成黄色，试管内壁附着一薄层白色沉淀，呈半透明状 实验2 向溶液中加入溶液 无明显现象，数小时后溶液变为淡红色 实验3 向溶液中先加入KSCN溶液，然后滴加溶液 蓝色溶液先变成黄色，滴入溶液立即变红，试管底部迅速聚集大量白色沉淀 已知：①CuSCN为难溶于水的白色固体； ②与卤素化学性质相似，氧化性：，其水溶液呈黄色。下列说法错误的是 A．实验1中发生 B．实验2中的淡红色物质可能是 C．上述实验证明是与反应生成的催化剂 D．向刻蚀覆铜板后的腐蚀液中加，若溶液变红则腐蚀液中含 【变式4·变考法】（25-26高三上·山东·阶段检测）在含的澄清溶液中，还可能含有下表中的若干种离子。 阳离子 阴离子 现取该溶液100 mL进行如下实验(气体体积均在标准状况下测定)： 序号 实验内容 实验结果 Ⅰ 向该溶液中加入足量稀硝酸 放出0.56 L气体，无沉淀产生 Ⅱ 向I反应后的混合液中加入足量氯化钡溶液 产生白色沉淀，过滤，将沉淀洗涤、灼烧至恒重，称得所得固体质量为2.33 g 请回答下列问题： （1）不需要实验即能判断不存在的离子是______(填离子符号，下同)。 （2）通过实验I能确定存在的离子是______，一定不存在的阳离子是______；实验I中发生反应的离子方程式为______。 （3）实验II中生成沉淀的离子方程式为______。 （4）实验室判断是否存在的方法为______；若均存在且浓度相等，则它们的物质的量浓度为______。 真题溯源·考向感知 ——溯源真题逻辑，感知高考考向 1．（2026·山东·高考真题）某溶液含有Ag+、Ba2+、Cu2+、Fe3+中的一种或几种，下列说法错误的是 A．取少量该溶液并滴加NaCl溶液，若出现白色沉淀，则溶液中含有Ag+ B．取少量该溶液并滴加H2SO4溶液，若出现白色沉淀，则溶液中含有Ba2+ C．取少量该溶液并滴加KSCN溶液，若溶液显红色，则溶液中含有Fe3+ D．若四种阳离子均存在，可依次使用NaCl溶液、Na2SO4溶液、浓氨水进行分离 2．（2025·安徽卷）下列实验产生的废液中，可能大量存在的粒子组是 选项 实验 粒子组 A 稀硝酸与铜片制 B 硫酸与制 C 浓盐酸与制 D 双氧水与溶液制 3．（2023·湖南卷）取一定体积的两种试剂进行反应，改变两种试剂的滴加顺序(试剂浓度均为)，反应现象没有明显差别的是 选项 试剂① 试剂② A 氨水 溶液 B 溶液 溶液 C 溶液 酸性溶液 D 溶液 溶液 4．（2022·全国乙卷）某白色粉末样品，可能含有、、和。取少量样品进行如下实验： ①溶于水，得到无色透明溶液 ②向①的溶液中滴加过量稀盐酸，溶液变浑浊，有刺激性气体逸出。离心分离。 ③取②的上层清液，向其中滴加溶液有沉淀生成。 该样品中确定存在的是 A． B． C． D． 2 / 3 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $