内容正文:
高三年级化学
(考试时间:75分钟 试卷满分:100分)
注意事项:
1.答题前,考生务必将自己的姓名、准考证号、考场号填写在答题卡上。
2.回答选择题时,选出每小题答案后,用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动,用橡皮擦干净后,再选涂其它答案标号。回答非选择题时,将答案写在答题卡上,写在本试卷上无效。
3.考试结束后,将本试卷和答题卡一并交回。
可能用到的相对原子质量:H:1 C:12 N:14 O:16 Si:28 P:31 V:51
一、选择题(在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的)
1. 2025年九三阅兵展示的装备中,化学新科技为国防实力提升提供重要支撑。关于阅兵装备涉及的化学材料与技术,下列说法正确的是
A. 新一代导弹使用的固体推进剂中,高氯酸铵仅作为氧化剂参与反应,不提供能量
B. 歼-20S隐形战机表面的雷达吸波材料含碳纳米管,碳纳米管与金刚石、石墨互为同位素
C. 新型智能轻量化防弹头盔的核心材料超高分子量聚乙烯,由乙烯通过加聚反应合成,原子利用率为100%
D. 复合装甲中的碳化硼陶瓷层,属于有机高分子材料,其硬度高的原因是原子间通过共价键形成空间立体网状结构,键能较大
【答案】C
【解析】
【详解】A.高氯酸铵在固体推进剂中既作为氧化剂参与反应,又通过分解反应释放能量(如反应:2NH4ClO4 → N2 + Cl2 + 2O2 + 4H2O + 热量),因此“仅作为氧化剂,不提供能量”的说法错误,A错误;
B.碳纳米管、金刚石、石墨均为碳元素形成的不同单质结构,属于同素异形体,而非同位素(同位素指同一元素的不同原子),B错误;
C.超高分子量聚乙烯由乙烯(CH2=CH2)通过加聚反应合成,反应中无小分子副产物生成,所有原子均进入聚合物中,原子利用率为100%,C正确;
D.碳化硼(B4C)陶瓷属于无机非金属材料,而非有机高分子材料(有机高分子材料通常含碳链结构如塑料),其硬度高是因硼和碳原子间通过强共价键形成空间网状结构,D错误;
故选C。
2. 下列化学用语或图示表达正确的是
A. 基态硅原子的价电子轨道表示式:
B. 的VSEPR模型:
C. 2-丁烯的反式结构为:
D. 的电子式:
【答案】A
【解析】
【详解】A.硅原子的价电子排布式为3s23p2,p能级上的3个轨道能量相同,基态原子中,填入简并轨道的电子总是先单独分占,且自旋平行,因此题中所给轨道式是正确的,故A正确;
B.中N的价层电子对数为3+=3,无孤电子对,的VSEPR模型为平面三角形,如图所示:故B错误;
C.是顺-2-丁烯的结构,反-2-丁烯的结构为,故C错误;
D.碳原子最外层有4个电子,碳碳之间应是三键,碳化钙的电子式为,故D错误;
答案为A。
3. 设为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是
A. 与浓盐酸反应生成1mol氯气时,转移的电子数为
B. 含1molSi-O键的二氧化硅晶体中,氧原子的数目为0.5
C. 室温下,pH=13的NaOH溶液中,水电离出的氢离子数为
D. 0.1mol PCl3中所含孤电子对的总数为0.1
【答案】B
【解析】
【详解】A.与浓盐酸反应生成氯气时,反应方程式为,生成3mol转移5 mol电子,故生成1mol转移电子数是,不是,A错误;
B.二氧化硅晶体中,每个Si原子与4个O原子形成Si-O键,每个O原子与2个Si原子相连,含1mol Si-O键时,Si原子数为0.25mol,氧原子数为0.5mol,即,B正确;
C.pH=13的NaOH溶液中,,水电离出的氢离子浓度即为 mol/L,但选项未指明溶液体积,无法确定氢离子数目,C错误;
D.分子中,P原子有1个孤电子对,每个Cl原子有3个孤电子对,故每个分子有10个孤电子对。0.1mol含孤电子对总数为1mol,即,不是,D错误;
故答案为B。
4. 下列图示实验中,操作规范的是
A.制备Fe(OH)2
B.配制一定浓度的NaOH溶液
C.测定溶液浓度
D.除去中混有的少量SO2
A. A B. B C. C D. D
【答案】D
【解析】
【详解】A.易被空气中氧气氧化,该装置的原理为:打开止水夹时,铁粉和稀硫酸反应生成的氢气可排尽整个装置内的空气;关闭止水夹后,A试管压强增大,将生成的压入B试管的溶液中反应,全程隔绝氧气,但是B试管密封,不能排出空气,存在安全隐患,不能制备,操作错误,A不符合题意;
B.容量瓶是定容容器,不能直接溶解固体,固体需要先在烧杯中溶解、冷却后,再转移到容量瓶中配制,操作错误,B不符合题意;
C.具有强氧化性,会腐蚀碱式滴定管的橡胶管,标准溶液应盛放在酸式滴定管中,操作错误,C不符合题意;
D.二氧化硫能与饱和碳酸氢钠溶液反应生成二氧化碳,而二氧化碳在饱和碳酸氢钠溶液中的溶解度较小,所以可以用饱和碳酸氢钠溶液除去二氧化碳中混有的少量二氧化硫,该操作规范,D符合题意;
故选D。
5. 下列离子方程式与所给事实相符的是
A. 用硫酸铜溶液除去乙炔中的硫化氢:
B. 次氯酸钠溶液中通入少量二氧化碳:
C. 溴化亚铁溶液与等物质的量的氯气反应:
D. 泡沫灭火器的反应原理:
【答案】C
【解析】
【详解】A.硫化氢()是弱酸,在水中不完全电离为,正确离子反应为:,A错误;
B.已知酸性,因此次氯酸钠溶液中通入少量二氧化碳,反应只能生成,不能生成,该离子方程式与事实不相符,正确应为:,B错误;
C.溴化亚铁溶液与等物质的量的氯气反应,由于还原性强于,氯气优先氧化,等物质的量时不能完全氧化,该反应符合事实,C正确;
D.泡沫灭火器的反应原理实际使用硫酸铝和碳酸氢钠,离子方程式为,而不是与反应,D错误;
故选C。
6. 的配合物在离子检验、工业催化、医学领域等方面应用广泛,可与等配体形成使溶液呈浅紫色的、黄色的、红色的配离子。某同学按如下步骤完成实验。下列说法正确的是
A. 溶液I的颜色说明与形成配合物能力:
B. 若需观察溶液I中的颜色,可向该溶液中加入NaOH
C. 配离子中H-O-H的键角比分子中H-O-H的键角小
D. 1 mol[Fe(SCN)6]3-离子中含有的σ键数目为6
【答案】A
【解析】
【详解】A.可与形成浅紫色的,但实验中溶液I为黄色,说明溶液I中主要存在黄色的,证明更易与结合形成配合物,表明OH⁻与的配合能力强于,A正确;
B.要观察的浅紫色,需要抑制水解,应向溶液中加酸;若加入NaOH,会增大浓度,促进水解,甚至生成沉淀,无法得到,无法观察浅紫色,B错误;
C.游离中O原子有2对孤电子对,孤对电子的排斥力更大;中O原子上的一对孤对电子与形成配位键,该电子对被强烈吸引,导致其对O-H成键电子对的排斥作用减弱,因此中H−O−H的键角比游离分子中的键角更大,C错误;
D.1个SCN-内部本身含有2个键,每个与之间还形成1个配位键,因此1个中共有6×(2+1)=18个键,1mol该配离子中键数目为,D错误;
故选A。
7. 科学家提出一种大气中在和作用下转变为的机理(图1),其能量变化如图2所示。已知:的结构式为。下列说法正确的是
A. 反应①只涉及O-H键的断裂,无O-H键的形成
B. 由图2可知,该过程的决速步骤是②
C. 反应③未发生氧化还原反应
D. 该反应经三步生成的反应热
【答案】C
【解析】
【分析】分析图1反应机理可知,反应①与、反应生成、和;反应②与反应生成;反应③水解生成和;
【详解】A.反应①过程中,水分子中的键断裂,生成时形成新的键,此外还有中键的断裂和水分子中新的键的形成,反应①既有键的断裂,也有键的形成,A错误;
B.反应的决速步骤一般是反应过程中活化能最大的步骤,由图2可知,反应①的活化能最大,因此决速步骤是反应①,不是反应②,B错误;
C.由结构式可知氮元素的化合价为+3价、硫元素的化合价为+6价,与水反应生成和,无元素化合价变化,未发生氧化还原反应,C正确;
D.反应热,图2中可表示反应①中反应物的键能,可表示反应③中生成物的键能,两者不能表示反应物和生成物的总键能,所以,反应热,D错误;
答案选C。
8. 化合物M是肉桂醛基阿司匹林衍生物,有望成为新型抗结直肠癌药物。其结构如图所示。下列有关M的说法正确的是
A. 化合物M可形成分子内氢键
B. 1mol该物质最多能与7mol,加成
C. 用溴水可以检验M是否含有碳碳双键
D. 一定条件下可以发生取代反应、加聚反应和还原反应
【答案】D
【解析】
【详解】A.分子中无氢键供体(如 、 ),仅有受体(如酯基和醛基中的氧),无法形成分子内氢键,A错误;
B.可加成部位及所需H2量:2个苯环,,1个,,1个 ,(还原为 ,总计:,非7 mol,B错误;
C.溴水既可与 加成褪色,也可氧化 褪色,二者均反应,无法特异性检测碳碳双键,C错误;
D.取代反应:苯环可卤代/硝化;酯基可水解;醛基α-H可参与缩合。加聚反应:碳碳双键可发生加聚生成高分子。还原反应:醛基可还原为醇;苯环与双键可催化加氢,D正确;
故选D。
9. W、X、Y、Z为原子序数依次增大的短周期主族元素,W的核外电子总数与其电子层数相同,X和Y不在同一周期;基态X原子的s能级与p能级的电子数相等;基态Y原子M层未成对电子数为2;基态Z原子的第一电离能高于同周期相邻的两种元素。下列说法正确的是
A. 电负性:X>Y>Z B. 简单氢化物的沸点:X>Z>Y
C. ZW3为非极性分子 D. 中心原子Y为sp杂化
【答案】B
【解析】
【分析】W核外电子总数等于电子层数,推断W为H元素;X原子的s与p能级电子数相等,则电子排布可为,X为O;Y原子M层未成对电子数为2,且在第三周期(因与X不同周期),电子排布式可为,Y为Si或S,若为S则后续Z不符合条件,确定Y为Si;Z原子第一电离能高于同周期相邻两种元素,原子序数大于Si,可确定Z为P。
【详解】A.电负性顺序应为O>P> Si,即X>Z >Y,A错误;
B.简单氢化物沸点:存在分子间氢键,沸点最高;和均为分子晶体,相对分子质量,范德华力,沸点更高,故沸点,即,B正确
C.PH3中P原子有1对孤对电子,分子为三角锥形,正负电荷中心不重合,是极性分子,C错误;
D.SiO2中硅原子为sp3杂化(四面体构型),每个Si原子与4个O原子形成键,D错误;
故选B。
10. 微生物电池是指在微生物的作用下将化学能转化为电能的装置,其工作原理如图所示。下列有关微生物电池的说法错误的是
A. 微生物促进了反应中电子的转移
B. a极的电极反应式为
C. 理论上产生的与的物质的量之比为7:15
D. 工作时,质子通过交换膜从左室移向右室
【答案】C
【解析】
【详解】A.微生物电池中,微生物作为催化剂,加速了氧化还原反应,促进了电子的转移,A选项正确;
B.由题目中所给装置图可知:a极苯酚参与反应,生成物为CO2,结合质子交换膜可得其电极反应式为,B选项正确;
C.该电池的总反应式为,故理论上产生的CO2和N2的物质的量之比为30:14即15:7,C选项错误;
D.原电池中,左室产生大量质子,通过质子交换膜向右室移动,D选项正确;
故选C。
11. 下列实验操作、实验现象、解释或结论都正确的是
选项
实验操作
实验现象
解释或结论
A
用pH试纸测定常温下浓度均为0.1mol·L-1的,溶液的pH
溶液
溶液
硫的非金属性比碳强
B
将硫酸酸化的滴入Fe(NO3)2溶液
溶液变黄色
的氧化性比强
C
加热溴乙烷和氢氧化钠乙醇溶液,将产生的气体通入酸性高锰酸钾溶液中
酸性高锰酸钾溶液褪色
气体一定为乙烯
D
向溶液中,先加NaOH溶液调节pH约为3.7,再加入足量的KSCN溶液
红褐色沉淀不溶解
此pH值时,OH-结合Fe3+的能力比SCN-强
A. A B. B C. C D. D
【答案】D
【解析】
【详解】A.用pH试纸测定浓度相同的和溶液的pH,首先pH试纸精度不足,无法精确读至小数点后一位(如pH=11.6)。其次比较非金属性应依据最高价含氧酸酸性,H2SO3不是S的最高价含氧酸(应为H2SO4),故不能由此推断S非金属性强于C,A错误;
B.硫酸酸化的滴入Fe(NO3)2溶液,溶液变黄,但酸性条件下也能氧化,不能确定氧化剂是,B错误;
C.溴乙烷消去反应气体通入酸性褪色,但气体可能含有乙醇蒸汽,也能使褪色,不一定是乙烯,C错误;
D.先调pH=3.7形成沉淀,加KSCN沉淀不溶解,说明在此pH下结合形成沉淀的能力强于SCN⁻形成络合物,D正确;
故选D。
12. 聚碳酸酯(L)是一种高性能的工程塑料,它以其出色的抗冲击性、轻量化特性和光学透明度,成为滑雪镜片的理想选择,其结构简式如图所示。
已知酯与醇(或酚)可发生如下酯交换反应:(、、代表烃基),L可由两种单体经此反应制备。下列说法正确的是
A. 制备L的反应是加聚反应
B. 1molL最多能与2nmolNaOH溶液反应
C. 制备L反应生成的另一种产物为苯酚
D. 聚碳酸酯(L)中存在手性碳原子
【答案】C
【解析】
【详解】A.制备L通过酯交换反应得到高分子,反应过程中生成了小分子副产物,属于缩聚反应,加聚反应无小分子生成,A错误;
B.1 mol L中,每个重复单元含1个碳酸酯结构−O−CO−O−,水解后得到2个酚羟基(连接苯环的羟基,可与NaOH反应),1分子碳酸(碳酸也可与NaOH反应),因此1 mol L消耗NaOH的物质的量大于2n mol,B错误;
C.聚碳酸酯L由两种单体:双酚和碳酸二苯酯发生酯交换反应制备,反应中双酚A的羟基取代碳酸二苯酯中苯酚的位置,副产物为苯酚,C正确;
D.手性碳原子要求连接4种不同的原子/基团;该聚合物中,中间的碳原子连2个相同的甲基,其余碳原子均不满足"连4种不同基团"的要求,不存在手性碳原子,D错误;
故选C。
13. 锌氨溶液广泛用于金属冶炼与镀锌工业。向锌氨溶液(由溶液、氨水-硫酸铵混合溶液配制而成)中加入萃取剂HR。不同pH下(其他条件不变)达到平衡后和的萃取效果如图所示。
已知①反应Ⅰ:;反应Ⅱ:;反应Ⅲ:。②pH>8的锌氨溶液中,主要以形式存在。下列说法正确的是
A. 当pH=8.5时,加入萃取剂HR达到平衡后,主要以形式存在
B. 随着pH增大,反应Ⅱ的平衡常数逐渐增大
C. pH控制在8.5左右,此时反应Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ的反应速率都达到最大
D. pH>8.5时锌萃取率减小的原因可能是:OH-既与萃取剂HR反应,又与结合生成沉淀,导致被萃取的减少
【答案】D
【解析】
【详解】A.由已知pH>8的锌氨溶液中,Zn2+主要以[Zn(NH3)4]2+形式存在,加入HR与Zn2+发生反应Ⅱ生成ZnR2,导致c(Zn2+)减少,c(Zn2+)减少会使反应Ⅰ逆向移动,最终Zn2+主要以ZnR2的形式存在,A错误;
B.平衡常数只与温度有关,因此pH增大,反应Ⅱ的平衡常数不变,B错误;
C.根据选项A的分析,pH=8.5时Zn2+主要以ZnR2的形式存在,即c(Zn2+)较小,而Zn2+为反应Ⅰ、Ⅱ的反应物,故此时反应Ⅰ、Ⅱ的反应速率没有达到最大值,C错误;
D.pH>8.5时,c(OH-)增大,根据反应Ⅱ可知有机萃取剂HR中含有活泼H,故能与OH-反应,导致萃取剂HR减少,而且Zn2+能与OH-反应生成Zn(OH)2沉淀,导致Zn2+减少,综上所述,被萃取的Zn2+减少,D正确;
故选D。
14. 室温下,溶液中含硫粒子分布系数与pH的关系如图中虚线所示(已知),金属硫化物和CdS在0.1mol·饱和溶液( 浓度维持不变)中达到沉淀溶解平衡时,-lgc与pH的关系如图中实线所示(c为金属离子浓度)。下列说法正确的是
A. 最大时对应的pH=9.96
B. 该温度下的溶度积常数
C. pH=8时,
D. 第二步水解平衡常数的数量级为10-2
【答案】B
【解析】
【分析】硫化氢分两步电离,随着pH增大逐渐转化为,再转化为,所以①表示,②表示,③表示;pH=6.98时c(H2S)=c(HS-),此时H2S的电离平衡常数Ka1==c(H+)=10-6.98,同理pH=12.90时,,Ka1Ka2=,在0.1 mol/L的H2S溶液中,则Ksp (Ag2S)=c2(Ag+)c (S2-)=c2(Ag+),Ksp(CdS)=c (Cd2+)c(S2-)=c (Cd2+),即-lg c(Ag+)=pH-lg,-lg c (Cd2+)=2pH-lg,根据图中直线斜率大小可知,直线④⑤分别表示H2S溶液中Ag+、Cd2+的-lg c与pH的关系,根据点P=(8.94,23.11),此时,计算Ksp (Ag2S)=10-49.22,Ksp(CdS)=10-26.11。
【详解】A.对于二元弱酸,δ(HS−)最大时满足,即c(H+) ==,故 pH =,A错误;
B.pH=8.94时,,,,由题干知:,故,,故B正确;
C.pH=8时:由题干可知,c(H2S)=0.1 mol/L,,由得:,故,,正确顺序为,,C错误;
D.的第二步水解为 HS−+H2O⇌H2S+OH−,水解常数 Kh2= ,数量级为10-8,D错误;
故选B。
二、非选择题
15. 氧钒(IV)碱式碳酸铵是制备热敏材料的原料,其化学式为,晶体呈紫红色,难溶于水和乙醇,实验室以为原料制备该晶体的流程如下:
步骤i:向中加入足量盐酸酸化的·2HCI溶液,微沸数分钟,制得VOCI2。
步骤ii:在有(保护气的环境中,将净化的VOCI2溶液缓慢加入足量NH4HCO3溶液中,有气泡产生,析出紫红色晶体。
步骤iii:待反应结束后,在有(保护气的环境中,将混合液静置一段时间,抽滤,所得晶体用饱和NH4HCO3溶液洗涤3次,再用无水乙醇洗涤2次,得到粗产品。
已知:有较强还原性,易被氧化。
请回答下列问题:
步骤i:实验装置如图所示(夹持及加热装置略去,下同)。
(1)仪器a的名称为___________,仪器b的作用为___________。
(2)该步骤生成VOCI2的同时,还生成一种无色无污染的气体,则该反应的化学方程式为___________。
步骤ii:实验装置如图所示。
(3)装置B中试剂为___________,装置D的作用为___________。
(4)步骤iii使用抽滤而没有使用普通漏斗过滤,二者相比,抽滤(在减压条件下进行过滤)的优点是___________(答2点)。
(5)抽滤后利用饱和NH4HCO3溶液洗涤C中所得晶体,检验晶体已洗涤干净的操作是___________。
(6)测定产品纯度:称取m g样品用稀硫酸溶解后,加入mLmol·L-1酸性溶液将VO2+转化成VO(在溶液中呈浅黄色),向反应后溶液中滴加mol·标准溶液,至剩余酸性KMnO4溶液恰好完全反应,重复实验3次,平均消耗标准溶液mL。
①滴定至终点的现象为___________
②产品中钒的质量分数为___________(列出计算式即可)。
【答案】(1) ①. 三颈烧瓶 ②. 冷凝回流,提高原料利用率和产物的产率
(2)N2H4·2HCl+2V2O5+6HCl4VOCl2+6H2O+N2 ↑
(3) ①. 饱和NaHCO3溶液 ②. 检验CO2,根据装置E出现浑浊来判断装置C中是否充满CO2
(4)过滤速率加快;快速抽干水分,得到晶体较干燥
(5)取最后一次洗涤液少许于试管中,先滴加稀硝酸酸化,再滴加AgNO3溶液,若不产生白色沉淀,则证明晶体已洗涤干净
(6) ①. 当滴入最后半滴NaNO2标准溶液时, 溶液由(粉/紫)红色变为浅黄色且半分钟内不恢复原色 ②.
【解析】
【分析】钒原子序数为23,在元素周期表VB族,实验室以 V2O5制备,步骤i 制备 VOCl2,步骤ii制备出无色无污染的氮气并析出紫红色晶体,步骤ii根据实验装置A 为制备 CO2气体的发生装置,B为除杂装置,药品为饱和NaHCO3溶液,E为检验 CO2的装置。
【小问1详解】
仪器a的名称为:三颈烧瓶,仪器b是球形冷凝管,作用为:冷凝回流,提高原料利用率和产物的产率。
【小问2详解】
由题干信息可知,V2O5作氧化剂,则N2H4·2HCl表现出还原性,N元素被氧化,则生成VOCl2的同时,生成的一种无色无污染的气体为N2,所以仪器a中反应的化学方程式为N2H4·2HCl+2V2O5+6HCl4VOCl2+6H2O+N2 ↑。
【小问3详解】
实验时先打开K,装置A中碳酸钙和盐酸反应产生二氧化碳气体,盐酸具有挥发性,装置B为除去HCl气体,装置B试剂中为饱和NaHCO3溶液,装置D为检验CO2气体,为防止VO2+被氧化,需用二氧化碳排出装置中空气,当D装置中出现浑浊或产生白色沉淀时,说明装置内空气已被排尽,再关闭K,打开恒压滴液漏斗活塞
【小问4详解】
抽滤可以营造低压的过滤环境,优点是:①使抽滤瓶内形成压力差,过滤速率加快;②快速抽干水分,得到晶体较干燥,有利于后续操作。
【小问5详解】
抽滤后利用饱和NH4HCO3溶液洗涤C中所得晶体,检验晶体已洗涤干净,需检验Cl-是否洗净,操作是:取少量最后一次洗涤液于试管中,滴加稀硝酸使溶液呈酸性,再滴加AgNO3溶液,若不产生白色沉淀,则证明晶体已洗涤干净。
【小问6详解】
①该滴定实验中,酸性溶液将VO2+转化成(在溶液中呈浅黄色),向反应后溶液中滴加标准溶液,至剩余酸性KMnO4溶液恰好完全反应,溶液变为浅黄色,滴定至终点的现象为::当滴入最后半滴NaNO2标准溶液时, 溶液由(粉/紫)红色变为浅黄色且半分钟内不恢复原色;
②由 ,可求出剩余的的物质的量为 ;则与 反应的的物质的量为;由关系式 ,可求出的物质的量为,所以产品中钒的质量分数为。
16. 铟(In)是一种稀有金属,是电信、光电产品不可或缺的关键原材料。现以含铅烟灰(主要成分是PbO,还含有少量等物质)为原料制备粗铟的工艺流程如图所示。
已知①浸出液、浓度分别为、;
②HR代表萃取剂,萃取时发生反应为;
③常温下,、。
回答下列问题:
(1)铟分布在元素周期表___________区,基态In原子的价电子排布式为___________。
(2)“热溶解”时,发生反应的化学方程为___________。
(3)“还原除砷”时,反应的离子方程为___________。
(4)反萃取操作时,有机相与水相体积比和反萃取率、水相中铟浓度的关系如图1所示,水相中铟浓度先增大后减小的可能原因是___________。
(5)从平衡移动的角度解释“萃取”前“调pH”目的是___________;常温下,应调节溶液pH的范围为___________。
(6)磷化铟是一种半导体材料,其立方晶胞结构如图2所示,晶胞参数为a nm,晶胞中所有原子沿z轴方向的投影如图3所示。与磷原子等距离且最近的磷原子数为___________,晶胞中1号铟与2号铟的距离为___________nm。
【答案】(1) ①. p ②.
(2)
(3)
(4)体积比小时,反萃取率升高,更多进入水相,浓度增大;体积比过大时,有机相稀释水相,浓度减小
(5) ①. 降低,使萃取平衡正向移动,提高萃取率 ②.
(6) ①. 12 ②.
【解析】
【分析】含铅烟灰(主要成分为,还含少量、、等)先经浓硫酸“热溶解”,再加水“水浸”,得到含、等的浸出液和浸渣;浸出液经“还原除砷”,将还原为沉淀除去;随后加“调pH”,使杂质离子沉淀,再用萃取剂“萃取”,经盐酸“反萃取”得到含的水相,最后加“置换”得到粗铟。
【小问1详解】
铟()的核外电子排布为,因此位于p区,基态原子的价电子排布式为;
【小问2详解】
浓硫酸具有强氧化性,在加热条件下将氧化,被氧化为,转化为,反应为:;
【小问3详解】
作为还原剂,将还原为沉淀,自身被氧化为,根据得失电子守恒、电荷守恒和原子守恒配平:;
【小问4详解】
当有机相比水相体积比较小时,反萃取率随体积比增大而升高,更多从有机相被反萃取到水相,故水相中铟浓度增大;当体积比过大时,有机相体积过多,稀释了水相中的浓度,且反萃取率趋于稳定,因此水相中铟浓度减小;
【小问5详解】
由题,萃取反应为,调pH可降低,使平衡正向移动,提高的萃取率;当开始沉淀时,,,则,则,即;当使开始沉淀时:,,则,则,即;故应调节范围为;
【小问6详解】
由磷化铟立方晶胞结构可知,以一个面心磷原子为中心,存在三个互相垂直的面,每个面上有4个磷原子距离其为晶胞面对角线的一半,故磷原子周围等距最近的磷原子有12个,晶胞中1号铟与2号铟的距离为晶胞面对角线的一半,晶胞参数为 ,根据勾股定理,面对角线长度为,所以1号铟与2号铟的距离为。
17. 燃油汽车排放的尾气中,含有CO、NO等有害污染物。这些物质不仅会损害人体健康,还会加剧光化学烟雾、臭氧层破坏等环境问题,因此研究CO还原氮氧化物的相关技术,具有重要的现实意义与环保价值。回答下列问题:
(1)已知:① ;
② ;
则 ___________。
(2)某研究小组探究温度和催化剂对CO、NO转化率的影响。在两个体积均为1L的刚性密闭容器中,将CO和NO按物质的量之比1:1分别通过不同催化剂(a、b)进行反应:2NO(g)+,测得相同时间内NO的转化率与温度的关系如图1所示。
①在400℃时,c点___________ (填“>”“<”或“=”);
②在催化剂b条件下,400℃~600℃,NO的转化率随温度升高而降低的可能原因是___________。
(3)一定温度下,上述反应体系中容器起始压强为,反应至平衡时NO转化率为80%。
①下列说法中能表明反应达到平衡状态的是___________(填字母)。
A. B.CO的分压不再变化
C.混合气体的密度不变 D.体积分数不再变化
②为以平衡分压表示的平衡常数(分压=总压×物质的量分数),则此条件下该反应的平衡常数___________(写出计算表达式)。
(4)实验测得,(,是速率常数,只与温度有关),、随温度变化的曲线如图2所示,则随温度变化的曲线为___________(填“a”或“b”)。
【答案】(1)-746
(2) ①. > ②. 温度过高,催化剂活性降低,反应速率减慢,NO 转化率会下降
(3) ①. BD ②.
(4)b
【解析】
【小问1详解】
根据盖斯定律:②-①得的=-746。
【小问2详解】
①在 400℃时,两条曲线未重合,说明此时还未达到平衡状态,c 点反应向正向进行, 故 v 正>v 逆;
②在催化剂b条件下,400℃~600℃,NO的转化率随温度升高而降低的可能原因是:温度过高,催化剂活性降低,反应速率减慢,NO 转化率会下降。
【小问3详解】
①A.v 正(NO)=2v 逆(N2)才能说明正逆反应速率相等,A 错误;
B.恒温恒容时 CO 的分压不再变化,即物质的量浓度保持不变,说明正逆反应速率相等,反应达到平衡,B 正确;
C.该反应过程中气体总质量和总体积均为定值,体系中混合气体密度在反应过程中是定值,不能说明反应达到平衡,C 错误;
D.CO2体积分数不再变化,说明CO2的物质的量不变,说明反应达到了平衡,D 正确;
故选 BD;
②根据题意可知,一定温度下,上述反应容器起始压强为 P0,平衡时 NO 转化率为 80%, 假设向 1L 恒容容器中通入 1mol CO 和 1mol NO,
由 n始:n平=P0:P平可得P平==0.8P0,则此条件下该反应的平衡常数。
【小问4详解】
平衡时正逆反应速率相等,则,,反应为放热反应,则升高温度,平衡逆向移动,平衡常数减小,则会减小,升高温度,均变大,但K减小,则温度对影响更大,则pK随斜率更大,故pK随温度变化的曲线为b。
18. 内酯衍生物H具有广泛的生物活性,常用来制备药物。其中一种合成路线如下:
已知①Et为;
②羟醛缩合反应:(酮类也有类似性质)。
回答下列问题:
(1)A的名称为___________,B→C的反应类型为___________,B中含氧官能团的名称为___________。
(2)D的结构简式为___________。
(3)F→G的化学方程式为___________。
(4)M为H的同分异构体,符合下列条件的M的结构有___________种(不考虑立体异构),其中核磁共振氢谱有6组峰的结构简式为___________(任写一种)。
I.1molM与足量NaHCO3反应可生成44.8LCO2(标准状况);
II.含有六元环状结构,且分子中含甲基。
(5)根据以上流程信息,结合所学知识,设计以乙醛为原料合成聚丙烯酸的路线(无机试剂任选):___________。
【答案】(1) ①. 丙酮 ②. 加成 ③. 羰基
(2) (3)+H2O
(4) ①. 12 ②. 或
(5)
【解析】
【分析】由反应条件可知,A发生羟醛缩合反应生成B,由B的结构简式可以推知A为丙酮,B与CH2(COOEt)2发生加成反应生成C,C在氢氧化钠溶液中共热发生水解反应,酸化生成D为,D加热发生脱羧反应生成E,E与氢氰酸发生加成反应生成F为,浓硫酸作用下F发生酯化反应生成G,G在酸性条件下共热发生水解反应生成H。
【小问1详解】
由分析可知,A的名称为丙酮,B和与CH2(COOEt)2发生加成反应生成C,B中含氧官能团的名称为羰基。
【小问2详解】
由分析可知,D的结构简式为。
【小问3详解】
由分析可知,F为,F发生酯化反应生成G,该反应的化学方程式为:+H2O。
【小问4详解】
M为H的同分异构体,满足条件:I.1molM与足量NaHCO3反应可生成44.8LCO2(标准状况),n(CO2)= =2mol,说明M分子中含有2个羧基;II.含有六元环状结构,且分子中含甲基;有、、、、、、、、、、、共12种,其中核磁共振氢谱有6组峰的结构简式为或。
【小问5详解】
乙醛和HCN发生加成反应生成CH3CH(OH)CN,CH3CH(OH)CN发生消去反应生成CH2=CHCN,CH2=CHCN在酸性环境中转化为CH2=CHCOOH,CH2=CHCOOH发生加聚反应生成,合成路线为:
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高三年级化学
(考试时间:75分钟 试卷满分:100分)
注意事项:
1.答题前,考生务必将自己的姓名、准考证号、考场号填写在答题卡上。
2.回答选择题时,选出每小题答案后,用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动,用橡皮擦干净后,再选涂其它答案标号。回答非选择题时,将答案写在答题卡上,写在本试卷上无效。
3.考试结束后,将本试卷和答题卡一并交回。
可能用到的相对原子质量:H:1 C:12 N:14 O:16 Si:28 P:31 V:51
一、选择题(在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的)
1. 2025年九三阅兵展示的装备中,化学新科技为国防实力提升提供重要支撑。关于阅兵装备涉及的化学材料与技术,下列说法正确的是
A. 新一代导弹使用的固体推进剂中,高氯酸铵仅作为氧化剂参与反应,不提供能量
B. 歼-20S隐形战机表面的雷达吸波材料含碳纳米管,碳纳米管与金刚石、石墨互为同位素
C. 新型智能轻量化防弹头盔的核心材料超高分子量聚乙烯,由乙烯通过加聚反应合成,原子利用率为100%
D. 复合装甲中的碳化硼陶瓷层,属于有机高分子材料,其硬度高的原因是原子间通过共价键形成空间立体网状结构,键能较大
2. 下列化学用语或图示表达正确的是
A. 基态硅原子的价电子轨道表示式:
B. 的VSEPR模型:
C. 2-丁烯的反式结构为:
D. 的电子式:
3. 设为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是
A. 与浓盐酸反应生成1mol氯气时,转移的电子数为
B. 含1molSi-O键的二氧化硅晶体中,氧原子的数目为0.5
C. 室温下,pH=13的NaOH溶液中,水电离出的氢离子数为
D. 0.1mol PCl3中所含孤电子对的总数为0.1
4. 下列图示实验中,操作规范的是
A.制备Fe(OH)2
B.配制一定浓度的NaOH溶液
C.测定溶液浓度
D.除去中混有的少量SO2
A. A B. B C. C D. D
5. 下列离子方程式与所给事实相符的是
A. 用硫酸铜溶液除去乙炔中的硫化氢:
B. 次氯酸钠溶液中通入少量二氧化碳:
C. 溴化亚铁溶液与等物质的量的氯气反应:
D. 泡沫灭火器的反应原理:
6. 的配合物在离子检验、工业催化、医学领域等方面应用广泛,可与等配体形成使溶液呈浅紫色的、黄色的、红色的配离子。某同学按如下步骤完成实验。下列说法正确的是
A. 溶液I的颜色说明与形成配合物能力:
B. 若需观察溶液I中的颜色,可向该溶液中加入NaOH
C. 配离子中H-O-H的键角比分子中H-O-H的键角小
D. 1 mol[Fe(SCN)6]3-离子中含有的σ键数目为6
7. 科学家提出一种大气中在和作用下转变为的机理(图1),其能量变化如图2所示。已知:的结构式为。下列说法正确的是
A. 反应①只涉及O-H键的断裂,无O-H键的形成
B. 由图2可知,该过程的决速步骤是②
C. 反应③未发生氧化还原反应
D. 该反应经三步生成的反应热
8. 化合物M是肉桂醛基阿司匹林衍生物,有望成为新型抗结直肠癌药物。其结构如图所示。下列有关M的说法正确的是
A. 化合物M可形成分子内氢键
B. 1mol该物质最多能与7mol,加成
C. 用溴水可以检验M是否含有碳碳双键
D. 一定条件下可以发生取代反应、加聚反应和还原反应
9. W、X、Y、Z为原子序数依次增大的短周期主族元素,W的核外电子总数与其电子层数相同,X和Y不在同一周期;基态X原子的s能级与p能级的电子数相等;基态Y原子M层未成对电子数为2;基态Z原子的第一电离能高于同周期相邻的两种元素。下列说法正确的是
A. 电负性:X>Y>Z B. 简单氢化物的沸点:X>Z>Y
C. ZW3为非极性分子 D. 中心原子Y为sp杂化
10. 微生物电池是指在微生物的作用下将化学能转化为电能的装置,其工作原理如图所示。下列有关微生物电池的说法错误的是
A. 微生物促进了反应中电子的转移
B. a极的电极反应式为
C. 理论上产生的与的物质的量之比为7:15
D. 工作时,质子通过交换膜从左室移向右室
11. 下列实验操作、实验现象、解释或结论都正确的是
选项
实验操作
实验现象
解释或结论
A
用pH试纸测定常温下浓度均为0.1mol·L-1的,溶液的pH
溶液
溶液
硫的非金属性比碳强
B
将硫酸酸化的滴入Fe(NO3)2溶液
溶液变黄色
的氧化性比强
C
加热溴乙烷和氢氧化钠乙醇溶液,将产生的气体通入酸性高锰酸钾溶液中
酸性高锰酸钾溶液褪色
气体一定为乙烯
D
向溶液中,先加NaOH溶液调节pH约为3.7,再加入足量的KSCN溶液
红褐色沉淀不溶解
此pH值时,OH-结合Fe3+的能力比SCN-强
A. A B. B C. C D. D
12. 聚碳酸酯(L)是一种高性能的工程塑料,它以其出色的抗冲击性、轻量化特性和光学透明度,成为滑雪镜片的理想选择,其结构简式如图所示。
已知酯与醇(或酚)可发生如下酯交换反应:(、、代表烃基),L可由两种单体经此反应制备。下列说法正确的是
A. 制备L的反应是加聚反应
B. 1molL最多能与2nmolNaOH溶液反应
C. 制备L反应生成的另一种产物为苯酚
D. 聚碳酸酯(L)中存在手性碳原子
13. 锌氨溶液广泛用于金属冶炼与镀锌工业。向锌氨溶液(由溶液、氨水-硫酸铵混合溶液配制而成)中加入萃取剂HR。不同pH下(其他条件不变)达到平衡后和的萃取效果如图所示。
已知①反应Ⅰ:;反应Ⅱ:;反应Ⅲ:。②pH>8的锌氨溶液中,主要以形式存在。下列说法正确的是
A. 当pH=8.5时,加入萃取剂HR达到平衡后,主要以形式存在
B. 随着pH增大,反应Ⅱ的平衡常数逐渐增大
C. pH控制在8.5左右,此时反应Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ的反应速率都达到最大
D. pH>8.5时锌萃取率减小的原因可能是:OH-既与萃取剂HR反应,又与结合生成沉淀,导致被萃取的减少
14. 室温下,溶液中含硫粒子分布系数与pH的关系如图中虚线所示(已知),金属硫化物和CdS在0.1mol·饱和溶液( 浓度维持不变)中达到沉淀溶解平衡时,-lgc与pH的关系如图中实线所示(c为金属离子浓度)。下列说法正确的是
A. 最大时对应的pH=9.96
B. 该温度下的溶度积常数
C. pH=8时,
D. 第二步水解平衡常数的数量级为10-2
二、非选择题
15. 氧钒(IV)碱式碳酸铵是制备热敏材料的原料,其化学式为,晶体呈紫红色,难溶于水和乙醇,实验室以为原料制备该晶体的流程如下:
步骤i:向中加入足量盐酸酸化的·2HCI溶液,微沸数分钟,制得VOCI2。
步骤ii:在有(保护气的环境中,将净化的VOCI2溶液缓慢加入足量NH4HCO3溶液中,有气泡产生,析出紫红色晶体。
步骤iii:待反应结束后,在有(保护气的环境中,将混合液静置一段时间,抽滤,所得晶体用饱和NH4HCO3溶液洗涤3次,再用无水乙醇洗涤2次,得到粗产品。
已知:有较强还原性,易被氧化。
请回答下列问题:
步骤i:实验装置如图所示(夹持及加热装置略去,下同)。
(1)仪器a的名称为___________,仪器b的作用为___________。
(2)该步骤生成VOCI2的同时,还生成一种无色无污染的气体,则该反应的化学方程式为___________。
步骤ii:实验装置如图所示。
(3)装置B中试剂为___________,装置D的作用为___________。
(4)步骤iii使用抽滤而没有使用普通漏斗过滤,二者相比,抽滤(在减压条件下进行过滤)的优点是___________(答2点)。
(5)抽滤后利用饱和NH4HCO3溶液洗涤C中所得晶体,检验晶体已洗涤干净的操作是___________。
(6)测定产品纯度:称取m g样品用稀硫酸溶解后,加入mLmol·L-1酸性溶液将VO2+转化成VO(在溶液中呈浅黄色),向反应后溶液中滴加mol·标准溶液,至剩余酸性KMnO4溶液恰好完全反应,重复实验3次,平均消耗标准溶液mL。
①滴定至终点的现象为___________
②产品中钒的质量分数为___________(列出计算式即可)。
16. 铟(In)是一种稀有金属,是电信、光电产品不可或缺的关键原材料。现以含铅烟灰(主要成分是PbO,还含有少量等物质)为原料制备粗铟的工艺流程如图所示。
已知①浸出液、浓度分别为、;
②HR代表萃取剂,萃取时发生反应为;
③常温下,、。
回答下列问题:
(1)铟分布在元素周期表___________区,基态In原子的价电子排布式为___________。
(2)“热溶解”时,发生反应的化学方程为___________。
(3)“还原除砷”时,反应的离子方程为___________。
(4)反萃取操作时,有机相与水相体积比和反萃取率、水相中铟浓度的关系如图1所示,水相中铟浓度先增大后减小的可能原因是___________。
(5)从平衡移动的角度解释“萃取”前“调pH”目的是___________;常温下,应调节溶液pH的范围为___________。
(6)磷化铟是一种半导体材料,其立方晶胞结构如图2所示,晶胞参数为a nm,晶胞中所有原子沿z轴方向的投影如图3所示。与磷原子等距离且最近的磷原子数为___________,晶胞中1号铟与2号铟的距离为___________nm。
17. 燃油汽车排放的尾气中,含有CO、NO等有害污染物。这些物质不仅会损害人体健康,还会加剧光化学烟雾、臭氧层破坏等环境问题,因此研究CO还原氮氧化物的相关技术,具有重要的现实意义与环保价值。回答下列问题:
(1)已知:① ;
② ;
则 ___________。
(2)某研究小组探究温度和催化剂对CO、NO转化率的影响。在两个体积均为1L的刚性密闭容器中,将CO和NO按物质的量之比1:1分别通过不同催化剂(a、b)进行反应:2NO(g)+,测得相同时间内NO的转化率与温度的关系如图1所示。
①在400℃时,c点___________ (填“>”“<”或“=”);
②在催化剂b条件下,400℃~600℃,NO的转化率随温度升高而降低的可能原因是___________。
(3)一定温度下,上述反应体系中容器起始压强为,反应至平衡时NO转化率为80%。
①下列说法中能表明反应达到平衡状态的是___________(填字母)。
A. B.CO的分压不再变化
C.混合气体的密度不变 D.体积分数不再变化
②为以平衡分压表示的平衡常数(分压=总压×物质的量分数),则此条件下该反应的平衡常数___________(写出计算表达式)。
(4)实验测得,(,是速率常数,只与温度有关),、随温度变化的曲线如图2所示,则随温度变化的曲线为___________(填“a”或“b”)。
18. 内酯衍生物H具有广泛的生物活性,常用来制备药物。其中一种合成路线如下:
已知①Et为;
②羟醛缩合反应:(酮类也有类似性质)。
回答下列问题:
(1)A的名称为___________,B→C的反应类型为___________,B中含氧官能团的名称为___________。
(2)D的结构简式为___________。
(3)F→G的化学方程式为___________。
(4)M为H的同分异构体,符合下列条件的M的结构有___________种(不考虑立体异构),其中核磁共振氢谱有6组峰的结构简式为___________(任写一种)。
I.1molM与足量NaHCO3反应可生成44.8LCO2(标准状况);
II.含有六元环状结构,且分子中含甲基。
(5)根据以上流程信息,结合所学知识,设计以乙醛为原料合成聚丙烯酸的路线(无机试剂任选):___________。
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