2027届高三化学一轮专题复习 陌生方程式书写突破

**基本信息** 以“四步法”系统构建陌生方程式书写方法体系，融合价态分析、环境补项等科学思维，通过高考真题实现知识逻辑与应试能力的统一。 **专项设计** |模块|题量/典例|方法提炼|知识逻辑| |----|-----------|----------|----------| |陌生氧化还原方程式|17道高考真题及模拟题|“四步法”：价态升降判断→关键配平→环境补项（H⁺/OH⁻/H₂O）→电荷与原子守恒|从方法步骤到常见氧化剂还原剂价态规律，形成“原理-规律-应用”证据推理链条| |陌生非氧化还原方程式|9道高考真题|价态不变→复分解/电离/水解等基本知识应用|结合物质性质与反应类型，构建“反应本质-实例分析-真题迁移”逻辑|

高三化学一轮专题复习 陌生方程式书写突破 【陌生氧化还原方程式书写】 “四步法”突破新情境下氧化还原方程式的书写 [示例]　KMnO4能与热的硫酸酸化的Na2C2O4溶液反应，生成Mn2＋和CO2，该反应的离子方程式是___________________________________________________________________。 1.书写步骤 不变：交换或电离水解或基本知识 ↑ 抓电 不成 必有→价态→升降→配（关键）平——→前补 → 后补→配（非关键）平 环境 2.注意： ①必有（高考为难必考点）：结合流程中箭头进出，逐步逐个寻参与，瞻前顾后找必得 ②前补、后补（看环境）：水溶液中常可补H+、OH-或H2O，酸常用H+补，碱常用OH-补；熔融中常补电解质离子；溶液酸碱性常不能从水解确定 ③元素价态常升降到相邻价，MnO4- 常降成Mn2+ ，氯元素降低常得Cl-；配非关键系数抓电荷平更易配。 ④先配电荷再配原子。 3. 积累常见氧化剂还原剂 氧化剂 还原产物 KMnO4 Mn2+（酸性）；MnO2（中性）；MnO42－（碱性） K2Cr2O7（酸性） Cr3+ 浓硝酸（稀硝酸） NO2（NO） 浓硫酸 SO2 X2（卤素单质：Cl2、Br2 、I2） X－ H2O2 H2O（酸性） Na2O2 NaOH（或Na2CO3等） Cl2、ClO－、ClO2-、ClO3-、ClO4- Cl－ Fe3+ Fe2+ 还原剂 氧化产物 Fe2+ Fe3+（酸性）；Fe（OH）3（碱性） SO2（或H2SO3、SO32－、HSO3－） SO42－ S2－（或H2S、HS－） 多数S、少数SO2（或SO32－） H2C2O4（或C2O42－、HC2O4－） CO2（酸性）；CO32－（碱性） H2O2 O2 I－（或HI） I2 CO CO2（酸性）；CO32－（碱性） 金属单质（Zn、Fe、Cu等） Zn2+、Fe2+（与强氧化剂反应生成Fe3+） Cu2+（与弱氧化剂反应生成Cu+） Fe S H2O 既可作氧化剂又可做还原剂：Fe2+ SO32-、HSO3-、H2SO3 、S2O32- H2O2 Fe3+ SO42- O2 练习． 1.书写下列反应的方程式。 (1)(2018·全国卷Ⅰ)焦亚硫酸钠(Na2S2O5)可用作食品的抗氧化剂，在测定某葡萄酒中Na2S2O5残留量时，用碘（I2）标准溶液进行滴定，该反应的离子方程式为_____________________________。 (2)(2018·天津高考)NO被H2O2氧化为NO的离子方程式为____________________________。 (3)(2017·全国卷Ⅱ·节选)将水样(含O2)与Mn(OH)2碱性悬浊液(含有KI)混合，反应生成MnO(OH)2，实现氧的固定，写出“氧的固定”中发生反应的化学方程式 ________________________________________________________________________。 (4)(2016·全国卷Ⅲ·节选)烟气中含有SO2和NO，写出用NaClO2溶液将烟气中NO转化成NO的离子方程式：_________________________________________________。 (5)(2015·全国卷Ⅰ·节选)CuSO4溶液中加入亚硫酸铵和氯化铵溶液反应生成CuCl沉淀的离子方程式为___________________________________________________________。 (6)(2017·江苏高考·节选)NaClO溶液与Ag反应的产物为AgCl、NaOH和O2，该反应的化学方程式为_____________________________________________________________________________。 2.（2022·江苏选择考节选）硫铁化合物（FeS、FeS2等）应用广泛。在弱碱性溶液中，FeS与CrO42－反应生成Fe（OH）3、Cr（OH）3和单质S，其离子方程式为____________________________________。 3.（2021·江苏等级考）400℃时，将一定比例H2、CO、CO2和H2S的混合气体以一定流速通过装有ZnFe2O4脱硫剂的硫化反应器。硫化过程中ZnFe2O4与H2、H2S反应生成ZnS和FeS，其化学方程式为___________________________________。 4.（2021·海南省选择考）实验所需的NO可用NaNO2和FeSO4溶液在稀H2SO4中反应制得，离子反应方程式为_______________________________________________。 5.（2020·北京市等级考）Ba（NO3）2BaO，I为分解反应，产物除BaO、O2外，还有一种红棕色气体。该反应的化学方程式是__________________________________。 6.（2020·新课标Ⅲ）（5）硫酸镍在强碱溶液中用NaClO氧化，可沉淀出能用作镍镉电池正极材料的NiOOH。写出该反应的离子方程式_________________________。 7.(1)铈是一种重要的稀土金属元素，以下是其重要化合物Ce(OH)4的一种制备方法： (注：高铈是指溶液中Ce为＋4价) ①写出加入氨水时发生反应的离子方程式：_____________________________。 ②“氧化”过程若用NaClO代替O2，写出该反应的离子方程式_______________________________。 (2)将NCl3与NaClO2(亚氯酸钠)按物质的量之比为1∶6混合，在溶液中恰好反应生成ClO2，试写出该反应的离子方程式为_______________________________________________。 在用ClO2进行水处理时，除了杀菌消毒外，还能除去水中的Fe2＋和Mn2＋。试写出用ClO2氧化除去Mn2＋生成MnO2的离子方程式为________________________(ClO2反应后的产物为ClO)。 8.（2023·辽宁选择考）某工厂采用如下工艺处理镍钴矿硫酸浸取液含（Ni2+、Co2+、Fe2+、Fe3+、Mg2+和Mn2+）。实现镍、钴、镁元素的回收。 （1）“氧化”中，用石灰乳调节pH＝4，Mn2+被H2SO5氧化为MnO2，该反应的离子方程式为___________________________________________（H2SO5的电离第一步完全，第二步微弱）。 （2）“沉钴镍”中得到的Co（Ⅱ）在空气中可被氧化成成CoO（OH），该反应的化学方程式为_______________________________。 9．（2023·湖北选择考）SiCl4是生产多晶硅的副产物。利用SiCl4对废弃的锂电池正极材料LiCoO2进行氯化处理以回收Li、Co等金属，工艺路线如下： “850℃煅烧”时的化学方程式为_______________________________________。 10．（2022·海南等级考节选）胆矾（CuSO4·5H2O）是一种重要化工原料。某研究小组以生锈的铜屑为原料［主要成分是Cu，含有少量的油污、CuO、CuCO3、Cu（OH）2］制备胆矾。流程如图。 步骤②中，在H2O2存在下Cu溶于稀H2SO4，反应的化学方程式为__________________________。 11．（2022·江苏选择考节选）实验室以二氧化铈（CeO2）废渣为原料制备Cl－含量少的Ce2（CO3）3，其部分实验过程如下： “酸浸”时CeO2与H2O2反应生成Ce3+并放出O2，该反应的离子方程式为_____________________________________________。 12．（2021·湖北省选择考）废旧太阳能电池CIGS具有较高的回收利用价值，其主要组成为CuIn0.5Ga0.5Se2。某探究小组回收处理流程如图： 回答下列问题： （1）“酸浸氧化”发生的主要氧化还原反应的化学方程式为_____________________________________。 （2）“高温气相沉积”过程中发生的化学反应方程式为_____________________。 13．（2020·山东省等级考）用软锰矿（主要成分为MnO2，含少量Fe3O4、Al2O3）和BaS制备高纯MnCO3的工艺流程如下： 软锰矿预先粉碎的目的是_____________________________________，MnO2与BaS溶液反应转化为MnO的化学方程式为________________________________________。 14.（2022·全国甲卷）硫酸锌(ZnSO4)是制备各种含锌材料的原料，在防腐、电镀、医学上有诸多应用。硫酸锌可由菱锌矿制备。菱锌矿的主要成分为ZnCO3，杂质为SiO2以及Ca、Mg、Fe、Cu等的化合物。其制备流程如下： (4)向的滤液①中分批加入适量溶液充分反应后过滤，滤渣②中有，该步反应的离子方程式为_______。 15．[2019·新课标Ⅲ] 高纯硫酸锰作为合成镍钴锰三元正极材料的原料，工业上可由天然二氧化锰粉与硫化锰矿（还含Fe、Al、Mg、Zn、Ni、Si等元素）制备，工艺如下图所示。回答下列问题： 相关金属离子[c0(Mn+)=0.1 mol·L−1]形成氢氧化物沉淀的pH范围如下： 金属离子 Mn2+ Fe2+ Fe3+ Al3+ Mg2+ Zn2+ Ni2+ 开始沉淀的pH 8.1 6.3 1.5 3.4 8.9 6.2 6.9 沉淀完全的pH 10.1 8.3 2.8 4.7 10.9 8.2 8.9 （1）“滤渣1”含有S和__________________________；写出“溶浸”中二氧化锰与硫化锰反应的化学方程式____________________________________________________。 16.（2020·新课标Ⅰ）钒具有广泛用途。黏土钒矿中，钒以+3、+4、+5价的化合物存在，还包括钾、镁的铝硅酸盐，以及SiO2、Fe3O4。采用以下工艺流程可由黏土钒矿制备NH4VO3。 该工艺条件下，溶液中金属离子开始沉淀和完全沉淀的pH如下表所示： 金属离子 Fe3+ Fe2+ Al3+ Mn2+ 开始沉淀pH 1.9 7.0 3.0 8.1 完全沉淀pH 3.2 9.0 4.7 10.1 回答下列问题： （2）“酸浸氧化”中，VO+和VO2+被氧化成，同时还有___________离子被氧化。写出VO+转化为反应的离子方程式_____________________________。 17.（2022·全国乙卷）废旧铅蓄电池的铅膏中主要含有、、和Pb。还有少量Ba、Fe、Al的盐或氧化物等。为了保护环境、充分利用铅资源，通过下图流程实现铅的回收。 一些难溶电解质的溶度积常数如下表： 难溶电解质 一定条件下，一些金属氢氧化物沉淀时的如下表： 金属氢氧化物 开始沉淀的pH 2.3 6.8 3.5 7.2 完全沉淀的pH 3.2 8.3 4.6 9.1 (3)在“酸浸”中，除加入醋酸()，还要加入。 ①能被氧化的离子是________； ②促进了金属Pb在醋酸中转化为，其化学方程式为________； 【陌生非氧化还原方程式书写】 必有→价态→不变：交换或电离水解或基本知识 往往涉及复分解反应（离子交换：形成沉淀或如电解质等）、电离、电解、元素化合物等知识。 练习 1.过氧化钙的制备：CaCO3滤液　白色结晶 写出步骤③方程式　　　　　 　　　。 2.（2021·全国乙卷）磁选后的炼铁高钛炉渣，主要成分有、、、、以及少量的。为节约和充分利用资源，通过如下工艺流程回收钛、铝、镁等。 该工艺条件下，有关金属离子开始沉淀和沉淀完全的见下表 金属离子 开始沉淀的 2.2 3.5 9.5 12.4 沉淀完全的 3.2 4.7 11.1 13.8 (1)“焙烧”中，、几乎不发生反应，、、、转化为相应的硫酸盐，写出转化为的化学方程式_______。 (5)“酸溶”后，将溶液适当稀释并加热，水解析出沉淀，该反应的离子方程式是_______。 3.（2020·新课标Ⅲ）某油脂厂废弃的油脂加氢镍催化剂主要含金属Ni、Al、Fe及其氧化物，还有少量其他不溶性物质。采用如下工艺流程回收其中的镍制备硫酸镍晶体(NiSO4·7H2O)： 溶液中金属离子开始沉淀和完全沉淀的pH如下表所示： 金属离子 Ni2+ Al3+ Fe3+ Fe2+ 开始沉淀时(c=0.01 mol·L−1)的pH 沉淀完全时(c=1.0×10−5 mol·L−1)的pH 7.2 8.7 3.7 4.7 2.2 3.2 7.5 9.0 （1）“碱浸”中NaOH的两个作用分别是____________________________________。为回收金属，用稀硫酸将“滤液①”调为中性，生成沉淀。写出该反应的离子方程式_________________________。 4．[2019·新课标Ⅲ] 高纯硫酸锰作为合成镍钴锰三元正极材料的原料，工业上可由天然二氧化锰粉与硫化锰矿（还含Fe、Al、Mg、Zn、Ni、Si等元素）制备，工艺如下图所示。回答下列问题： 相关金属离子[c0(Mn+)=0.1 mol·L−1]形成氢氧化物沉淀的pH范围如下： 金属离子 Mn2+ Fe2+ Fe3+ Al3+ Mg2+ Zn2+ Ni2+ 开始沉淀的pH 8.1 6.3 1.5 3.4 8.9 6.2 6.9 沉淀完全的pH 10.1 8.3 2.8 4.7 10.9 8.2 8.9 （5）“除杂2”的目的是生成MgF2沉淀除去Mg2+。若溶液酸度过高，Mg2+沉淀不完全，原因是_____________________________________________________________________。 （6）写出“沉锰”的离子方程式___________________________________________________。 5.（2020·新课标Ⅰ）钒具有广泛用途。黏土钒矿中，钒以+3、+4、+5价的化合物存在，还包括钾、镁的铝硅酸盐，以及SiO2、Fe3O4。采用以下工艺流程可由黏土钒矿制备NH4VO3。 该工艺条件下，溶液中金属离子开始沉淀和完全沉淀的pH如下表所示： 金属离子 Fe3+ Fe2+ Al3+ Mn2+ 开始沉淀pH 1.9 7.0 3.0 8.1 完全沉淀pH 3.2 9.0 4.7 10.1 （5）“调pH”中有沉淀生产，生成沉淀反应的化学方程式是___________。 6．[2019·新课标Ⅰ]硼酸（H3BO3）是一种重要的化工原料，广泛应用于玻璃、医药、肥料等工艺。一种以硼镁矿（含Mg2B2O5·H2O、SiO2及少量Fe2O3、Al2O3）为原料生产硼酸及轻质氧化镁的工艺流程如下： 回答下列问题： （1）在95 ℃“溶浸”硼镁矿粉，产生的气体在“吸收”中反应的化学方程式为_________。 （4）在“沉镁”中生成Mg(OH)2·MgCO3沉淀的离子方程式为__________，母液经加热后可返回___________工序循环使用。由碱式碳酸镁制备轻质氧化镁的方法是_________。 7．（2023·全国·校联考模拟预测）锂离子电池的应用很广，其正极材料可再生利用。某锂离子电池正极材料有钴酸锂()、导电剂乙炔黑和铝箔等。充电时，该锂离子电池负极发生的反应为。现欲利用以下工艺流程回收正极材料中的某些金属资源(部分条件未给出)。      (5)“沉钴”时的离子方程式为 。 8．（2023·广东·统考二模）锂离子电池广泛应用于便携式电动设备，某锂离子电池废料含Li、Fe、Co等金属及其氧化物，回收利用其废料的一种简化工艺流程如下： 已知：①Fe、Co是中等活泼金属，氧化性：； ②常温下，。 (2)写出“酸浸”时金属Co与稀反应的化学方程式 ；“酸浸”后溶液中的金属阳离子主要有、 。 (3)“沉铁”反应的离子方程式是 ，“沉钴”时溶液的作用是 。 9．（2023·广东惠州·统考一模）某湿法炼锌的萃余液中含有及二价钴离子()、镍离子()、镉离子()和等，逐级回收有价值金属并制取活性氧化锌的工艺流程如图：    已知： 沉淀物 (1)“氧化、调”时，先加入适量的石灰石调节pH为1.0，加入适量的，再加入石灰石为4.0， ①“沉渣”的主要成分除外还有 。 ②若加入过量的，钴元素会被氧化进入“沉渣”中，则溶液中残留的浓度为 。 (2)“沉锌”时，在近中性条件下加入可得碱式碳酸锌固体，同时产生大量的气体，试分析产生大量气体的原因是 。 (3)由碱式碳酸锌生成氧化锌的化学方程式为 。 (4)沉锌后的滤液经过一系列操作后得到的副产品为 (填化学式)。 高三化学一轮专题复习 陌生方程式书写突破 参考答案 [示例] 2MnO＋5C2O＋16H＋2Mn2＋＋10CO2↑＋8H2O。 【氧化还原】 练习． 1.(1)S2O＋2I2＋3H2O===2SO＋4I－＋6H＋ (2)2NO＋3H2O2===2NO＋2H＋＋2H2O (3)2Mn(OH)2＋O2===2MnO(OH)2 (4)4NO＋3ClO＋4OH－===4NO＋3Cl－＋2H2O (5)2Cu2＋＋SO＋2Cl－＋H2O===2CuCl↓＋SO＋2H＋ (6)4Ag＋4NaClO＋2H2O===4AgCl＋4NaOH＋O2↑ 2.【答案】FeS+CrO42－+4H2OFe（OH）3+Cr（OH）3+S+2OH－ 3.【解析】硫化过程中ZnFe2O4与H2、H2S反应生成ZnS和FeS，铁元素化合价由+3降低为+2、氢气中H元素化合价由0升高为+1，根据得失电子守恒，其化学方程式为ZnFe2O4+3H2S+H2ZnS+2FeS+4H2O。 4.【解析】实验所需的NO可用NaNO2和FeSO4溶液在稀H2SO4中反应制得，则亚铁离子会被氧化为铁离子，离子反应方程式为：NO2－+2H++Fe2+NO↑+Fe3++H2O； 5.【解析】I为分解反应，产物除BaO、O2外，还有一种红棕色气体，该气体为NO2。根据氧化还原反应电子得失守恒配平该反应的化学方程式为：2Ba（NO3）22BaO+O2↑+4NO2↑。 6.2Ni2++ClOˉ+4OHˉ=2NiOOH↓+Clˉ+H2O 7.答案：(1)①Ce3＋＋3NH3·H2O===Ce(OH)3↓＋3NH ②2Ce(OH)3＋ClO－＋H2O===2Ce(OH)4＋Cl－ (2)NCl3＋6ClO＋3H2O===6ClO2↑＋NH3↑＋3Cl－＋3OH－ Mn2＋＋2ClO2＋2H2O===MnO2↓＋2ClO＋4H＋ 8.【解析】（1）因为H2SO5的电离第一步完全，第二步微弱，说明H2SO5为强酸，写离子方程式时能拆，HSO5－为弱酸根离子，写离子方程式时不能拆。用石灰乳调节pH＝4，Mn2+被H2SO5氧化为MnO2，该反应的离子方程式为：Mn2++H2O +HSO5－MnO2+SO42－+3H+。（2）“沉钻镍”中得到的Co（OH）2，在空气中可被氧化成CoO（OH），该反应的化学方程式为：4Co（OH）2+O22CoO（OH），+2H2O。 9.【解析】由流程和题中信息可知，LiCoO2粗品与SiCl4在500℃焙烧时生成氧气和烧渣，烧渣是LiCl、CoCl2和SiO2的混合物；烧渣经水浸、过滤后得滤液1和滤饼1，滤饼1的主要成分是SiO2和H2SiO3；滤液1用氢氧化钠溶液沉钴，过滤后得滤饼2（主要成分为Co（OH）2）和滤液2（主要溶质为LiCl）；滤饼2置于空气中在850℃煅烧得到Co3O4；滤液2经碳酸钠溶液沉锂，得到滤液3和滤饼3，滤饼3为Li2CO3。“850℃煅烧”时，Co（OH）2与O2反应生成Co3O4和H2O，该反应的化学方程式为6Co（OH）2+O22Co3O4+6H2O。 10.【解析】H2O2有氧化性、Cu有还原性，在酸性条件下，H2O2、Cu和H2SO4发生氧化还原反应生成CuSO4、H2O，该反应化学方程式为Cu+H2O2+H2SO4CuSO4+2H2O。 11.【解析】根据信息反应物为CeO2与H2O2，产物为Ce3+和O2，其离子方程式为2CeO2+H2O2+6H+2Ce3++O2↑+4H2O。 12.【解析】（1）“酸浸氧化”为酸性条件下H2O2烧渣中Cu2O反应，其方程式为：Cu2O+H2O2+2H2SO4 2CuSO4+3H2O；（2）“高温气相沉积”过程中是氨气和GaCl3反应，其方程式为：GaCl3+NH3GaN+3HCl。 13.【解析】软锰矿预先粉碎可以增大反应物的接触面积，使反应更充分，提高反应速率；MnO2与BaS反应转化为MnO，Mn元素的化合价由+4价降低为+2价，根据元素价态规律可知－2价的S元素应被氧化得到S单质，则MnO2与BaS的化学计量数比应为1∶1，根据后续流程可知产物还有Ba（OH）2，结合元素守恒可得化学方程式为：MnO2+BaS+H2OBa（OH）2+MnO+S。 14.(4)3Fe2+++7H2O=3Fe(OH)3↓+MnO2↓+5H+ 15.【答案】（1）SiO2（不溶性硅酸盐） MnO2+MnS+2H2SO4==2MnSO4+S+2H2O 16.（2）Fe2+ VO++MnO2+2H+=+Mn2++H2O 17.(3)     Fe2+     Pb+H2O2+2HAc=Pb(Ac)2+2H2O     【非氧化还原】 1. 2.（1）   （5）  3.【答案】（1）除去油脂、溶解铝及其氧化物 +H++H2O=Al(OH)3↓或+H+=Al(OH)3↓+H2O 4.（5）F−与H+结合形成弱电解质HF，MgF2Mg2++2F−平衡向右移动 （6）Mn2++2 HCO3-==MnCO3↓+CO2↑+H2O 5.（5）NaAlO2+HCl+H2O=NaCl+Al(OH)3↓或Na[Al(OH)4]+HCl= NaCl+Al(OH)3↓+H2O 6.（1）NH4HCO3+NH3== (NH4)2CO3 （4）2Mg2++3 CO32-+2H2O==Mg(OH)2·MgCO3↓+2 HCO3- （或2Mg2++2 CO32-+H2O==Mg(OH)2·MgCO3↓+CO2↑） 7.(5) 8.(2) 、 (3) 将二价钴转化为三价钴，利于将钴转化为沉淀除去 9.【答案】(1) Fe(OH)3 (2)Zn2+、发生双水解反应生成和CO2气体 (3) (4)Na2SO4 8 学科网（北京）股份有限公司 $