高考中有关配合物和超分子的考查-《中学生数理化》高考理化2026年6月刊

知识篇知识结构与拓展 中学生数理化高中理化2026年6月 高考中有关配合物和超分子的考查 ■重庆市涪陵实验中学 程春艳 一、配合物 稀盐酸能增大H+浓度，促进Cu(OH):沉淀 配合物为一类具有特征化学结构的化合 溶解平衡向生成蓝色C+方向移动，所以该 物，由中心原于和配体通过配位键结合形成。 溶液中Cu+浓度较高，即c深(Cu+)< 配合物在日常生活、工业生产及生命科学中 c(Cu+),B项正确。深蓝色溶液中 应用广泛，不仅与无机化合物、有机金属化合 [Cu(NH,)]+较稳定，自由移动的Cu2+浓 物相关联，还与现今化学前沿的原于簇化学、 度极低，铁与Cu+的置换反应速率极慢，并 配位催化及分于生物学有很多重叠。有关配 非铁钉钝化（铁在碱性溶液中通常不发生钝 合物的考查在高考中已成为热点命题方向。 化)，这是步骤Ⅲ中无明显现象的原因，C项 例1探究含铜化合物性质的实验 错误。加入盐酸后，其中的H容易与 如下： [Cu(NH),]+电离出的氨分结合成 步骤I:取一定量5%CuS),溶液，加入 NH对，使配合平衡[Cu(NH),门+Cu++ 适量浓氨水，产生蓝色沉淀。 4NH正向移动，Cu+浓度增大，与铁钉发生 步骤Ⅱ：将沉淀分成两等份，分别加入相 置换反应速率加快，同时，过量稀盐酸与铁钉 同体积的浓氨水、稀盐酸，沉淀均完全溶解， 反应生成H2:Fe十2H+一一Fe2++H,个（气 溶液分别呈现深蓝色、蓝色。 泡为H,,而非NH,因NH,与H+会结合为 步骤Ⅲ：向步骤Ⅱ所得的深蓝色溶液中 NH),D项错误。 插入一根打磨过的铁钉，无明显现象：继续加 答案：B 入稀盐酸，振荡后静置，产生少量气泡，铁钉 启示：试题打破“物质结构”与“反应原 表面出现红色物质。 理”的界限，启示我们需以真实问题为驱动， 下列说法正确的是( )。 通过“宏观现象·微观解析·符号表征→实 A.步骤I中的蓝色沉淀为[Cu(NH),]SO, 际应用”的思维训练，构建结构化知识网络， B.步骤Ⅱ的两份溶液中：c深e(Cu+)< 培养“基于证据的推理”“模型认知与创新”等 c监在(Cu2+) 关键能力。 C.步骤Ⅲ中无明显现象是由于铁钉遇深 例2(1)[Mg(NH)CL,的配体中，配 蓝色溶液迅速钝化 位原于是 D.步骤Ⅲ中产生气体、析出红色物质的反应 (2)八面体配离于[Fe(H,NCONH)]3+中 为[Cu(NH).++Fe-Cu+Fe++4NH,个 F3+的配位数为6，碳氮键的键长均相等，则 解析：步骤中的蓝色沉淀是Cu(OH)2,而 与Fe3+配位的原于是（填元素符号）。 非可溶性配合物[Cu(NH),]SO,因为适量浓 (3)某工厂采用如下工艺回收废渣（含有 氨水与CuSO,溶液反应首先生成Cu(OH): ZnS、PbSO、FeS和CuCl)中的Zn、Pb元素。 沉淀，过量氨水才会溶解Cu(OH)2沉淀形成 Zn (NHa)S 配合物[Cu(NH):]SO,A项错误。步骤Ⅱ (NH)2S2Ox+NHH2O 液南选益南 →Zns 中，Cu(OH):沉淀与加入的浓氨水反应生成 废渣 氧化浸出 Cu 滤液 深蓝色可溶性配合物[Cu(NH,):](OH)2,结 HA、NaA溶液 构稳定的配离于[Cu(NH),]+难以电离出 洁，有选结品，A一→空热钢一m 滤渣2 Cu+,因此该溶液中Cu+浓度极低，而加入 10 如视识结势军钙骨中学生凝理化 已知“氧化浸出”时，PbSO,不发生变化， 二、超分子 ZnS转变为[Zn(NHg):]+。“除铜”步骤中 超分于是指由两种或两种以上分于依靠 发生反应的离于方程式为 分子间相互作用结合在一起，组成复杂的、有 (4)有色金属冶炼厂炼铜窑炉的废耐火 组织的聚集体。超分于的识别，就是一个分 砖极具回收价值。某厂产生的废耐火砖中主 于选择性结合另一个分于并产生某种功能的 要含MgO·AlO375.0%、Cu12.0%,其资 过程，是组装高级结构必要的途径，并可能为 源化回收的一种工艺流程如下所示。 化学研究带来新的突破。我们还可以运用超 分于结构理论解释或解决复杂真实问题。 一→废水（处理后返回氨浸） →滤液A一→加热过 例3某含锶(Sr)废渣主要含有 废砖→粉碎→加压氨浸→过滤 →MgOH SrSO,、SiO2、CaCO3、SrCO3和MgCO3等， →滤渣B 850℃ 水一过滤 一种提取该废渣中锶的流程如下所示。 气体C 稀盐酸 BaC2溶液 “加压氨浸”时铜转化为配位离于，该过 含锡皮渣→酸浸浸出渣盐浸 SnCl2溶液SnC26Hz0 程的化学反应方程式为一。 浸出液 浸出渣2 解析：(1)配合物[Mg(NH)6]CL的中 心离于为Mg+,配体是NH(氨分于)，氨分 于中提供孤电于对的是氮原于(N),因此配 将窝穴体 a( )与K+形成的 位原于为N。 (2)羰基中)原于有孤电于对，可提供 超分子加人“浸出液”中，能提取其中的Sr+, 电于对与Fe+配位，此时尿素分于通过O原 原因是 于单齿配位，6个尿素分于提供6个配位位 解析：离于尺寸越匹配，离于电荷密度越 点，满足配位数为6及碳氛键的键长均相等 大，形成的超分于越稳定，由于Sr+与K的半 的条件，因此与Fe3+配位的原于是O。 径相近，S+的电荷密度高于K,稳定性： (3)加入的Zn与滤液中的[Cu(NH):]+发 K+一窝穴体a<Sr2+一 窝穴体a,窝穴体a对 生置换反应，离于方程式为Zn十[Cu(NH)] -[Zn(NH):]++Cu。 (4)“加压氨浸”时，铜与氧气、氨水反应 Sr+的亲和力更高，若窝穴体a( 转化为铜氨配离于[Cu(NH,),门+，化学 方程式为2Cu+O:+8NH,·HO一 2Cu(NH3):()H)2+6H)。 与K+形成的超分于加人“浸出液”中，容易发 答案：(1)N(2)O 生离于交换反应：2K+一窝穴体a十Sr+ (3)Zn+[Cu(NH).]+-[Zn(NH).] Sr+一窝穴体a+2K+十窝穴体a,因此能提 +Cu 取“浸出液”中的Sr+ (4)2Cu+)2+8NH3·H,) 答案：电荷数或空轨道数：Sr2+>K+, 2Cu(NH),(OH)2+6H2O Sr+结合窝穴体a的能力比K+强，形成的超 启示：通过废渣回收工艺（如耐火砖资源 分于更稳定 化)体现“绿色化学”理念，渗透社会责任素 启示：该题聚焦“绿色生产”国家战略（如 养。通过反应方程式的书写（如“加压氨浸” 锶的提取工艺)，服务选才，强化育人价值。 步骤)考查“模型认知与符号表征”能力。配 通过真实问题链（提取吸附·分离）串联 位数判断（如Fe3+配位数为6），需基于“证据 “分于结构与性质”核心知识，学习中需加强 推理与模型认知”素养。废渣回收工艺设计， “工业情境一结构理论一社会责任”三重逻辑 体现“问题解决”的实践导向。 融合。 (责任编辑谢启刚) 11