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离子液体热
■河南省濮阳市第一高级中
离于液体是室温或稍高于室温时呈液态
的离于化合物,其核心特性是离于组成和低
熔点。离于液体应用广泛,具有极高的研究
价值,现已成为高考命题的热点。
一、真题解析与指引
例1某离于液体的阴离于的结构如
下所示,其中W、X、Y、Z、M为原于序数依次
增大的短周期非金属元素,W是有机分于的
骨架元素。下列说法正确的是(
A.Z元素的最高价态为十7
B.基态原于未成对电于数:W>Y
C.该阴离于中X不满足8电于稳定结构
D.最简单氢化物水溶液的pH:X>M
分析:W是有机分于的骨架元素,可断定
W是碳元素。Z以单键与W相连,原于序数
又大于W,则Z是氟元素。Y以双键与M相
连,且原于序数大于碳,Y是氧元素。X位于
W、Y之间,只能是氮元素。M周围有6条共
价键,说明M有6个价电于,M是硫元素。
解析:Z为F元素,除0族外,F位于元
素周期表的右上角,电负性最强,与其他元素
反应时,只会得到电于,显示负价,无正化合
价,A项错误。W为C元素,Y为O元素,C
基态原于的电于排布式为1s2s2p,未成对
电于数只存在于2p轨道上,有2个,O基态
原于的电于排布式为1s2s2p,2p轨道上有
1对成对电于,未成对电于数也为2,B项错
误。X为N元素,该N原于拿出2个电于形
成2个N一S单键,还有3个电于,又从外界
得到1个电于,形成了2对孤电于对,满足8
电于稳定结构,C项错误。X为N元素,最
简单的氢化物为NH,NH?的水溶液呈碱
性;M为S元素,最简单的氢化物为H,S,
H,S的水溶液呈酸性,故二者水溶液的pH
高中理化典突攀方清中学生教理化
解题篇经典题突破方法
点题型辨析
学
张素金
王杰静
大小为NH>HS,D项正确。
答案:D
例2X、Y为第三周期元素,Y最高正
价与最低负价的代数和为6,二者形成的一
种化合物能以[XY,门+[XY]的形式存在。
下列说法错误的是()。
A.原于半径:X>Y
B.简单氢化物的还原性:X>Y
C.同周期元素形成的单质中Y氧化性
最强
D.同周期中第一电离能小于X的元素
有4种
分析:从题中所给信息着手,先做预判。
Y为第三周期元素,且该元素最高正价与最
低负价的代数和为6,证明Y一定为C1元
素。C1元素电负性强,与其他元素化合时,
C12常常氧化其他元素单质,显示负价,以
CI厂形式出现。题中阳离于[XY,]中一个X
与4个C1结合带一个单位正电荷,则X显
示正五价。根据化合价与主族序数的关系,
主族序数是奇数的,化合价常常呈现奇数价
态,可推出X应该处于ⅢA族或VA族。
[XY]为阴离于,说明一个X与6个C1结
合带一个单位负电荷,可知X显示正五价态,
位于VA族。又因其处于第三周期,可以确
定X是P元素。
解析:P与C】都在第三周期,从左向右
看,随着原于序数的依次递增,原于半径越来
越小。P的原于序数小于C1的原于序数,则
半径P>CI,A项正确。两者对应的简单氢
化物分别是PH和HC1,比较氢化物的还原
性,实际上是比较阴离于的还原性,即比较
P与C1的还原性。根据氧化还原规律,氧
化性越强的单质,其阴离于失电于越难,还原
性越弱,P与CI相比,P-的失电于能力
强,还原性强,即还原性PH>HCI,B项正
确。元素周期律明确表示:同周期元素从左
住右,电负性依次增强,或者说金属性依次减
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中学生表理化驾帮“鼻举破有法
弱,非金属性依次增强。元素具有金属性,其
单质体现还原性:元素具有非金属性,其单质
体现氧化性。第三周期最右侧主族元素是
C1,它的单质氧化性最强,C项正确。同周期
元素从左到右,第一电离能呈现增大的趋势,
且ⅡA族与VA族元素的第一电离能大于相
邻元素的第一电离能,所以第三周期第一电
离能从小到大依次为Na、AI、Mg、Si、S、P、
C1,所以同周期中第一电离能小于P的元素
有5种,D项错误。
答案:D
二、变式与思考
变式1我国科学家用大阴离于(如下
所示)的锌盐溶液作电解液,设计制备了水系
锌离于电池。X、Y、Z、W均为短周期元素,
X、Y、Z位于同一周期,Y、W价层电于排布
相同,下列叙述正确的是(
)。
A.元素第一电离能顺序:Z<Y<X
B.简单氢化物的稳定性:Z>W>Y
C.基态原于未成对电于数:Z<Y=X
D.该离于中原于均满足8电于稳定结构
解析:由题干可推断出X为C元素,Y
为O元素,Z为F元素,W为S元素。同周
期元素从左向右看,第一电离能整体呈增大
趋势,故F>O>C,即X<Y<Z,A项错误。
元素的电负性越大,简单氢化物越稳定,电负
性F>O>S,即Z>Y>W,B项错误。基态
C原于的电于排布式为1s2s2p,未成对电
于数为2,基态)原于的电于排布式为
1s2s22p‘,未成对电于数为2,基态F原于的
电于排布式为1s22s2p,未成对电于数为1,
即Z<Y=X,C项正确。W为S元素,周围
有6个价键,不满足8电于稳定结构,其他元
素都满足,D项错误。
答案:C
变式2148℃时,PC1,经加压可液化形
成导电化合物X。已知:①X中P一C键的
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键长有两种;②PBr;分于结构与PCl相似,
PBr,熔体也能导电,但是P一Br键的键长只
有一种。已知:价层电于对数为5,VSEPR
模型为三角双锥形,价层电于对数为6,
VSEPR模型为八面体形。下列说法错误的
是()。
A.X是非金属形成的离于化合物
B.X中阴离于的空间构型为正八面体
C.PCl熔体与PBr,熔体中阴离于种类
一样
D.PBr是由极性键形成的非极性分于
解析:液态化合物如果可以导电,必然存
在阴、阳离于,由阴、阳离于通过静电作用形
成的化合物,就是离于化合物,A项正确。X
中P一C1键的键长有两种,说明X中含有两
种不同的P原于,即X中含有两种不同的离
于,阳离于为PCI,阴离于为PCl,可知阴
离于价层电于对数为6,空间构型为正八面
体,B项正确。液态的PC1,电离方程式为
2PCl,一PCI+PCl,PBr熔体能导电,说
明也是离于化合物,因P一Br键的键长只有
一种,故焙熔融时电离方程式为PBr一PBr
十Br,不难看出两者阴、阳离于种类不一样,
C项错误。P、Br元素种类不同,形成的化学
键为极性键,PBr分于的价层电于对数为5,
VSEPR模型为三角双锥,结构对称,正负电
荷中心完全重合,为典型的非极性分于,D项
正确。
变式35-氨基四唑硝酸盐受热迅速生
成以N2为主的环境友好型气体,并放出大量
的热,是制造HTPB火箭推进剂的重要原
料。该盐结构简式如下,其中含一个平面五
元环,下列说法不正确的是(
)。
NO
A.阳离于存在大π键,该π键为Ⅱ
B.此硝酸盐所含第二周期元素中基态原
于能量最低的是碳
C.该化合物中五元环上的C原于、N原
于都是sp杂化
D,5-氨基四唑硝酸盐的熔点低于KN)3
解析:5-氨基四唑硝酸盐结构中,含一个
平面五元环,因此阳离于存在大π键,环骨架
由四个N原于,一个C原于构成,由两个π
键与单键N原于提供的孤对电于形成共轭
体系,该π键为Ⅱ,A项正确。N原于的最
外层轨道电于数处于半充满状态,结构比碳
原于稳定,B项错误。其中五元环为平面结
构,可知该化合物中五元环上的原于无论C、
N均为sp2杂化,即杂化方式相同,C项正
确。5-氨基四唑硝酸盐的阳离于的半径显著
大于钾离于半径,离于键作用力小,故熔点低
于KNO,D项正确。
答案:B
变式4一种用作锂离于电池电解液的
锂盐结构如下所示,X、Y、Z、W为原于序数
依次增大的短周期主族元素,W的最外层电
于数等于其内层电于数之和的一半。下列说
法正确的是(
A.简单离于半径:Y>W>Z
B.氢化物的沸点:Z>X
C.电负性:X>Y>Z
D.W最高价氧化物的水化物的酸性最强
解析:X、Y、Z、W为原于序数依次增大
的短周期主族元素,W的最外层电于数等于
其内层电于数之和的一半,W为P元素。由
结构简式知Z形成1个共价键,Y形成2个
共价键,X形成4个共价键,则Z为F元素,
Y为O元素,X为C元素。P-为18电于
体,有三个电于层,O2、F为10电于微粒,
有2个电于层,P半径最大,O2、F具有相
同的电于层结构,原于序数越大,离于半径越
小,因此半径比较,O>F,故简单离于半
径W>Y>Z,A项错误。X为C元素,Z为
F元素,F形成的氢化物只有HF一种,C的
氢化物有多种,状态不一,沸点不定,无法判
断,B项错误。同周期元素从左到右电负性
依次增大;同主族元素自上而下电负性依次
减小,故C<O<F,即Z>Y>X,C项错误。
F无正价,O无最高正价,P的最高价含氧酸
解轻典照突空内清中学生教理化
的酸性大于C的最高价含氧酸,D项正确。
答案:D
变式5如下所示化合物是一种新型阻
燃剂,所含的元素均位于短周期,且W、X、Y、
Z、Q的原于序数依次增大,基态Q原于最高
能级有3种不同运动状态的电于。下列说法
不正确的是()。
W
W
W
23+
WW
W
3
A.元素电负性:Y>Q>Z
B.W与X形成的一种高聚物可能具有
导电性
C.Y与Z形成的化合物常用于工业上
怡炼Z的单质
D.QW?的VSEPR模型名称为三角锥形
解析:该新型阻燃剂中所含的元素均位
于短周期,且W、X、Y、Z、Q的原于序数依次
增大,由结构式可知X周围形成4个共价键,
W形成1个共价键,则W为H,X为C,Y周
围能形成2个共价键,则Y为),Z形成十3
价离于,则Z为A1,Q周围能够形成5个共
价键,且基态Q原于最高能级有3种不同运
动状态的电于,即价层电于排布为3s3p,则
Q为P。电负性O>P>A1,即Y>Q>Z,A
项正确。W为H、X为C,W与X形成的一
种高聚物聚乙炔,其存在单键双键交替出现
的结构,具有导电性,B项正确。Y与Z形成
化合物Al,O,工业上通过电解熔融的Al,O
来冶炼金属Al,C项正确。QW即PH,中
心原子P同面的价层电于对数为3+名(5
3×1)=4,根据价层电于对互斥模型可知,其
VSEPR模型为四面体形,D项错误。
答案:D
点评:离于液体应用于科技前沿,多为新
型材料,如导电化合物、火箭推进剂、锂离于
电池电解液、新型阻燃剂等,陌生度高,结构
复杂,兼具创新性和综合性,很容易出现在高
考题中。
(责任编辑谢启刚)
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