内容正文:
高二化学试卷
满分100分,时间75分钟
注意事项:
1.答题前,考生务必将自己的姓名,准考证号填写在答题卡上。
2.不得随意在答题卡上涂改、乱画,使用黑色中性笔,认真规范答题,不得使用涂改液、修正带、透明胶等方法改错。
3.考试结束后,试卷本人留存将答题卡交回。
一、单选题-单题(共14题,共42分)
1. 粤菜是中国八大菜系之一,追求色、香、味、形的完美。下列说法正确的是
A. 葱油鸡的辅料之一为黄酒,黄酒中含有乙醇
B. 猪脚姜醋中含有醋,醋可使溴水褪色
C. 糯米卷中富含淀粉,淀粉和果糖互为同系物
D. 腐竹红烧肉中富含脂肪,脂肪不能发生皂化反应
2. 下列有机物命名正确的是
A. 2,4-二甲基-2-戊烯
B. 2,4-二甲基庚烷
C. ,2,3-二乙基戊烷
D. 2-异丙基-2-丁烯
3. 下列物质既能与氢氧化钠溶液反应,又能与稀硫酸反应的是
A. 对羟基苯甲酸() B. 甘氨酸()
C. 葡萄糖() D. 硬脂酸钠[]
4. 化学与生产、生活、科技等密切相关。下列说法正确的是
A. 芦苇可用于制造黏胶纤维,芦苇的主要成分为纤维素
B. 向蛋白质溶液中加入CuSO4溶液,出现盐析现象,可用于分离提纯蛋白质
C. 杭州亚运会棒(垒)球主馆膜顶采用了综合性能更好的PTFE(聚四氟乙烯),PTFE能使溴水褪色
D. 护航“神舟十五号”的主降落伞由高强度的芳纶纤维等制作而成,芳纶纤维属于再生纤维
5. 下列各组中的反应属于同一反应类型的是
A. 乙烯制聚乙烯,1,3-丁二烯制聚1,3-丁二烯
B. 1-溴丁烷制1-丁醇,丙烯与水制1-丙醇
C. 苯酚和饱和溴水制2,4,6-三溴苯酚,乙烯和氯化氢制氯乙烷
D. 乙醇和氧气制乙醛,乙炔和氯化氢制氯乙烯
6. 科研人员开发了一种生产药物中间体三氟甲苯的方法,原理如图。NA代表阿伏加德罗常数的值,下列叙述正确的是
A. 1 mol苯中碳碳双键的数目为
B. 114 g三氟乙酸中采取sp3杂化的碳原子的数目为
C. 1 mol三氟甲苯中σ键的数目为
D. 1 mol H2和CO2的混合物中原子总数为
7. 为除去下列物质中混有的杂质,所选用的除杂试剂及分离方法均正确的是
选项
物质(杂质)
除杂试剂
分离方法
A
己烷(己烯)
溴水
分液
B
苯(甲苯)
酸性KMnO4溶液、NaOH溶液
分液
C
丙酸乙酯(丙酸)
NaOH溶液
蒸馏
D
高级脂肪酸钠(甘油)
NaCl固体
盐析、分液
A. A B. B C. C D. D
8. 具有下列性质或结构的物质的晶体中,不可能属于金属晶体的是
A. 熔点高达两千摄氏度 B. 常温下不导电,熔融状态下能导电
C. 能锻打、能拉成细丝 D. 含有阳离子而无阴离子
9. 米多君具有调节血管张力的功能,结构简式如图所示。下列有关米多君的说法错误的是
A. 分子中含有4种官能团
B. 水解产物之一可以发生缩聚反应
C. 分子中的羟基可以与氧气在铜、加热的条件下发生催化氧化反应转化为羰基
D. 与足量H2反应后,产物分子中含有2个手性碳原子
10. 利用现代分析仪器对有机物M的分子结构进行测定,相关结果如图所示。已知:①M的分子式符合CnH2n+2O;②M的核磁共振氢谱有3组峰,且峰面积之比为6∶3∶1。
下列说法错误的是
A. 图1为质谱图,且M的相对分子质量为74 B. M的分子式是C4H10O
C. M的结构简式为(CH3)2CHOCH3 D. M的同分异构体中属于醇类的有3种
11. 我国在战斗机技术和预警机技术上实现重大跨越,这标志着我国军事力量的全面提升。下列说法正确的是
A. 钛合金是一种高强度、耐腐蚀的材料,钛元素在元素周期表中位于第ⅣB族
B. 碳化硅(SiC)是一种耐高温陶瓷材料,属于分子晶体
C. 发动机用到的超高温合金含有铌、铁、镍等元素,的中子数为56
D. 战斗机使用的碳纤维是一种高分子有机物
12. 下列物质中含有极性共价键的是
A. B. C. D.
13. 轮烷是一种分子机器的“轮子”,芳香族化合物X、Y、Z(结构如图所示)是合成轮烷的三种原料。下列说法正确的是
A. X、Y、Z互为同分异构体
B. X、Y、Z均存在顺反异构
C. X、Y、Z分子中所有碳原子均有可能处于同一平面
D. X、Y、Z与HBr发生加成反应均只有一种产物
14. 利用下列装置(部分夹持装置略)进行实验,能达到实验目的的是
A. 用装置甲证明苯与液溴发生取代反应 B. 用装置乙证明苯环使羟基活化
C. 用装置丙证明葡萄糖中含有羟基 D. 用装置丁进行石油的分馏
二、解答题(共4题,共58分)
15. 根据杂化轨道理论可以判断分子的空间结构,试根据相关知识填空:
(1)一种有机化合物的结构简式如下:
该分子中有___________个sp2杂化碳原子;___________个sp3杂化碳原子;
(2)SCN-与NO的结构相同,微粒呈___________形,中心原子都采取___________杂化。
(3)CO、NO等微粒具有相同的原子个数,空间结构呈___________形,中心原子都采取___________杂化。
(4)元素As与N同族。预测As的氢化物分子的立体结构为___________,其沸点比NH3的___________(填“高”或“低”),其判断理由是___________。
(5)比较下列锗卤化物的熔点和沸点,分析其变化规律及原因___________。
GeCl4
GeBr4
GeI4
熔点/℃
-49.5
26
146
沸点/℃
83.1
186
约400
16. 过渡元素在工农业生产和国防建设中有着广泛应用。回答下列问题:
(1)是一种储氢材料,可由和反应制得。基态的电子占据的最高能层符号为_______,该能层具有的原子轨道数为_______,的立体结构是_______。
(2)过渡金属离子与水分子形成的配合物是否有颜色,与其轨道电子排布有关。一般或排布无颜色,排布有颜色。如显粉红色。据此判断:_______(填“无”或“有”)颜色。
(3)过渡金属易与形成羰基配合物,如配合物,常温下为液态,易溶于、苯等有机溶剂。
①固态时属于_______分子(填极性或非极性);
②中与的_______原子形成配位键;
③分子中键与键个数比为_______。
17. 有机物K是一种重要的药物合成中间体,其一种合成路线如下图所示。
回答下列问题:
(1)B的结构简式为___________;反应①~③中的主要作用是___________。
(2)E的名称为___________;反应⑦的反应类型为___________;I所含有的官能团除亚氨基外,还有___________(填名称)。
(3)满足下列条件的G的同分异构体共有___________种,其中核磁共振氢谱有3组峰且峰面积比为2∶2∶1的结构简式为___________。
①氯原子直接连在苯环上; ②能发生银镜反应。
(4)反应⑨的化学方程式为___________。
(5)环戊乙酸()是利尿降压药合成的中间体,以为原料合成环戊乙酸的路线为___________(无机试剂任选)。
18. 2-溴戊二酸二甲酯(相对分子质量为239,常压下沸点为240℃)是某抗癌药物的重要中间体,其制备的反应原理及装置(夹持装置已略去)如图所示。
实验步骤如下:
步骤一:制备
将13.2 g戊二酸(相对分子质量为132)加入三颈烧瓶中,再向其中加入50 mL三氯甲烷,搅拌均匀;保持78℃,加入几滴催化剂后,依次缓慢滴加12 mL氯化亚砜(SOCl2)、8 mL液溴,随后回流;回流完毕后,将三颈烧瓶温度降到-10°C后,缓慢滴加25 mL甲醇(沸点64.7℃),滴加过程中保持温度不超过0℃。
步骤二:除杂
向三颈烧瓶中加入25 mL饱和碳酸氢钠溶液进行洗涤,分液除去上层水相,下层有机相再用25 mL饱和氯化钠溶液洗涤3次,洗涤完毕,用无水硫酸镁干燥,过滤。
步骤三:提纯
将过滤后的液体置于热浴容器(外温170℃)中,接上精馏装置,进行减压蒸馏。
步骤四:收集
收集100~110℃的馏分,得到14.3 g无色透明油状液体。
回答下列问题:
(1)装置A的名称为______________,使用装置A的优点是_______________________;三颈烧瓶宜选择的规格是_____(填字母)。
A.50 mL B.250 mL C.500 mL
(2)步骤一中将三颈烧瓶温度降到-10℃的方法为将三颈烧瓶置于_____(填“冰盐浴中”或“冰水浴中”)。
(3)步骤二中用饱和碳酸氢钠溶液洗涤的目的是_______________________。
(4)步骤三中减压蒸馏的目的是______________________________。
(5)反应中生成中间产物I的同时还得到两种有刺激性气味的气体,该反应的化学方程式为______________________;从绿色化学角度分析,该实验装置存在明显的不足,改进的措施是_____________________________________________。
(6)本实验中2-溴戊二酸二甲酯的产率是_______________%(计算结果精确到1%)。
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高二化学试卷
满分100分,时间75分钟
注意事项:
1.答题前,考生务必将自己的姓名,准考证号填写在答题卡上。
2.不得随意在答题卡上涂改、乱画,使用黑色中性笔,认真规范答题,不得使用涂改液、修正带、透明胶等方法改错。
3.考试结束后,试卷本人留存将答题卡交回。
一、单选题-单题(共14题,共42分)
1. 粤菜是中国八大菜系之一,追求色、香、味、形的完美。下列说法正确的是
A. 葱油鸡的辅料之一为黄酒,黄酒中含有乙醇
B. 猪脚姜醋中含有醋,醋可使溴水褪色
C. 糯米卷中富含淀粉,淀粉和果糖互为同系物
D. 腐竹红烧肉中富含脂肪,脂肪不能发生皂化反应
【答案】A
【解析】
【详解】A.黄酒属于常见酒类,主要成分为乙醇和水,A正确;
B.醋的主要成分为乙酸,乙酸不含碳碳双键等可与溴水反应的官能团,不能使溴水褪色,B错误;
C.同系物要求结构相似、分子组成相差若干个原子团,淀粉是多糖,果糖是单糖,二者结构不相似,不互为同系物,C错误;
D.脂肪属于高级脂肪酸甘油酯,在碱性条件下可发生皂化反应,D错误;
故答案选A。
2. 下列有机物命名正确的是
A. 2,4-二甲基-2-戊烯
B. 2,4-二甲基庚烷
C. ,2,3-二乙基戊烷
D. 2-异丙基-2-丁烯
【答案】A
【解析】
【详解】A.主链上有5个碳原子,双键位于第2、3号碳原子之间,命名为2,4-二甲基-2-戊烯,故A正确;
B.主链上有5个碳原子,其命名为2,4-二甲基戊烷,故B错误;
C.最长链含有6个碳原子,命名为3-甲基-4-乙基己烷,故C错误;
D.主链由5个C原子,双键位于第2、3号碳原子之间,命名为2,3-二甲基-2-戊烯,故D错误;
选A。
3. 下列物质既能与氢氧化钠溶液反应,又能与稀硫酸反应的是
A. 对羟基苯甲酸() B. 甘氨酸()
C. 葡萄糖() D. 硬脂酸钠[]
【答案】B
【解析】
【详解】A.对羟基苯甲酸含有酚羟基和羧基,均为酸性基团,只能与NaOH反应,不能与稀硫酸反应,A错误;
B.甘氨酸含有碱性基团氨基()可与酸反应,含有酸性基团羧基()可与碱反应,既能与氢氧化钠溶液反应又能与稀硫酸反应,B正确;
C.葡萄糖的官能团为醇羟基和醛基,通常条件下既不与氢氧化钠反应,也不与稀硫酸反应,C错误;
D.硬脂酸钠为强碱弱酸盐,只能与稀硫酸发生强酸制弱酸的反应生成硬脂酸,不能与氢氧化钠反应,D错误;
故选B。
4. 化学与生产、生活、科技等密切相关。下列说法正确的是
A. 芦苇可用于制造黏胶纤维,芦苇的主要成分为纤维素
B. 向蛋白质溶液中加入CuSO4溶液,出现盐析现象,可用于分离提纯蛋白质
C. 杭州亚运会棒(垒)球主馆膜顶采用了综合性能更好的PTFE(聚四氟乙烯),PTFE能使溴水褪色
D. 护航“神舟十五号”的主降落伞由高强度的芳纶纤维等制作而成,芳纶纤维属于再生纤维
【答案】A
【解析】
【详解】A.芦苇的主要成分为纤维素,纤维素可作为原料制备黏胶纤维,A正确;
B.属于重金属盐,会使蛋白质发生变性,而非盐析,不能用于分离提纯蛋白质,B错误;
C.PTFE(聚四氟乙烯)是四氟乙烯的加聚产物,结构中不存在碳碳双键,不能与溴水发生反应使溴水褪色,C错误;
D.芳纶纤维是人工合成的有机高分子纤维,属于合成纤维,不属于再生纤维,D错误;
故选A。
5. 下列各组中的反应属于同一反应类型的是
A. 乙烯制聚乙烯,1,3-丁二烯制聚1,3-丁二烯
B. 1-溴丁烷制1-丁醇,丙烯与水制1-丙醇
C. 苯酚和饱和溴水制2,4,6-三溴苯酚,乙烯和氯化氢制氯乙烷
D. 乙醇和氧气制乙醛,乙炔和氯化氢制氯乙烯
【答案】A
【解析】
【详解】A.乙烯制聚乙烯、1,3-丁二烯制聚1,3-丁二烯均为加聚反应,反应类型相同,A正确;
B.1-溴丁烷制1-丁醇属于取代(水解)反应,丙烯与水制1-丙醇属于加成反应,反应类型不同,B错误;
C.苯酚和饱和溴水制2,4,6-三溴苯酚属于取代反应,乙烯和氯化氢制氯乙烷属于加成反应,反应类型不同,C错误;
D.乙醇和氧气制乙醛属于氧化反应,乙炔和氯化氢制氯乙烯属于加成反应,反应类型不同,D错误;
故答案选A。
6. 科研人员开发了一种生产药物中间体三氟甲苯的方法,原理如图。NA代表阿伏加德罗常数的值,下列叙述正确的是
A. 1 mol苯中碳碳双键的数目为
B. 114 g三氟乙酸中采取sp3杂化的碳原子的数目为
C. 1 mol三氟甲苯中σ键的数目为
D. 1 mol H2和CO2的混合物中原子总数为
【答案】C
【解析】
【详解】A.苯中的碳碳键是介于单键和双键之间的特殊大π键,不存在碳碳双键,1 mol苯中碳碳双键数目为0,A错误;
B.三氟乙酸()的摩尔质量为,114 g三氟乙酸物质的量为1 mol,其中中的C为杂化,中的羰基C为杂化,故采取杂化的碳原子数目为,B错误;
C.1个三氟甲苯分子中,苯环内C-C键6个,苯环C-H键5个,苯环与之间的C-C键1个,中C-F键3个,共15个键,故1mol三氟甲苯中键的数目为,C正确;
D.1mol 含原子数为,1mol 含原子数为,1mol 二者混合物的原子总数介于~之间,D错误;
故选C。
7. 为除去下列物质中混有的杂质,所选用的除杂试剂及分离方法均正确的是
选项
物质(杂质)
除杂试剂
分离方法
A
己烷(己烯)
溴水
分液
B
苯(甲苯)
酸性KMnO4溶液、NaOH溶液
分液
C
丙酸乙酯(丙酸)
NaOH溶液
蒸馏
D
高级脂肪酸钠(甘油)
NaCl固体
盐析、分液
A. A B. B C. C D. D
【答案】B
【解析】
【详解】A.己烯与溴水加成生成的二溴己烷可溶于己烷,无法通过分液分离,会引入新杂质,A错误;
B.甲苯可被酸性氧化为苯甲酸,加入溶液后苯甲酸转化为易溶于水的苯甲酸钠,苯不溶于水,通过分液即可分离除杂,B正确;
C.丙酸乙酯在溶液中会发生水解反应,会消耗目标产物丙酸乙酯,C错误;
D.加入固体盐析后,高级脂肪酸钠变为固体析出,应采用过滤方法分离,分液适用于分离互不相溶的液体,D错误;
故答案选B。
8. 具有下列性质或结构的物质的晶体中,不可能属于金属晶体的是
A. 熔点高达两千摄氏度 B. 常温下不导电,熔融状态下能导电
C. 能锻打、能拉成细丝 D. 含有阳离子而无阴离子
【答案】B
【解析】
【详解】A.金属晶体熔点差异较大,例如金属钨的熔点远超两千摄氏度,因此具有该性质的物质可能是金属晶体,A不符合题意;
B.金属晶体中存在可自由移动的自由电子,常温下即可导电,而常温下不导电、熔融状态能导电是离子晶体的特征性质,不可能属于金属晶体,B符合题意;
C.金属晶体因金属键无方向性,具有良好的延展性,可锻打、拉成细丝,该性质符合金属晶体的特征,C不符合题意;
D.金属晶体的构成微粒是金属阳离子和自由电子,不存在阴离子,该结构符合金属晶体的特征,D不符合题意;
故选B。
9. 米多君具有调节血管张力的功能,结构简式如图所示。下列有关米多君的说法错误的是
A. 分子中含有4种官能团
B. 水解产物之一可以发生缩聚反应
C. 分子中的羟基可以与氧气在铜、加热的条件下发生催化氧化反应转化为羰基
D. 与足量H2反应后,产物分子中含有2个手性碳原子
【答案】D
【解析】
【详解】A.该分子含有的官能团为氨基、酰胺基、羟基、醚键,共4种,A正确;
B.分子中酰胺基水解可得到氨基酸,氨基酸同时含氨基和羧基,能发生缩聚反应生成多肽类物质,B正确;
C.该分子中与羟基直接相连的碳原子上有1个氢原子,可以与氧气在铜、加热的条件下发生催化氧化反应转化为羰基,C正确;
D.与足量反应时仅苯环发生加成反应生成,含有4个手性碳原子(如图中标注“*”的碳原子),D错误;
故选D。
10. 利用现代分析仪器对有机物M的分子结构进行测定,相关结果如图所示。已知:①M的分子式符合CnH2n+2O;②M的核磁共振氢谱有3组峰,且峰面积之比为6∶3∶1。
下列说法错误的是
A. 图1为质谱图,且M的相对分子质量为74 B. M的分子式是C4H10O
C. M的结构简式为(CH3)2CHOCH3 D. M的同分异构体中属于醇类的有3种
【答案】D
【解析】
【详解】A.质谱图的最大质荷比对应有机物相对分子质量,图1最大质荷比为74,故M的相对分子质量为74,A正确;
B.M分子式符合,代入相对分子质量74可得,解得,故分子式为,B正确;
C.红外光谱显示含键,说明M为醚类,结合核磁共振氢谱3组峰面积比6:3:1,符合的氢原子特征,C正确;
D.属于醇类的同分异构体可表示为,丁基共有4种结构,故符合条件的醇有4种,不是3种,D错误;
故选D。
11. 我国在战斗机技术和预警机技术上实现重大跨越,这标志着我国军事力量的全面提升。下列说法正确的是
A. 钛合金是一种高强度、耐腐蚀的材料,钛元素在元素周期表中位于第ⅣB族
B. 碳化硅(SiC)是一种耐高温陶瓷材料,属于分子晶体
C. 发动机用到的超高温合金含有铌、铁、镍等元素,的中子数为56
D. 战斗机使用的碳纤维是一种高分子有机物
【答案】A
【解析】
【详解】A.钛合金具有高强度、耐腐蚀的特性,钛元素为22号元素,在元素周期表中位于第ⅣB族,A正确;
B.碳化硅(SiC)是共价晶体,具有高熔点、耐高温的特点,不属于分子晶体,B错误;
C.的质量数为56,质子数为26,中子数=质量数-质子数,C错误;
D.碳纤维主要成分为碳单质,属于无机非金属材料,不是高分子有机物,D错误;
故选A。
12. 下列物质中含有极性共价键的是
A. B. C. D.
【答案】A
【解析】
【详解】A.H2O中O-H键为极性共价键,A正确;
B.N2中N≡N键为非极性共价键,B错误;
C.MgCl2为离子化合物,只含有离子键,不含共价键,C错误;
D.Na2O为离子化合物,只含有离子键,不含共价键,D错误;
故答案为A。
13. 轮烷是一种分子机器的“轮子”,芳香族化合物X、Y、Z(结构如图所示)是合成轮烷的三种原料。下列说法正确的是
A. X、Y、Z互为同分异构体
B. X、Y、Z均存在顺反异构
C. X、Y、Z分子中所有碳原子均有可能处于同一平面
D. X、Y、Z与HBr发生加成反应均只有一种产物
【答案】C
【解析】
【详解】A.X分子式为,Y、Z分子式均为,三者分子式不都相同,不互为同分异构体,A错误;
B.顺反异构要求碳碳双键两端的碳原子均连接不同的原子或基团,Y中碳碳双键一端的碳原子连接2个氢原子,Z中碳碳双键一端的碳原子也连接2个氢原子,二者均不存在顺反异构,B错误;
C.苯环、碳碳双键、醛基均为平面结构,单键可以自由旋转,通过旋转单键可使X、Y、Z中所有碳原子均处于同一平面上,C正确;
D.X、Y、Z中的碳碳双键两端基团均不对称,与HBr发生加成反应均能生成2种产物,D错误;
故选C。
14. 利用下列装置(部分夹持装置略)进行实验,能达到实验目的的是
A. 用装置甲证明苯与液溴发生取代反应 B. 用装置乙证明苯环使羟基活化
C. 用装置丙证明葡萄糖中含有羟基 D. 用装置丁进行石油的分馏
【答案】A
【解析】
【详解】A.苯与液溴在催化下反应,挥发的被吸收,若紫色石蕊溶液变红说明生成了,可证明发生取代反应,A正确;
B.该实验中苯与溴水发生萃取不反应,苯酚与溴水反应生成三溴苯酚沉淀,证明的是羟基使苯环活化,而非苯环使羟基活化,B错误;
C.葡萄糖分子中同时含有醛基和羟基,二者都能被酸性溶液氧化使其褪色,无法证明含有羟基,C错误;
D.分馏实验中温度计水银球应位于蒸馏烧瓶支管口处,装置操作错误,无法达到实验目的,D错误;
故选A。
二、解答题(共4题,共58分)
15. 根据杂化轨道理论可以判断分子的空间结构,试根据相关知识填空:
(1)一种有机化合物的结构简式如下:
该分子中有___________个sp2杂化碳原子;___________个sp3杂化碳原子;
(2)SCN-与NO的结构相同,微粒呈___________形,中心原子都采取___________杂化。
(3)CO、NO等微粒具有相同的原子个数,空间结构呈___________形,中心原子都采取___________杂化。
(4)元素As与N同族。预测As的氢化物分子的立体结构为___________,其沸点比NH3的___________(填“高”或“低”),其判断理由是___________。
(5)比较下列锗卤化物的熔点和沸点,分析其变化规律及原因___________。
GeCl4
GeBr4
GeI4
熔点/℃
-49.5
26
146
沸点/℃
83.1
186
约400
【答案】(1) ①. 2 ②. 6
(2) ①. 直线 ②. sp
(3) ①. 平面三角 ②. sp2
(4) ①. 三角锥形 ②. 低 ③. NH3分子间存在氢键
(5)GeCl4、GeBr4、GeI4的熔、沸点依次增高,原因是分子结构相似,相对分子质量依次增大,分子间相互作用力逐渐增强
【解析】
【小问1详解】
该分子中,双键上的碳原子均为sp2杂化,饱和碳原子均为sp3杂化,即该分子中有2个sp2杂化碳原子,6个sp3杂化碳原子。
【小问2详解】
SCN-和中心原子价层电子对数均为2,空间构型为直线形,中心原子均采取sp杂化。
【小问3详解】
、中心原子价层电子对数均为3,无孤电子对,采取sp2杂化,空间构型为平面三角形。
【小问4详解】
As与N同族,则AsH3中As价层电子对数为4,存在一对孤电子对,采用sp3杂化,空间构型为三角锥形;AsH3和NH3是结构相似的分子晶体,一般而言,结构相似的分子晶体,相对分子质量越大,分子间作用力越大,沸点越高,但是NH3存在分子间氢键,分子间作用力大于AsH3,故沸点AsH3低于NH3。
【小问5详解】
从表中数据可知,GeCl4、GeBr4、GeI4的熔沸点依次升高,原因为GeCl4、GeBr4、GeI4为结构相似的分子晶体,相对分子质量越大,分子间作用力越大,熔沸点越高。
16. 过渡元素在工农业生产和国防建设中有着广泛应用。回答下列问题:
(1)是一种储氢材料,可由和反应制得。基态的电子占据的最高能层符号为_______,该能层具有的原子轨道数为_______,的立体结构是_______。
(2)过渡金属离子与水分子形成的配合物是否有颜色,与其轨道电子排布有关。一般或排布无颜色,排布有颜色。如显粉红色。据此判断:_______(填“无”或“有”)颜色。
(3)过渡金属易与形成羰基配合物,如配合物,常温下为液态,易溶于、苯等有机溶剂。
①固态时属于_______分子(填极性或非极性);
②中与的_______原子形成配位键;
③分子中键与键个数比为_______。
【答案】(1) ①. M ②. 9 ③. 正四面体
(2)有 (3) ①. 非极性 ②. C ③. 1∶1
【解析】
【小问1详解】
基态Ti3+的电子中,电子占据的最高能层为第三层,基态Ti3+核外电子排布为ls22s22p63s23p53d1,电子占据的最高能层为第三层,符号为M,能层具有1个s轨道、3个p轨道、5个d轨道,共有9个原子轨道,中B原子孤电子对数==0,价层电子对数为4,B原子杂化方式为:sp3杂化,离子空间构型为正四面体,故答案为:M;9;正四面体;
【小问2详解】
Mn2+离子的原子核外排布式为1s22s22p63s23p63d5,其d轨道上有5的电子,故[Mn(H2O)6]2+有颜色,故答案为:有;
【小问3详解】
①配合物[Ni(CO)4],常温下为液态,易溶于CCl4、苯等有机溶剂,为分子晶体,非极性分子易溶于非极性溶剂,则判断[Ni(CO)4]是非极性分子,故答案为:非极性;
②Ni(CO)4中Ni与CO的C原子形成配位键,形成四面体结构,其结构图为 ,故答案为:C;
③Ni(CO)4中Ni与4个CO形成4个配位键,属于σ键,CO分子与氮气分子互为等电子体,结构式为C≡O,三键含有1个σ键与、2个π键,分子共含有8个σ键、8个π键,该分子中σ键与π键个数比为1:1,故答案为:1:1。
17. 有机物K是一种重要的药物合成中间体,其一种合成路线如下图所示。
回答下列问题:
(1)B的结构简式为___________;反应①~③中的主要作用是___________。
(2)E的名称为___________;反应⑦的反应类型为___________;I所含有的官能团除亚氨基外,还有___________(填名称)。
(3)满足下列条件的G的同分异构体共有___________种,其中核磁共振氢谱有3组峰且峰面积比为2∶2∶1的结构简式为___________。
①氯原子直接连在苯环上; ②能发生银镜反应。
(4)反应⑨的化学方程式为___________。
(5)环戊乙酸()是利尿降压药合成的中间体,以为原料合成环戊乙酸的路线为___________(无机试剂任选)。
【答案】(1) ①. ②. 防止苯环上氨基对位的氢原子和氯气发生取代反应
(2) ①. 2-氯甲苯或邻氯甲苯 ②. 还原反应 ③. 碳氯键、羟基
(3) ①. 13 ②.
(4)NaCN+→NaCl+
(5)
【解析】
【分析】A为苯胺,根据B的分子式、C的结构简式知,A发生取代反应生成B为,B和氯气发生取代反应生成C,C发生取代反应生成D,E在光照条件下和氯气发生取代反应生成F,根据E的结构简式知,E为,F水解生成G,根据G的分子式及H的结构简式知,G为,D和G发生取代反应生成H,H发生还原反应生成I为,I发生取代反应生成J为,J发生取代反应生成K,据此解答。
【小问1详解】
B的结构简式为;反应①~③中ClSO3H的主要作用是防止苯环上氨基对位的氢原子和氯气发生取代反应;
【小问2详解】
E为,E的名称为2-氯甲苯或邻氯甲苯;反应⑦的反应类型为还原反应;I为,I所含有的官能团除亚氨基外,还有碳氯键、羟基;
【小问3详解】
G为,G的同分异构体满足下列条件:①氯原子直接连在苯环上;②能发生银镜反应,说明含有醛基,如果取代基为-CHO、-OH、-Cl,有10种同分异构体;如果取代基为HCOO-、-Cl,有邻位、间位、对位3种同分异构体,所以符合条件的同分异构体有13种;其中核磁共振氢谱有3组峰且峰面积比为2:2:1的结构简式为;
【小问4详解】
反应⑨的化学方程式为NaCN+→NaCl+;
【小问5详解】
以为原料合成,根据H→I→J→K知,发生还原反应生成,然后发生取代反应生成,发生取代反应生成,发生水解反应生成,合成路线为。
18. 2-溴戊二酸二甲酯(相对分子质量为239,常压下沸点为240℃)是某抗癌药物的重要中间体,其制备的反应原理及装置(夹持装置已略去)如图所示。
实验步骤如下:
步骤一:制备
将13.2 g戊二酸(相对分子质量为132)加入三颈烧瓶中,再向其中加入50 mL三氯甲烷,搅拌均匀;保持78℃,加入几滴催化剂后,依次缓慢滴加12 mL氯化亚砜(SOCl2)、8 mL液溴,随后回流;回流完毕后,将三颈烧瓶温度降到-10°C后,缓慢滴加25 mL甲醇(沸点64.7℃),滴加过程中保持温度不超过0℃。
步骤二:除杂
向三颈烧瓶中加入25 mL饱和碳酸氢钠溶液进行洗涤,分液除去上层水相,下层有机相再用25 mL饱和氯化钠溶液洗涤3次,洗涤完毕,用无水硫酸镁干燥,过滤。
步骤三:提纯
将过滤后的液体置于热浴容器(外温170℃)中,接上精馏装置,进行减压蒸馏。
步骤四:收集
收集100~110℃的馏分,得到14.3 g无色透明油状液体。
回答下列问题:
(1)装置A的名称为______________,使用装置A的优点是_______________________;三颈烧瓶宜选择的规格是_____(填字母)。
A.50 mL B.250 mL C.500 mL
(2)步骤一中将三颈烧瓶温度降到-10℃的方法为将三颈烧瓶置于_____(填“冰盐浴中”或“冰水浴中”)。
(3)步骤二中用饱和碳酸氢钠溶液洗涤的目的是_______________________。
(4)步骤三中减压蒸馏的目的是______________________________。
(5)反应中生成中间产物I的同时还得到两种有刺激性气味的气体,该反应的化学方程式为______________________;从绿色化学角度分析,该实验装置存在明显的不足,改进的措施是_____________________________________________。
(6)本实验中2-溴戊二酸二甲酯的产率是_______________%(计算结果精确到1%)。
【答案】(1) ①.
恒压分液漏斗 ②.
平衡漏斗与烧瓶内的气压,使液体顺利滴下 ③. B
(2)
冰盐浴中 (3)
中和并除去有机相中残留的酸性杂质如、、未反应的戊二酸等
(4)
降低有机物的沸点,防止产物在高温下发生分解
(5) ①.
②.
在冷凝管上端连接一个装有碱石灰的干燥管
(6)
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【解析】
【小问1详解】
根据图示反应装置,A的名称为恒压分液漏斗;使用恒压滴液漏斗的目的是平衡气压,便于所盛溶液顺利流下;根据实验步骤一,加入液体总体积为95 mL左右,根据反应液总体积适宜在烧瓶容积的三分之一到三分之二之间,应选用250 mL规格的三颈烧瓶最合适,故选B;
【小问2详解】
步骤一中需要将三颈烧瓶温度降到-10℃,普通冰水浴只能将温度降至0℃,而冰盐浴可以将温度降至0℃以下,故应采用冰盐浴;
【小问3详解】
步骤二中向三颈烧瓶加入饱和碳酸氢钠溶液洗涤,碳酸氢钠呈碱性,可以中和并除去有机相中残留的酸性杂质(如、、未反应的戊二酸等),便于后续处理;
【小问4详解】
步骤三中采取减压蒸馏,减压可降低有机物的沸点,防止产物在高温下发生分解;
【小问5详解】
由题意可知,戊二酸与氯化亚砜反应生成戊二酰氯,还有小分子生成物二氧化硫和氯化氢,其反应的化学方程式为:;由于反应中产生污染性气体,所以从绿色化学角度分析,该实验装置的明显不足之处是没有尾气处理装置,处理办法为在冷凝管处连接装有碱石灰的球形干燥管;
【小问6详解】
由题意可知,13.2 g戊二酸的物质的量为:,根据化学计量比,理论上戊二酸应生成等物质的量的2-溴戊二酸二甲酯,实际制得2-溴戊二酸二甲酯的物质的量为:,则实验的产率为:。
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