内容正文:
第二章 化学反应速率
与化学平衡
第2节 化学平衡
第一课时
化学平衡状态与平衡常数K
氨气在国民经济中占有重要地位,随着人类社会的发展,对氨的需求量日益增长。
如何提高生产效率呢?只要尽力提高化学反应速率生产效率就一定高吗?
2NH3
N2 + 3H2
催化剂
高温、高压
合成氨工厂
任务一:认识化学反应存在限度
时间/min 0 1 2 3 4 5 6 7 8
c(N2) 1 0.9 0.8 0.75 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7
c(H2) 3 2.7 2.4 2.25 2.1 2.1 2.1 2.1 2.1
c(NH3) 0 0.2 0.4 0.5 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6
2NH3
N2 + 3H2
催化剂
高温、高压
浓度
时间(t)
NH3
N2
H2
逆向:2NH3 N2 + 3H2
NH3
N2
H2
浓度
时间(t)
逆
正
在一定条件下的可逆反应里,当正、逆反应的速率相等时,反应物和生成物的浓度均保持不变,即体系的组成不随时间而改变,这表明该反应中物质的转化达到了“限度”,这时的状态我们称之为化学平衡状态(动态平衡)。
2SO3
2SO2 + O2
△
催化剂
2NH3
N2 + 3H2
催化剂
高温、高压
2HI
H2 + I2
H2CO3
CO2 + H2O
H2SO3
SO2 + H2O
NH3.H2O
NH3 + H2O
HCl+HClO
Cl2 + H2O
N2O4
2NO2
任务二:定性认识可逆反应的平衡状态
思考2:可逆反应的特征(双向性、双同性、共存性)
时间t
v正
v逆
v正=v逆
反应速率v
达到平衡
0
t1
可逆反应
ν (正) = ν (逆)≠0(本质)
逆
等
动
动态平衡,反应没有停止
定
各组分的浓度保持不变(不一定相等)(标志)
变
条件改变,原平衡被破坏,在新的条件下建立新的平衡
思考3:化学平衡状态的特征(逆等动定变)
例1:在一定温度下,下列叙述不是可逆反应
A(g)+3B(g) 2C(g)+2D(s)达到平衡的标志的是( )
①C的生成速率与C的分解速率相等
②单位时间内生成amolA,同时生成3amolB
③A、B、C的浓度不再变化
④A、B、C的百分含量不再变化
⑤混合气体的总压强不再变化
⑥混合气体的物质的量不再变化
⑦单位时间内消耗amolA,同时生成3amolB
⑧A、B、C、D的分子数之比为1:3:2:2
A.②⑧ B.②⑤⑧ C.①③④⑦ D.②⑤⑥
A
任务三:定量认识可逆反应的平衡状态
思考4:反应 H2(g)+I2(g) 2HI(g) 不同初始浓度反应所得平衡浓度数据
序号 初始浓度 × 10-2mol/L 平衡浓度 × 10-2 mol/L c2(HI)
c(H2)c(I2)
c始(H2) c始(I2) c始(HI) c平(H2) c平(I2) c平(HI)
1 1.067 1.196 0 0.183 0.313 1.767 54.51
2 1.135 0.904 0 0.356 0.125 1.559 54.61
3 1.134 0.751 0 0.457 0.074 1.354 54.21
4 0 0 1.069 0.114 0.114 0.841 54.42
5 0 0 0.449 0.048 0.048 0.353 54.48
结论1:当温度不变时, 该常数大小与反应时各物质起始浓度无关;
结论2:当温度不变时, 该常数大小与平衡建立的过程无关。
CO(g)+H2O(g) CO2(g)+H2 (g) ΔH<0
1 800℃
101 KPa 起始浓度 1 1 0 0
平衡浓度 0.5 0.5 0.5 0.5
2 800℃
202 KPa 起始浓度 1 1 0 0
平衡浓度 0.5 0.5 0.5 0.5
3 600℃
101 kPa 起始浓度 1 1 0 0
平衡浓度 0.4 0.4 0.6 0.6
结论3:当压强改变时, 该常数大小不发生改变;
结论4:当温度改变时, 该常数大小也随之发生改变。
c (CO2) c (H2)
c(CO)c (H2O)
=1
c (CO2) c (H2)
c(CO)c (H2O)
=1
c (CO2) c (H2)
c(CO)c (H2O)
=2.25
1.化学平衡常数K
=K(化学平衡常数)
对于一般的可逆反应: ,在任意时刻的c(A)、c(B)、c(C)、c(D)之间有 (浓度商),当该反应在一定温度下达到平衡时,
mA(g)+nB(g) ⇌pC(g)+qD(g)
c p(C) c q(D)
cm(A)c n(B)
=Q
当Q=K 时,表示反应达到限度,即化学平衡状态
① 1/2N2(g)+3/2H2 (g)⇌ NH3(g)
② N2(g)+3H2 (g) ⇌2NH3 (g)
③ 2NH3(g) ⇌ N2(g)+3H2 (g)
④ NH3•H2O(aq) ⇌NH4+(aq)+OH—(aq)
⑤ FeO(s)+CO(g) ⇌Fe(s)+CO2(g)
⑥ Cr2O72-(aq)+H2O(l)=2CrO42-(aq)+2H+(aq)
⑦ C2H5OH+CH3COOH ⇌ CH3COOC2H5+H2O
c(NH3)
c1/2 (N2) c3/2 (H2)
c2 (NH3)
c(N2)c3 (H2)
c(N2)c3 (H2)
c2 (NH3)
c(NH4+)c(OH—)
c(NH3•H2O)
c(CO2)
c(CO)
c2(CrO42-)c2(H+)
c (Cr2O72-)
c(CH3COOC2H5)c(H2O)
c(C2H5OH)c(CH3COOH)
K=
K=
K=
K=
K=
K=
K=
1、 浓度为各组分的平衡浓度
2、 固体或纯液体,其浓度可看作 “ 1 ”而不代入;
3、稀溶液中的反应, 水的浓度视为常数 “ 1 ”而不代入;
4、气态水或非水溶液中的反应, 水的浓度需代入公式。
2.化学平衡常数K的表达式
① 1/2N2(g)+3/2H2 (g)⇌ NH3(g)
② N2(g)+3H2 (g) ⇌2NH3 (g)
③ 2NH3(g) ⇌ N2(g)+3H2 (g)
c2 (NH3)
c(N2)c3 (H2)
c(N2)c3 (H2)
c2 (NH3)
5、可逆反应的正逆反应的平衡常数互为倒数 K正 ·K逆=1
6、计量数扩大(或缩小)n倍, K 变为K n (或K 1 / n )
c(NH3)
c1/2 (N2) c3/2 (H2)
K1=
K2=
K3=
K1 = 1/K3 K1 = K22
3.化学平衡常数K之间的数量关系
7. 当两个反应加减能得到总反应时, 两个反应相加(相减),则ΔH相加(相减), K 相乘(相除) 。
① 2NO(g) + O2(g)⇌ 2NO2(g) ∆H1 K1
② 2NO2(g) ⇌ N2O4 (g) ∆H2 K2
③ 2NO(g) +O2(g) ⇌ N2O4 (g) ∆H3 K3
∆H3 = ∆H1 + ∆H2 K3 = K1 × K2
序号 起始浓度
(×10-2 mol·L-1) 不同温度下的平衡常数(K )
c(H2) c(I2) c(HI) 457.6 ℃ 425.6 ℃ 25 ℃
1 1.197 0.694 0 48.38 54.51 867
2 1.228 0.996 0 48.61 54.62 867
3 1.201 0.840 0 49.54 54.21 867
4 0 0 1.520 48.48 54.10 867
5 0 0 1.287 48.71 54.42 867
思考5:请根据以下资料提供的数据,分析影响平衡常数的因素。
H2(g) + I2(g) 2HI(g) ∆H<0 不同条件下的平衡常数
影响因素①内因:反应物本身的性质
②外因:K只受温度影响,T↑,放热反应K↓,吸热反应K↑。
练习1:已知反应CO(g)+H2O(g) CO2(g)+H2(g) ∆H<0,830℃时
1.00 mol/L CO(g)、1.00 mol/L H2O(g)发生上述反应,达到平衡时K=1.0。试回答:
(1)在830℃达到平衡时,H2和CO2的浓度分别是多少?CO和H2的转化率分别是多少?
若1.00 mol/L CO(g)、2.00 mol/L H2O(g)发生上述反应,CO和H2的转化率分别是多少?
思考6:化学平衡常数的应用
(1)根据平衡常数计算平衡时各物质的浓度及反应物的转化率
mA(g) + nB(g) ⇌ pC(g) + qD(g)
起始
变化
平衡
x mol y mol 0 0
c p(C) c q(D)
cm(A)c n(B)
利用K= 求得变化量
反应物的转化率 =
×100%
变化量
起始量
按化学计量数投料,(反应物)相等,若增大一种反应物A的浓度,则(A)↓,(B)↑;
练习1:已知反应CO(g)+H2O(g) CO2(g)+H2(g) ∆H<0,830℃时
1.00 mol/L CO(g)、2.00 mol/L H2O(g)发生上述反应,达到平衡时K=1.0。试回答:
(2)在830℃达到平衡时,其他条件不变,向体系(2L)再充入2 mol CO,平衡状态是否发生改变?如果发生变化,平衡朝哪个方向移动?此时K是否发生变化?
(2)判断可逆反应是否达到平衡及平衡移动方向
①Q<K ,反应向 反应方向进行;
②Q=K ,反应处于 状态;
③Q>K ,反应向 反应方向进行;
正
平衡
逆
v正 > v逆
v正 = v逆
v正 < v逆
(3)判断反应进行的程度(定量描述限度)
K 值越大,反应进行的程度越大,K <10-5 (或10-6),正反应难以进行,K >105(或106),反应进行完全,反应为不可逆反应;
(4)利用K 随温度的变化,判断反应的焓变
例2:已知反应①:Fe(s)+CO2(g) ⇌ FeO(s)+CO(g),其平衡常数为K1;
反应②:Fe(s)+H2O(g) ⇌ FeO(s)+H2(g),其平衡常数为K2,
在温度973 K和1173 K情况下,K1、K2的值分别如下:
(1)反应①是________(填“吸热”或“放热”)反应。
(2)现有反应③:CO2(g)+H2(g) ⇌ CO(g)+H2O(g),请写出该反应的平衡常数K3 的数学表达式:K3=___________。
(3)根据反应①与②可推导出K1、K2与K3之间的关系式 ,据此关系式及上表数据,也能推断出反应③是 (填“吸热”或“放热”)反应。
吸热
K3=K1 / K2
吸热
【思维拓展】平衡常数之压强平衡常数
强化巩固
一定温度下,向密闭容器中加入焦炭(C)和一定量的CO2气体,保持a kPa条件下发生反应:C(s)+CO2(g)⇌2CO(g),平衡时测得CO2的体积分数为60%。(1)CO2的转化率为______________。
(2)CO2的分压为______ kPa,CO的分压为________ kPa。
(3)该温度下,该反应的平衡常数Kp=________ kPa(用a表示,保留两位小数)。
0.27a
25%
0.6a
0.4a
eq \f(c\o\al(c,平)C·c\o\al(d,平)D,c\o\al(a,平)A·c\o\al(b,平)B)
$