第1讲 有机合成【大单元精讲精练】2027届高三化学一轮复习讲义●知识清单（新高考通）

该高中化学高考复习讲义聚焦有机合成核心考点，涵盖碳骨架构建、官能团转化及合成路线设计，按“考向预测-核心梳理-考点突破-真题训练”逻辑展开，通过系统梳理碳链增减、成环反应及官能团保护策略，结合方法指导与真题演练，帮助学生构建有机合成知识网络，突破多官能团分步合成等难点。 讲义以科学思维为引领，创新设计“考点突破”环节，如通过羟醛缩合原理分析苯甲醛与乙醛的合成过程，培养学生证据推理与模型认知能力。设置分层限时训练，从基础双基到能力提升，配合高考真题再现，确保高效复习。助力学生掌握有机推断技巧，为教师把控复习节奏提供清晰路径，提升应考实战能力。

大单元五 第四单元　有机合成与推断 第1讲　有机合成 【高考考向预测】 有机合成以各类烃及衍生物的官能团转化、碳链增减、碳环构建、官能团保护与脱保护为核心，依托卤代烃、醛酮、羧酸酯、胺酰胺、高分子等中间体串联反应，常给出陌生有机反应信息，考查合成路线书写、反应类型判断、化学方程式书写、限定条件同分异构体推导、最优合成路径选择与副反应规避，常作为有机综合大题压轴设问；近三年高考化学必考，属于高频核心考点；预测2027年侧重多官能团共存有机物的分步合成、羟基/氨基等易氧化官能团的保护策略、羟醛缩合、酰胺化等新反应融入路线设计，结合原料绿色化、步骤简化、除杂优化设问，强化结合核磁、相对分子质量计算逆向推导合成原料的综合考查。 【双基自测●明考向】 【核心梳理●明考点】 考点一　碳骨架的构建 1.碳链的增长 (1)卤代烃的取代反应 ①溴乙烷与氰化钠的反应:CH3CH2Br+NaCN――→CH3CH2CN+NaBr,CH3CH2CNCH3CH2COOH。 ②溴乙烷与丙炔钠的反应:CH3CH2Br+NaC≡CCH3――→CH3CH2C≡CCH3+NaBr。 (2)醛、酮的加成反应 ①丙酮与HCN的反应:+HCN。 ②乙醛与HCN的反应:CH3CHO+HCN。 ③羟醛缩合(以乙醛为例):CH3CHO+CH3CHO。 2.碳链的缩短 (1)与酸性KMnO4溶液的氧化反应 ①烯烃、炔烃的反应 如。 ②苯的同系物的反应 如。 (2)脱羧反应 无水醋酸钠与氢氧化钠的反应:CH3COONa+NaOHCH4↑+Na2CO3。 3.成环反应 形成环烃 +2Na――→+2NaCl,取代反应 成环醚 +H2O,取代反应 双烯合成 六元环 ,加成反应 成环酯 ++2H2O 氨基酸 成环 +H2O 4.苯环上引入碳链 芳香烃的烷基化 +R—Cl+HCl 芳香烃的酰基化 ++HCl 【考点突破●明方向】 1.阅读教材“资料卡片”,了解羟醛缩合的原理,思考下列问题: (1)由苯甲醛和乙醛制取的过程为　　　　　　　　　　　　　　　　　　　  　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。  (2)由甲醛和乙醛制取的过程为　　　　　　　　　　　　　　　　　　　  　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。  【答案】(1)+CH3CHO+H2O (2)3HCHO+CH3CHO 2.已知卤代烃可与金属钠反应,生成碳链较长的烃:R—X+2Na+R'—X――→R—R'+2NaX。现有CH3CH2Br和CH3CHBrCH3的混合物,使其与金属钠反应,不可能生成的烃是(　　) A.己烷 B.正丁烷 C.2,3-二甲基丁烷 D.2-甲基丁烷 【答案】A 【解析】CH3CH2Br与金属钠以物质的量之比为1∶1发生反应能够生成正丁烷和溴化钠;CH3CHBrCH3与金属钠以物质的量之比为1∶1发生反应能够生成2,3-二甲基丁烷和溴化钠;CH3CH2Br、CH3CHBrCH3与金属钠以物质的量之比为1∶1∶2发生反应能够生成2-甲基丁烷和溴化钠。 3.构建碳骨架反应是有机合成中的重要知识,其中第尔斯-阿尔德反应在合成碳环这一领域有着举足轻重的地位,其模型为+,则下列判断正确的是(　　) A.合成的原料为和 B.合成的原料为和 C.合成的原料为和 D.合成的原料只能为和 【答案】B 【解析】合成的原料为和,A错误;中含有2个碳碳双键,合成的原料可以是和CH≡CH,也可以是和,C错误;和发生第尔斯-阿尔德反应也生成,D错误。 考点二　官能团的引入与转化 1.官能团的引入 有选择地通过取代、加成、消去、氧化、还原等有机化学反应,可以实现有机化合物类别的转化,并引入目标官能团。 各类官能团的引入方法 官能团 引入方法 碳卤键 ①烃、酚的取代; ②不饱和烃与HX、X2(X代表卤素原子,下同)的加成; ③醇与氢卤酸(HX)的取代 羟基 ①烯烃与水的加成; ②醛、酮与氢气的加成; ③卤代烃在碱性条件下的水解; ④酯的水解; ⑤葡萄糖发酵产生乙醇 碳碳双键 ①某些醇或卤代烃的消去; ②炔烃不完全加成; ③烷烃的裂化 碳氧双键 ①醇的催化氧化; ②连在同一个碳上的两个羟基脱水; ③低聚糖或多糖水解可引入醛基; ④含碳碳三键的物质与水的加成 羧基 ①醛基的氧化; ②酯、酰胺、肽、蛋白质、羧酸盐的水解 苯环上引入不 同的官能团 ①卤代:X2和FeX3; ②硝化:浓硝酸和浓硫酸共热; ③烃基氧化; ④先卤代后水解 2.官能团的保护与恢复 (1)碳碳双键:在氧化其他基团前可以利用其与HCl等的加成反应将其保护起来,待氧化后再利用消去反应转变为碳碳双键。 HOCH2CH==CHCH2OHHOCH2CH2CHClCH2OH HOOC—CH==CH—COOH。 (2)酚羟基:在氧化其他基团前可以用NaOH溶液或CH3I保护。 。 (3)醛基(或酮羰基):在氧化其他基团前可以用乙醇(或乙二醇)加成保护。 ①。 ②。 (4)氨基:在氧化其他基团前可以用醋酸酐将氨基转化为酰胺,然后再水解转化为氨基。 。 (5)醇羟基、羧基可以成酯保护。 3.官能团的消除 (1)通过加成反应消除不饱和键(双键、三键)。 (2)通过消去、氧化、酯化反应消除羟基。 (3)通过加成或氧化反应消除醛基。 (4)通过水解反应消除酯基、肽键、碳卤键。 【考点突破●明方向】 1.下列反应中,不可能在有机物中引入羧基的是(　　) A.卤代烃的水解 B.有机物RCN在酸性条件下水解 C.醛的氧化 D.烯烃的氧化 【答案】A 【解析】卤代烃水解引入了羟基,RCN水解生成RCOOH,RCHO被氧化生成RCOOH,烯烃如RCH==CHR被氧化后可以生成RCOOH。 2.设计方案以CH2==CHCH2OH为原料制备CH2==CHCOOH。 【答案】如需氧化含碳碳双键的分子中的羟基时,先让碳碳双键与HX发生加成反应,氧化后再发生消去反应生成碳碳双键,制备流程如下: CH2==CHCH2OHCH2Cl—CH2CH2OHCH2Cl—CH2COOHCH2==CHCOOH 3.在有机合成中,常会引入官能团或将官能团消除,下列相关过程中反应类型及相关产物不合理的是(　　) A.乙烯――→乙二醇:CH2==CH2 B.溴乙烷――→乙醇:CH3CH2BrCH2==CH2CH3CH2OH C.1-溴丁烷――→1-丁炔:CH3CH2CH2CH2BrCH3CH2CH==CH2CH3CH2C≡CH D.乙烯――→乙炔:CH2==CH2CH≡CH 【答案】B 【解析】B项,由溴乙烷→乙醇,只需溴乙烷在碱性条件下水解即可,路线不合理,且由溴乙烷→乙烯发生消去反应。 4.沙丁胺醇有明显的支气管舒张作用,临床上主要用于治疗喘息型支气管炎、支气管哮喘等,其中一条通用的合成路线如下: 已知:①R—OHROOCCH3+CH3COOH; ②R—X+――→+HX。 设计D→E的目的是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。  【答案】保护酚羟基 【解析】根据已知①结合E的分子式可知E的结构简式:;再根据I、J的结构知,设计D→E的目的是保护酚羟基。 5.重要的有机合成中间体W是一种多环化合物,以下为W的一种合成路线(部分反应条件已简化): 已知:(ⅰ)++R1OH (ⅱ)2CH3CHO 结合D→E的反应过程,说明由B→C这步转化的作用是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。  【答案】保护酮羰基 【解析】由结构简式可知,A、E中都含有酮羰基,则B→C转化的作用是保护酮羰基。 考点三　有机合成路线的设计与实施 1.有机合成的基本思路 2.有机合成路线的分析方法 方法 流程 逆合成分析法 目标产物→中间产物→原料 正合成分析法 原料→中间产物→目标产物 综合比较法 原料→中间产物←目标产物 3.正确解答有机合成的关键 (1)熟练掌握常见官能团的性质特点。 (2)用好已知新信息。 (3)注意有机合成反应顺序的选择,官能团的转化和保护。 【考点突破●明方向】 1.合成丹参醇的部分路线如下: 写出以和为原料制备的合成路线流程图(无机试剂任选)。 【答案】 2.请设计合理方案,以苯甲醇()为主要原料合成(无机试剂及有机溶剂任用)。 已知:①; ②R—CNR—COOH。 【答案】 【解析】将目标分子拆解成两个,结合已知信息,苯甲醛先与HCN加成,再在酸性条件下水解,即可得到。 3.W()是一种姜黄素类似物,以香兰素()和环己烯()为原料,设计合成W的路线(无机及两个碳以下的有机试剂任选)。 已知:+ 。 【答案】 【解析】以香兰素()和环己烯()为原料合成 ,和环己酮发生题给已知的反应得到W,环己烯和水发生加成反应生成环己醇,环己醇发生氧化反应生成环己酮。 4.(2024·浙江6月选考)丙烯可发生如下转化(反应条件略): 下列说法不正确的是(　　) A.产物M有2种且互为同分异构体(不考虑立体异构) B.H+可提高Y→Z转化的反应速率 C.Y→Z过程中,a处碳氧键比b处更易断裂 D.Y→P是缩聚反应,该工艺有利于减轻温室效应 【答案】D 【解析】丙烯与HOCl发生加成反应得到M,M有CH3-CHCl-CH2OH和CH3-CHOH-CH2Cl两种可能的结构,在Ca(OH)2环境下脱去HCl生成物质Y(),Y在H+环境水解引入羟基再脱H+得到主产物Z;Y与CO2可发生反应得到物质P()。A. 据分析,产物M有2种且互为同分异构体(不考虑立体异构),A正确;B. 据分析,H+促进Y中醚键的水解,后又脱离,使Z成为主产物,故其可提高Y→Z转化的反应速率,B正确;C.从题干部分可看出,是a处碳氧键断裂,故a处碳氧键比b处更易断裂,C正确;D.Y→P是CO2与Y发生加聚反应,没有小分子生成,不是缩聚反应,该工艺有利于消耗CO2,减轻温室效应,D错误。 5.(2025·八省联考河南卷)CO2的资源化利用有利于实现“碳中和”。一种功能性聚碳酸酯高分子材料G可由如下反应制备。 下列说法错误的是(　　) A.x=m+n B.反应的原子利用率为100% C.G在酸性或碱性条件下均能降解 D.E与F均能使溴的四氯化碳溶液褪色 【答案】D 【解析】A.根据CO2的个数守恒,有x=m+n,A正确;B.该反应为环氧基和碳氧双键打开的加成聚合,原子利用率为100%,B正确;C.G为聚碳酸酯,在酸性或碱性条件下都能水解,C正确;D.E为饱和结构,不能使溴的四氯化碳溶液褪色,F中有碳碳双键,可以使溴的四氯化碳褪色,D错误。 本讲感悟 疑点:　　　　　　　　　　　　　　　　　　　  　　　　　　　　　　　　　　　　　　　  盲点:　　　　　　　　　　　　　　　　　　　  　　　　　　　　　　　　　　　　　　　  【真题再现●明考向】 一、单选题 1．（2026·江西·高考真题）X是重要的有机合成中间体，其可能的合成反应机理如图。下列说法正确的是 A．反应a的催化剂为NHC B．反应b中发生氧化反应 C．物质M的结构简式为 D．总反应的原子利用率为100% 【答案】B 【详解】A．反应a中NHC是生成物，且该反应体系的催化剂还包含Ir配合物，并非反应a的催化剂为NHC，A错误； B．结合流程，转化(Ⅲ)L过程中失去电子，发生氧化反应，反应b中，(Ⅲ)L转化为IrL过程中得到电子，则作为还原剂失去电子，发生氧化反应，B正确； C．M中含单电子的C进攻中含有单电子的碳得到目标产物，结合生成物的结构简式可知，M应为，C错误； D．反应物中S、Na、O未进入X中，推测还有副产物存在，因此原子利用率小于100%，D错误； 故选B。 二、解答题 2．（2026·江西·高考真题）德戈替尼是一种治疗湿疹的药物，其中间体K的合成路线如下（部分试剂和条件已略去）。 回答下列问题： (1)化合物A的名称是___________。 (2)写出C的结构简式___________。 (3)由D生成E的过程中，产生的无机废气应使用________（填化学式）溶液吸收。 (4)E到F的有机反应类型是____________。 (5)化合物G中________（填“1”或“2”）号碳上氢原子酸性更强。 (6)写出Ⅰ的结构简式____________。 (7)化合物B的同分异构体中，满足下列条件的有______种（不考虑立体异构）。 a）含有两个六元环，其中一个是苯环； b）苯环只有一个取代基。 写出其中一种无手性的结构简式______________________。 【答案】(1)苯甲醛 (2) (3)NaOH (4)取代反应 (5)2 (6) (7) 13 、或（Ph为苯基） 【分析】 A与发生反应生成B，B与H2发生加成反应生成C（），C与发生取代反应生成D，D与SOCl2在加热条件下反应生成E，E发生取代反应成环生成F，F发生取代反应生成G，G发生取代反应生成H，H被臭氧氧化，生成I，I与生成J，结合A→B的反应、借鉴J的结构可知I为，J发生还原反应生成K。 【详解】（1） A的结构为，其名称为苯甲醛； （2） 由分析知，C的结构简式为； （3）由D、E的结构可知，E中的Cl来自SOCl2，根据元素种类及价态可以判断反应生成了副产物SO2，因此用碱液吸收； （4）对比E、F的结构可知，E中氯原子与酯基和氮之间的C-H键上的氢原子结合成HCl，关环形成四元环，E到F的有机反应类型是取代反应； （5） 化合物G中，1号碳原子与2号碳原子与吸电子基的距离不同，离吸电子基越近，极性越大，酸性越强，因此2号碳上的氢原子酸性更强； （6） 由分析知，I的结构为； （7） 化合物B分子中含有10个C、1个N与1个O，不饱和度为5；同分异构体中的苯环含有6个C，不饱和度为4，加上另一个六元环，不饱和度为1，该六元环由4个C、1个N、1个O构成，由于苯环只有一个取代基，可以认为苯基是该六元环的一个取代基，可能取代在C原子或N原子上，则N原子与苯基的可能位置关系有(将O视为)①、②、③、④，则将六元环中的其中一个变为O即可得满足条件的同分异构体，根据①~④的对称性可知，同分异构体共有种，其中①对应的3种同分异构体中的C都连接2个H，因此没有手性，其结构为、或。 3．（2026·贵州·高考真题）H是某二肽基肽酶的竞争性可逆抑制剂的前体，其合成路线之一如图(部分条件和试剂已省略)。 已知：(和为苯基，Y为烷氧基，X为、、)。 回答下列问题： (1)A的化学名称为________。 (2)A→B的化学方程式为____________________________________。 (3)B→C中Fe的作用为___________________________。 (4)C中的官能团名称为氨基、_______、_______。 (5)D→E的反应类型为_________。 (6)D有多种同分异构体，其中同时满足以下条件的化合物的结构简式为______________________________。 ①能与溶液发生显色反应 ②分子中只有2种处于不同化学环境的氢原子 (7)联苯四羧酸是一种金属有机框架核心配体和高性能聚酰胺材料前体。参照上述路线，设计一条以为原料合成该联苯四羧酸的路线___________(其他试剂可任选，以流程图形式呈现)。 【答案】(1)对溴苯酚（4-溴苯酚） (2) (3)作还原剂，将硝基（）还原为氨基（） (4) 羟基 碳溴键（溴原子） (5)取代反应 (6)、 (7) 【分析】 A与HNO3在CH3COOH作溶剂的条件下发生硝化反应生成B，根据B的结构简式和A的分子式，可推知A的结构式为：，A→B发生硝化反应，引入硝基，B在CH3COOH环境中，Fe作还原剂发生还原反应生成C，将硝基还原为氨基，C在CDI、N2，THF下反应生成D，D在CH3I、Cs2CO3，DMF中反应生成E，E在钯催化剂，碱性条件下发生已知反应生成F，对比D和F的结构简式，结合D→E→F的反应条件可推知E为：，F在钯催化剂，碱性条件下与G发生已知反应生成H，据此回答。 【详解】（1）由分析知，A的结构为，化学名称为：对溴苯酚（4-溴苯酚）； （2） 由分析知，A与B在HNO3、CH3COOH中反应生成B，A→B发生硝化反应，引入硝基，化学方程式为：； （3）由分析知，B在CH3COOH中Fe的催化下发生还原反应生成C，Fe作还原剂，将硝基（）还原为氨基（）； （4） C为，故C中的官能团名称为氨基、羟基、碳溴键（溴原子）； （5） 由分析知，D在CH3I、Cs2CO3，DMF中反应生成E，E的结构简式为，反应类型为取代反应； （6） 根据D的结构简式可知其分子式为C7H4O2BrN，除苯环外，还有2个不饱和度、1个碳原子、2个氧原子、1个溴原子和1个氮原子(不计氢原子数)，根据题给信息可知，其同分异构体中含有酚羟基，且只有2种处于不同化学环境的氢原子，则含有2个处于对称位置的酚羟基，且含有1个-CN，故满足条件的同分异构体的结构简式为和； （7） 结合已知反应可知先将转化为，转化为，与发生已知反应生成，被酸性KMnO4氧化为，故合成路线为： 4．（2026·山东·高考真题）一种药物中间体（H）的合成路线如下： 已知： Ⅰ．　、均为强吸电子基团 Ⅱ．　、 回答下列问题： (1)B结构简式为__________。 (2)C中含氧官能团名称为__________；C→D反应类型为__________。 (3)E→F化学方程式为_______________________________________。 (4)C的同分异构体中，同时满足下列条件的结构简式为_______________（写出一种即可）。 ①遇FeCl3溶液显色 ②含-NH2 ③苯环上仅含1种化学环境的氢原子 (5)以庚二酸二甲酯和1,2-二溴乙烷为主要原料合成。利用上述信息补全合成路线__________________________________________________________________。 【答案】(1) (2) 酯基 还原反应 (3) (4)或 (5) 【分析】 由流程图可知，与A在浓硫酸加热条件下发生酯化反应生成B（），结合B的化学式可得A为，则B为；B在乙醇钠、乙醇体系中和发生已知Ⅰ的取代反应得到C，结合E的结构可知C为（），C在作用下与氢气发生还原反应得到D（），D再与发生加成反应生成E，E和在、环境下发生N上的取代反应得到F（），F经NaH、DMF分子内环合得到G（），G在氯化钠、水、DMSO条件下脱酯基得到目标产物H； 【详解】（1） 由分析可知，B的结构简式为； （2） 由分析可知，C的结构简式为为，含氧官能团为酯基；C在作用下与氢气发生还原反应得到D； （3） 由分析可知，E和在环境下发生N上的取代反应得到F（）和，化学方程式为； （4） 由题，满足条件①遇显色则含酚羟基；②含；③苯环仅1种等效氢则苯环为对称四取代，两对取代基对位分布，则符合条件的C的同分异构体为或； （5） 结合题中流程，在条件下发生已知Ⅱ的反应生成，在乙醇钠、乙醇体系中与发生已知Ⅰ的取代反应生成，在加热下脱酯得到目标产物，则补全流程图为。 5．（2026·广东·高考真题）羟基广泛存在于天然产物与药物的分子中。从化合物Ⅰ出发合成化合物Ⅲ．Ⅲ在化合物Ⅳ的辅助下，利用光催化实现羟基迁移，得目标产物Ⅶ。合成路线如下(部分条件及试剂略)。 (1)化合物Ⅰ中苯环侧链上的官能团为___________(写名称)。 (2)反应I+XⅡ和Ⅱ+H2Ⅲ的原子利用率均为100%。 ①X分子的空间构型为___________。 ②Ⅱ的核磁共振氢谱图中有5组峰，则Ⅱ的结构简式为___________。 (3)Ⅲ的同分异构体中，苯环上连有一个烷基且能与作用显色的共有___________种。 (4)下列说法正确的有___________。 A．由Ⅰ到Ⅲ的转化中，存在C原子杂化方式的改变 B．由Ⅰ到Ⅴ的转化中，有加成反应和消去反应发生 C．Ⅶ与浓硫酸共热，可生成存在顺反异构体的产物 D．由Ⅲ到Ⅶ的转化中，Ⅳ可以循环利用 (5)某兴趣小组拟设计以环己烷为原料，经四步反应合成化合物Ⅲ a(分子中不含手性碳原子)的路线。Ⅲa可经上述羟基迁移路径合成化合物VIIa。 ①Ⅲ a的结构简式为___________。 ②从Ⅲa出发，逐步逆推合成步骤：羟基腈⇒___________⇒醇⇒___________⇒环烷烃(填写有机化合物类别)。 ③合成Ⅲa的步骤中，第一步为取代反应，其化学方程式为___________(注明反应条件)；第四步所需无机试剂为___________。 ④可与发生反应，其产物的结构简式为___________。 【答案】(1)碳碳三键 (2) V形（角形） (3)6 (4)ACD (5) 酮 卤代烃 HCN 【分析】 根据题中(2)信息，结合化合物Ⅲ的分子式(C9H12O)可知化合物Ⅱ的分子式为C9H10O，X为H2O。化合物Ⅰ与H2O发生加成反应生成化合物Ⅱ，根据化合物Ⅲ的结构简式结合化合物Ⅱ的核磁共振氢谱图中有5组峰，可推出化合物Ⅱ的结构简式为，化合物Ⅱ与H2发生加成反应生成化合物Ⅲ，化合物Ⅲ与ⅠⅤ（Py-COOH）发生酯化反应生成化合物Ⅴ，化合物Ⅴ在光、催化剂作用下重排生成化合物ⅤⅠ，化合物ⅤⅠ发生水解反应生成化合物ⅤⅡ和Py-COOH，据此回答。 【详解】（1）由化合物Ⅰ的结构可知，Ⅰ中苯环侧链上的官能团为碳碳三键； （2）①由分析知，X为H2O分子，中心O原子上的价电子对数为 ，为sp3杂化，含有2个孤电子对，空间构型为Ⅴ形（角形）； ②化合物Ⅰ和水加成，生成烯醇式中间体：，该物质不稳定转化为化合物Ⅱ，故Ⅱ的结构简式为：； （3） Ⅲ（）的同分异构体中，苯环上连有一个烷基，能与作用显色，则含有羟基，则苯环上的含有1个烷基和酚羟基，的结构有正丙基（）、异丙基（），苯环上由2个取代基时有邻、间、对三种情况，则符合条件的同分异构体共有2×3=6种； （4）A．Ⅰ中支链上含C≡C（C 为sp杂化）；Ⅱ中支链上含C=O（C 为sp2杂化）；Ⅲ中支链上全为单键饱和碳（sp3杂化），Ⅰ到Ⅲ过程中碳原子杂化类型发生sp→sp2→sp3的改变，A正确； B．由分析知，Ⅰ→Ⅱ为加成反应，Ⅱ→Ⅲ为加成反应；Ⅲ→Ⅴ为Py-COOH发生酯化（取代），全程无消去反应，B错误； C．ⅤⅡ的结构为，与浓硫酸共热发生醇消去可生成或，其中存在顺反异构体，C正确； D．Ⅲ和ⅠⅤ（Py-COOH）酯化生成Ⅴ；Ⅴ光催化重排为ⅤⅠ；ⅤⅠ水解得到ⅤⅡ，同时重新生成Py-COOH(ⅠⅤ)，ⅠⅤ可循环使用，D正确； 故选ACD； （5） ①根据题意，Ⅲa可经上述羟基迁移路径合成化合物ⅤⅡa，结合Ⅲ a分子中不含手性碳原子可推出Ⅲa的结构简式为； ②从Ⅲa可由环己酮（）与HCN发生加成反应获得，可由环己醇（）发生氧化反应获得，环己醇可由发生水解反应获得，可由环己烷与氯气在光照下发生取代反应获得，故合成路线逆推为羟基腈⇒酮⇒醇⇒卤代烃⇒环烷烃； ③第一步为环己烷与氯气在光照下发生取代反应，化学方程式为；第四步为酮羰基与HCN发生加成反应，故所需无机试剂为HCN； ④ 可与发生加成反应，其产物的结构简式为。 6．（2026·四川·高考真题）化合物J是一种抗病毒药物，其合成路线之一如下(部分试剂略)。 已知：+R2NH2 回答下列问题： (1)A中官能团的名称为___________。 (2)C→E的反应类型为___________，的作用是___________。 (3)I的结构简式为___________。 (4)E的同分异构体中，同时满足下列条件的共有___________种，写出其中一种含酰胺基团的分子结构简式___________。 a．含碳氧双键和苯环 b．不含键和 c．核磁共振氢谱中有4组峰，且峰面积之比为6∶6∶3∶2 (5)有同学建议J的合成路线可改为如下： 根据题中信息，依照该同学建议的合成路线，第②步的化学反应方程式为___________。 【答案】(1)碳溴键（溴原子）、羟基 (2) 取代 中和反应中生成的HBr，促进反应正向进行 (3) (4) 9 、、（任选一种即可） (5) 【分析】 A为2-溴乙醇，浓硫酸催化下被重铬酸钠氧化生成B，B在浓硫酸催化下和乙醇发生酯化反应生成C，C的结构简式为，C与D在碳酸钾作用下加热反应生成E，根据E的结构简式推测应是发生取代反应，故D的结构简式为，E在吡啶的催化下和F发生反应生成G，根据G的结构推断应是发生了生成酰胺的反应，故F的结构简式为，G在氢氧化钠条件下发生水解，盐酸酸化后生成H，H的结构简式为，H在一定条件下和I反应生成J，根据已知的化学反应，应是发生的羧酸和胺的取代反应，可以逆推I的结构简式为，据此分析各问； 【详解】（1） A的结构是，官能团名称为碳溴键（溴原子）和羟基。 （2） 根据E的结构，可以推测D是，C中的-Br与D中的-NH2发生取代反应，同时脱去HBr。因此，C→E的反应类型是取代反应；K2CO3的作用是中和反应中生成的HBr，促进反应正向进行。 （3） 根据分析，I的结构简式为。 （4） E的分子式为C12H17NO2，不饱和度为5，含有碳氧双键和苯环，则剩余的5个碳原子都是饱和碳原子，核磁共振氢谱有4组峰，且峰面积之比为6:6:3:2，则同分异构体分子中含有5个甲基，且3种化学环境不同，因不含O-N和，当N以-NH2的形式存在时，剩余5个甲基，则应有、、3种结构；当N以形式存在时，剩余3个甲基，且峰面积之比为6:3，则有、、、、、6种，符合条件的同分异构体为6+3=9种；含酰胺基团的分子结构简式、、（任选一种即可）。 （5） Y和F在吡啶的催化下生成J，发生已知合成路线中E转化为G的反应，根据分析可知F的结构简式为，由J的结构简式可推出Y的结构简式为，X和D反应生成Y的反应与已知合成路线中C到E反应类型相同，根据分析可知D的结构简式为，可推出X的结构简式为，故第②步的化学方程式为。 高考热点总结　　　　　　　　　　　　　　　　　　　  　　　　　　　　　　　　　　　　　　　  　　　　　　　　　　　　　　　　　　　  【限时训练】 （60分钟） 基础落实 1.以环戊烷和烃Q为原料经四步反应制备化合物,写出有关物质的结构简式(其他无机试剂任选)。 Q:　　　　;中间产物①:　　　　;中间产物②:　　　　;中间产物③:　　　　。  【答案】CH3—C≡C—CH3　　　 【解析】环戊烷与氯气在光照条件下生成,与NaOH的乙醇溶液共热,发生消去反应得到环戊烯、NaCl和H2O。环戊烯与2-丁炔发生反应生成,与溴发生加成反应生成。 2.已知: 参照上述合成路线,以和化合物B为原料(无机试剂任选),设计制备的合成路线。 【答案】 【解析】由A+B――→C的原理是B中两酯基之间的碳原子取代A中的溴原子,构成四元环,因而应先将转化成卤代烃,之后完全类比C→D→E的变化即可。 3.酮基布洛芬片是用于治疗各种关节炎、强直性脊柱炎引起的关节肿痛以及痛经、牙痛、术后痛和癌性痛等的非处方药。其合成路线如图所示: 以乙烷和碳酸二甲酯()为原料(无机试剂任选),设计制备异丁酸的一种合成路线。 【答案】CH3CH3CH3CH2ClCH3CH2CN 【解析】异丁酸的结构简式为,原料为乙烷,则反应过程中碳原子数增加;原料中有,可根据题干过程逆推,参照E到F和F转化为酮基布洛芬的步骤可得出CH3CH2CN,合成路线见答案。 4.苯乙酸乙酯()是一种常见的合成香料。请设计合理方案,以苯甲醛和乙醇为主要原料(无机试剂及有机溶剂任用)合成苯乙酸乙酯。 已知:①R—Br+NaCN――→R—CN+NaBr; ②R—CNR—COOH。 【答案】 5.有机物G()是一种调香香精,也可用作抗氧化剂,工业合成路线之一如下: ――→CDEFG 已知:ⅰ.RCOOR1; ⅱ 。 已知A转化为B的原理与F转化为G的原理相似,请写出由A制备的路线(其他试剂任选)。 【答案】 6.沙罗特美是一种长效平喘药,其合成的部分路线如图: 请写出以、、CH3NO2为原料制备的合成路线流程图(无机试剂任用,合成路线流程图示例见本题题干)。 【答案】 【解析】根据已知的流程图A→E的转化过程可推知,若要制备,则需将与(CH3)2C(OCH3)2发生取代反应得到,再与CH3NO2反应得到,再利用羟基的消去反应引入碳碳双键,将碳碳双键与硝基通过加氢最终还原生成氨基,合成路线见答案。 能力提升 7.(2023·浙江6月选考)某研究小组按下列路线合成胃动力药依托比利。 已知:—CH==N—。 研究小组在实验室用苯甲醛为原料合成药物N-苄基苯甲酰胺()利用以上合成线路中的相关信息,设计该合成路线(用流程图表示,无机试剂任选)。 【答案】 【解析】由题给信息可知,用苯甲醛为原料合成药物N-苄基苯甲酰胺的合成步骤为与NH2OH反应生成,催化剂作用下与氢气发生还原反应生成;催化剂作用下,与氧气发生催化氧化反应生成,与SOCl2发生取代反应生成,与发生取代反应生成,合成路线为 。 8.化合物F是合成某种抗肿瘤药物的重要中间体,其合成路线如下: 写出以CH3CH2CHO和为原料制备的合成路线流程图(无机试剂和有机溶剂任用,合成路线流程图示例见本题题干)。 【答案】CH3CH2CHOCH3CH2CH2OHCH3CH2CH2Br 9.(2024·黑吉辽卷)特戈拉赞(化合物K)是抑制胃酸分泌的药物,其合成路线如下: 已知: Ⅰ.Bn为,咪唑为; Ⅱ.和不稳定,能分别快速异构化为和。 回答下列问题: (1)B中含氧官能团只有醛基,其结构简式为　　　　　　　　。  (2)G中含氧官能团的名称为　　　　　　　　　　　　　　　　　　　  和　　　　　　　　。  (3)J→K的反应类型为　　　　。  (4)D的同分异构体中,与D官能团完全相同,且水解生成丙二酸的有　　　　种(不考虑立体异构)。  (5)E→F转化可能分三步:①E分子内的咪唑环与羧基反应生成X;②X快速异构化为Y;③Y与(CH3CO)2O反应生成F。第③步化学方程式为　　　　　　　　　　　　　　　　　　　  　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。  (6)苯环具有与咪唑环类似的性质。参考E→X的转化,设计化合物 Ⅰ 的合成路线如下(部分反应条件已略去)。其中M和N的结构简式为　　　　　　　　和　　　　　　　　。  【答案】(1)　(2)羧基　(酚)羟基　(3)取代反应　(4)6　(5)+(CH3CO)2O――→+CH3COOH　(6)　 【解析】B中含有2个氧原子,其含氧官能团只有醛基,则B中含有2个醛基,结合C的结构分析知B的结构简式为。比较F、G的分子式知,F中酯基水解、酸化后得到的G为。(1)由上述分析可知,B的结构简式为。(2)G为,其中含氧官能团的名称为羧基、(酚)羟基。(3)J→K的过程中—Bn转变为—H,结合反应条件可知,该反应为取代反应。(4)D为,其同分异构体与D官能团完全相同,则含有两个酯基,且水解生成丙二酸,则其结构简式可表示为R2OOCCH2COOR1,R1和R2的碳原子数目之和为5,则可以为—CH3和—C4H9(—CH2CH2CH2CH3、、、),有4种;或—C2H5和—C3H7(—CH2CH2CH3、),有2种,故总共有6种符合条件的同分异构体。(5)第①步E分子内的咪唑环与羧基反应生成的X为,由已知Ⅱ知快速异构化得到的Y为,与(CH3CO)2O发生取代反应生成和CH3COOH,则第③步化学方程式为+(CH3CO)2O――→+CH3COOH。(6)氧化得到的M为,中羧基与苯环发生E→F中第①步反应得到的N为,中碳氧双键发生加成反应得到。 10．（2026·湖南长沙·三模）天然抗氧化剂在药物和医疗方面有重要的应用。以下是一种天然抗氧化剂(化合物H)的合成路线(略去部分反应试剂及条件)： 已知：路线中、及NaH的作用类似。 回答下列问题： (1)B的结构简式为________，1mol F在一定条件下最多消耗________mol。 (2)如果的反应生成了异丁烷，则的反应方程式为________。 (3)的反应类型为________。 (4)过程中含氧官能团的变化是________变为________。 (5)符合下列条件的A的同分异构体有________种(不考虑立体异构)。 ①含苯环；    ②能发生水解反应；    ③能发生银镜反应。 (6)参考上述路线，设计如下转化。则X和Y的结构简式分别为________和________。 【答案】(1) 4 (2) (3)取代反应 (4) 酯基 醚键 (5)14 (6) 【分析】 分析题干路线可知，以A 为起始物料，B的分子式为： ，，A、B的不饱和度相同，且A比B少一个碳原子，同时对比A、C的结构，可知B的结构为；然后经过一系列的步骤，合成最终产物，据此分析作答。 【详解】（1） 由分析可知，B的结构简式为，1 mol F中有一个碳碳双键和一个苯环，最多可以消耗4 mol H2； （2） 对比D、E的结构可知4-烯丁基取代了羰基上的氢原子，反应还生成了异丁烷，说明中的异丁基和氢原子结合，所以还生成LiI，因此D→E的反应方程式为； （3）由分析可知，F→G为F的酯基中羰基一侧的氢原子被甲基取代的反应，反应类型为取代反应； （4）G中的含氧官能团为酯基，H中含氧官能团为醚键，因此G→H含氧官能团的变化时酯基变为醚键； （5） A结构为，其中满足含有苯环和能水解的同分异构体说明含有酯基，能发生银镜反应，说明含有甲酸酯结构，除了甲酸酯结构外，还有两个饱和碳原子，因此有三种情况，一是苯环的三取代，一个-OOCH和两个-CH3，一共有六种；二是苯环的两取代，-CH2OOCH和-CH3或-OOCH和-CH2CH3，各有三种一共有六种；三是苯环的一取代，有-CH2CH2OOCH和-CH(CH3)OOCH两种，因此符合要求的A的同分异构体共有14种； （6） 根据题干中B→C的过程可知X为；已知及NaH的作用类似，根据F→G的过程可知Y的结构为。 11．（2026·山东济南·模拟预测）荆芥内酯为中药荆芥的活性成分，可用作安眠药、抗痉挛药等，合成路径如下。 已知：ⅰ．； ⅱ．； ⅲ．；为烃基或氢。 回答下列问题： (1)A→B为取代反应，则A分子含有的官能团是___________。 (2)E→F的化学方程式是___________。 (3)F→G的②及H→I的①的目的是___________。 (4)H的结构简式为___________。 (5)F的同分异构体中符合下列情况的有___________种(不含立体异构)。 ①含苯环且苯环上仅有两个取代基；②遇溶液显紫色 (6)以香茅醛为原料合成荆芥内酯的部分转化过程如下， 写出中间产物M、N的结构简式___________、___________。 【答案】(1)酮羰基、酯基 (2)++H2O (3)保护醇羟基，防止其被氧化 (4) (5)24 (6) 【分析】 由有机物的转化可知，A与发生取代反应得到B，则A的结构简式为；催化作用下在酸性溶液中与水反应生成C，则C的结构简式为；在碱性溶液中发生信息ⅰ，反应生成，在催化作用下与氢气发生加成反应生成，则E为;在碱性条件下与甲醛发生信息ⅰ反应生成，则F为；与先发生还原反应生成，再与乙酸酐发生取代反应生成，则G为发生信息ⅱ反应生成，则H为；在氢氧化钠溶液中先发生水解反应生成，在与发生信息ⅲ，反应生成，则I为；在的作用下先发生加成反应，再发生消去反应生成，据此分析。 【详解】（1） 由分析可知，A的结构简式为，官能团为酮羰基、酯基。 （2） 由分析可知，E 的结构为 ，在碱性条件下与甲醛共热发生信息ⅰ反应生成，反应的化学方程式为++H2O。 （3） 由分析可知，的反应为与先发生还原反应生成，再与乙酸酐发生取代反应生成，的反应为在氢氧化钠溶液中先发生水解反应生成，在与发生信息ⅲ，反应生成，则F→G的②及H→I的①的目的是保护醇羟基，防止被氧化。 （4） 由分析可知，H的结构简式为。 （5）由分析可知，F的分子式为，且不饱和度为4，含有苯环且苯环上只有两个取代基，遇发生显色反应，说明苯环上连接有酚羟基，则苯环的二元取代为：和；有8种同分异构体，苯环的二元取代位置为：邻位、间位、对位共3种位置异构，每种侧链搭配酚羟基，故同分异构体的总数为种。 （6） 由有机物的转化关系可知，发生加成反应生成，发生异构化反应生成M，则M的结构简式为，M发生加成反应生成，发生氧化反应生成，故M的结构简式为，N的结构简式为。 12．（2026·福建福州·模拟预测）化合物H是制备具有发光性能物质的重要中间体，某研究小组按以下路线合成该化合物(部分反应条件及试剂已简化)。 已知： ①RCOOR'+NH2NH2→RCONHNH2+R'OH ②RCONHNH2+RCOOH+2H2O ③CH3COOH+2NaOHCH4+Na2CO3+H2O 请回答： (1)化合物A中的官能团名称是___________。 (2)化合物D的结构简式是___________。 (3)E和F经过两步反应生成目标产物H，第一步的化学反应方程式为________，第二步的反应类型为______。 (4)符合下列条件的化合物F的芳香族化合物同分异构体有___________种。 ①可与NaOH反应 ②核磁共振氢谱表明：分子中有4种不同化学环境的氢原子 写出满足上述条件且不能发生银镜反应的同分异构体的名称___________。 (5)化合物C可经过下列反应合成导电高分子聚苯胺(T) CGK ①G→K生成物还有FeCl2、H2O，写出G→K的化学反应方程式___________。 ②生成1mol 该导电高分子聚苯胺(T)同时会生成___________mol H2O。 【答案】(1)酯基、碳溴键或溴原子 (2) (3) 消去 (4) 3种 苯甲酸 (5) +3Fe+6HCl→+3FeCl2+2H2O (6-2y)n 【分析】 A和NH2NH2反应生成B，根据已知①并结合B的分子式可知，B是；B与C在、条件下反应生成D，根据已知②可知，D是；D还原生成E，E和F发生加成、消去反应生成H，由H逆推，可知E是； 【详解】（1）由化合物A的结构可知，A含有的官能团名称是酯基、碳溴键； （2） 根据以上分析，化合物D的结构简式是； （3） E和F经过加成、消去两步反应生成目标产物H，第一步E和F发生加成反应的化学反应方程式为，第二步发生消去反应生成H； （4）①可与NaOH反应，则含有酚羟基或羧基或HCOO-； ②核磁共振氢谱表明：分子中有4种不同化学环境的氢原子，说明结构对称，符合下列条件的化合物F的同分异构体有、、，共3种；满足上述条件且不能发生银镜反应的同分异构体是，名称为苯甲酸； （5） ①C()与碱石灰发生脱羧反应生成G()，G()发生还原反应生成K()， 发生还原反应生成的化学反应方程式为+3Fe+6HCl→+3FeCl2+2H2O； ②根据T的结构简式，苯胺生成1mol 该导电高分子聚苯胺(T)减少H原子数为(6-2y)n mol，(6-2y)n mol氢原子与双氧水分子结合生成(6-2y)n mol H2O。 学科网（北京）股份有限公司 $ 大单元五 第四单元　有机合成与推断 第1讲　有机合成 【高考考向预测】 有机合成以各类烃及衍生物的官能团转化、碳链增减、碳环构建、官能团保护与脱保护为核心，依托卤代烃、醛酮、羧酸酯、胺酰胺、高分子等中间体串联反应，常给出陌生有机反应信息，考查合成路线书写、反应类型判断、化学方程式书写、限定条件同分异构体推导、最优合成路径选择与副反应规避，常作为有机综合大题压轴设问；近三年高考化学必考，属于高频核心考点；预测2027年侧重多官能团共存有机物的分步合成、羟基/氨基等易氧化官能团的保护策略、羟醛缩合、酰胺化等新反应融入路线设计，结合原料绿色化、步骤简化、除杂优化设问，强化结合核磁、相对分子质量计算逆向推导合成原料的综合考查。 【双基自测●明考向】 【核心梳理●明考点】 考点一　碳骨架的构建 1.碳链的增长 (1)卤代烃的取代反应 ①溴乙烷与氰化钠的反应:CH3CH2Br+NaCN――→CH3CH2CN+NaBr,CH3CH2CNCH3CH2COOH。 ②溴乙烷与丙炔钠的反应:CH3CH2Br+NaC≡CCH3――→CH3CH2C≡CCH3+NaBr。 (2)醛、酮的加成反应 ①丙酮与HCN的反应:+HCN。 ②乙醛与HCN的反应:CH3CHO+HCN 。 ③羟醛缩合(以乙醛为例):CH3CHO+CH3CHO 。 2.碳链的缩短 (1)与酸性KMnO4溶液的氧化反应 ①烯烃、炔烃的反应 如 。 ②苯的同系物的反应 如。 (2)脱羧反应 无水醋酸钠与氢氧化钠的反应:CH3COONa+NaOHCH4↑+Na2CO3。 3.成环反应 形成环烃 +2Na――→+2NaCl,取代反应 成环醚 +H2O,取代反应 双烯合成 六元环 ,加成反应 成环酯 ++2H2O 氨基酸 成环 +H2O 4.苯环上引入碳链 芳香烃的烷基化 +R—Cl +HCl 芳香烃的酰基化 + +HCl 【考点突破●明方向】 1.阅读教材“资料卡片”,了解羟醛缩合的原理,思考下列问题: (1)由苯甲醛和乙醛制取的过程为　　　　　　　　　　　　　　　　　　　  　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。  (2)由甲醛和乙醛制取的过程为　　　　　　　　　　　　　　　　　　　  　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。  2.已知卤代烃可与金属钠反应,生成碳链较长的烃:R—X+2Na+R'—X――→R—R'+2NaX。现有CH3CH2Br和CH3CHBrCH3的混合物,使其与金属钠反应,不可能生成的烃是(　　) A.己烷 B.正丁烷 C.2,3-二甲基丁烷 D.2-甲基丁烷 3.构建碳骨架反应是有机合成中的重要知识,其中第尔斯-阿尔德反应在合成碳环这一领域有着举足轻重的地位,其模型为+,则下列判断正确的是(　　) A.合成的原料为和 B.合成的原料为和 C.合成的原料为和 D.合成的原料只能为和 考点二　官能团的引入与转化 1.官能团的引入 有选择地通过取代、加成、消去、氧化、还原等有机化学反应,可以实现有机化合物类别的转化,并引入目标官能团。 各类官能团的引入方法 官能团 引入方法 碳卤键 ①烃、酚的取代; ②不饱和烃与HX、X2(X代表卤素原子,下同)的加成; ③醇与氢卤酸(HX)的取代 羟基 ①烯烃与水的加成; ②醛、酮与氢气的加成; ③卤代烃在碱性条件下的水解; ④酯的水解; ⑤葡萄糖发酵产生乙醇 碳碳双键 ①某些醇或卤代烃的消去; ②炔烃不完全加成; ③烷烃的裂化 碳氧双键 ①醇的催化氧化; ②连在同一个碳上的两个羟基脱水; ③低聚糖或多糖水解可引入醛基; ④含碳碳三键的物质与水的加成 羧基 ①醛基的氧化; ②酯、酰胺、肽、蛋白质、羧酸盐的水解 苯环上引入不 同的官能团 ①卤代:X2和FeX3; ②硝化:浓硝酸和浓硫酸共热; ③烃基氧化; ④先卤代后水解 2.官能团的保护与恢复 (1)碳碳双键:在氧化其他基团前可以利用其与HCl等的加成反应将其保护起来,待氧化后再利用消去反应转变为碳碳双键。 HOCH2CH==CHCH2OHHOCH2CH2CHClCH2OH HOOC—CH==CH—COOH。 (2)酚羟基:在氧化其他基团前可以用NaOH溶液或CH3I保护。 。 (3)醛基(或酮羰基):在氧化其他基团前可以用乙醇(或乙二醇)加成保护。 ① 。 ②。 (4)氨基:在氧化其他基团前可以用醋酸酐将氨基转化为酰胺,然后再水解转化为氨基。 。 (5)醇羟基、羧基可以成酯保护。 3.官能团的消除 (1)通过加成反应消除不饱和键(双键、三键)。 (2)通过消去、氧化、酯化反应消除羟基。 (3)通过加成或氧化反应消除醛基。 (4)通过水解反应消除酯基、肽键、碳卤键。 【考点突破●明方向】 1.下列反应中,不可能在有机物中引入羧基的是(　　) A.卤代烃的水解 B.有机物RCN在酸性条件下水解 C.醛的氧化 D.烯烃的氧化 2.设计方案以CH2==CHCH2OH为原料制备CH2==CHCOOH。 3.在有机合成中,常会引入官能团或将官能团消除,下列相关过程中反应类型及相关产物不合理的是(　　) A.乙烯――→乙二醇:CH2==CH2 B.溴乙烷――→乙醇:CH3CH2BrCH2==CH2CH3CH2OH C.1-溴丁烷――→1-丁炔:CH3CH2CH2CH2BrCH3CH2CH==CH2CH3CH2C≡CH D.乙烯――→乙炔:CH2==CH2CH≡CH 4.沙丁胺醇有明显的支气管舒张作用,临床上主要用于治疗喘息型支气管炎、支气管哮喘等,其中一条通用的合成路线如下: 已知:①R—OHROOCCH3+CH3COOH; ②R—X+――→+HX。 设计D→E的目的是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。  5.重要的有机合成中间体W是一种多环化合物,以下为W的一种合成路线(部分反应条件已简化): 已知:(ⅰ)++R1OH (ⅱ)2CH3CHO 结合D→E的反应过程,说明由B→C这步转化的作用是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。  考点三　有机合成路线的设计与实施 1.有机合成的基本思路 2.有机合成路线的分析方法 方法 流程 逆合成分析法 目标产物→中间产物→原料 正合成分析法 原料→中间产物→目标产物 综合比较法 原料→中间产物←目标产物 3.正确解答有机合成的关键 (1)熟练掌握常见官能团的性质特点。 (2)用好已知新信息。 (3)注意有机合成反应顺序的选择,官能团的转化和保护。 【考点突破●明方向】 1.合成丹参醇的部分路线如下: 写出以和为原料制备的合成路线流程图(无机试剂任选)。 【答案】 2.请设计合理方案,以苯甲醇()为主要原料合成(无机试剂及有机溶剂任用)。 已知:①; ②R—CNR—COOH。 3.W()是一种姜黄素类似物,以香兰素()和环己烯()为原料,设计合成W的路线(无机及两个碳以下的有机试剂任选)。 已知:+ 。 4.(2024·浙江6月选考)丙烯可发生如下转化(反应条件略): 下列说法不正确的是(　　) A.产物M有2种且互为同分异构体(不考虑立体异构) B.H+可提高Y→Z转化的反应速率 C.Y→Z过程中,a处碳氧键比b处更易断裂 D.Y→P是缩聚反应,该工艺有利于减轻温室效应 5.(2025·八省联考河南卷)CO2的资源化利用有利于实现“碳中和”。一种功能性聚碳酸酯高分子材料G可由如下反应制备。 下列说法错误的是(　　) A.x=m+n B.反应的原子利用率为100% C.G在酸性或碱性条件下均能降解 D.E与F均能使溴的四氯化碳溶液褪色 【答案】D 【解析】A.根据CO2的个数守恒,有x=m+n,A正确;B.该反应为环氧基和碳氧双键打开的加成聚合,原子利用率为100%,B正确;C.G为聚碳酸酯,在酸性或碱性条件下都能水解,C正确;D.E为饱和结构,不能使溴的四氯化碳溶液褪色,F中有碳碳双键,可以使溴的四氯化碳褪色,D错误。 【真题再现●明考向】 一、单选题 1．（2026·江西·高考真题）X是重要的有机合成中间体，其可能的合成反应机理如图。下列说法正确的是 A．反应a的催化剂为NHC B．反应b中发生氧化反应 C．物质M的结构简式为 D．总反应的原子利用率为100% 二、解答题 2．（2026·江西·高考真题）德戈替尼是一种治疗湿疹的药物，其中间体K的合成路线如下（部分试剂和条件已略去）。 回答下列问题： (1)化合物A的名称是___________。 (2)写出C的结构简式___________。 (3)由D生成E的过程中，产生的无机废气应使用________（填化学式）溶液吸收。 (4)E到F的有机反应类型是____________。 (5)化合物G中________（填“1”或“2”）号碳上氢原子酸性更强。 (6)写出Ⅰ的结构简式____________。 (7)化合物B的同分异构体中，满足下列条件的有______种（不考虑立体异构）。 a）含有两个六元环，其中一个是苯环； b）苯环只有一个取代基。 写出其中一种无手性的结构简式______________________。 3．（2026·贵州·高考真题）H是某二肽基肽酶的竞争性可逆抑制剂的前体，其合成路线之一如图(部分条件和试剂已省略)。 已知：(和为苯基，Y为烷氧基，X为、、)。 回答下列问题： (1)A的化学名称为________。 (2)A→B的化学方程式为____________________________________。 (3)B→C中Fe的作用为___________________________。 (4)C中的官能团名称为氨基、_______、_______。 (5)D→E的反应类型为_________。 (6)D有多种同分异构体，其中同时满足以下条件的化合物的结构简式为______________________________。 ①能与溶液发生显色反应 ②分子中只有2种处于不同化学环境的氢原子 (7)联苯四羧酸是一种金属有机框架核心配体和高性能聚酰胺材料前体。参照上述路线，设计一条以为原料合成该联苯四羧酸的路线___________(其他试剂可任选，以流程图形式呈现)。 4．（2026·山东·高考真题）一种药物中间体（H）的合成路线如下： 已知： Ⅰ．　、均为强吸电子基团 Ⅱ．　、 回答下列问题： (1)B结构简式为__________。 (2)C中含氧官能团名称为__________；C→D反应类型为__________。 (3)E→F化学方程式为_______________________________________。 (4)C的同分异构体中，同时满足下列条件的结构简式为_______________（写出一种即可）。 ①遇FeCl3溶液显色 ②含-NH2 ③苯环上仅含1种化学环境的氢原子 (5)以庚二酸二甲酯和1,2-二溴乙烷为主要原料合成。利用上述信息补全合成路线__________________________________________________________________。 5．（2026·广东·高考真题）羟基广泛存在于天然产物与药物的分子中。从化合物Ⅰ出发合成化合物Ⅲ．Ⅲ在化合物Ⅳ的辅助下，利用光催化实现羟基迁移，得目标产物Ⅶ。合成路线如下(部分条件及试剂略)。 (1)化合物Ⅰ中苯环侧链上的官能团为___________(写名称)。 (2)反应I+XⅡ和Ⅱ+H2Ⅲ的原子利用率均为100%。 ①X分子的空间构型为___________。 ②Ⅱ的核磁共振氢谱图中有5组峰，则Ⅱ的结构简式为___________。 (3)Ⅲ的同分异构体中，苯环上连有一个烷基且能与作用显色的共有___________种。 (4)下列说法正确的有___________。 A．由Ⅰ到Ⅲ的转化中，存在C原子杂化方式的改变 B．由Ⅰ到Ⅴ的转化中，有加成反应和消去反应发生 C．Ⅶ与浓硫酸共热，可生成存在顺反异构体的产物 D．由Ⅲ到Ⅶ的转化中，Ⅳ可以循环利用 (5)某兴趣小组拟设计以环己烷为原料，经四步反应合成化合物Ⅲ a(分子中不含手性碳原子)的路线。Ⅲa可经上述羟基迁移路径合成化合物VIIa。 ①Ⅲ a的结构简式为___________。 ②从Ⅲa出发，逐步逆推合成步骤：羟基腈⇒___________⇒醇⇒___________⇒环烷烃(填写有机化合物类别)。 ③合成Ⅲa的步骤中，第一步为取代反应，其化学方程式为___________(注明反应条件)；第四步所需无机试剂为___________。 ④可与发生反应，其产物的结构简式为___________。 6．（2026·四川·高考真题）化合物J是一种抗病毒药物，其合成路线之一如下(部分试剂略)。 已知：+R2NH2 回答下列问题： (1)A中官能团的名称为___________。 (2)C→E的反应类型为___________，的作用是___________。 (3)I的结构简式为___________。 (4)E的同分异构体中，同时满足下列条件的共有___________种，写出其中一种含酰胺基团的分子结构简式___________。 a．含碳氧双键和苯环 b．不含键和 c．核磁共振氢谱中有4组峰，且峰面积之比为6∶6∶3∶2 (5)有同学建议J的合成路线可改为如下： 根据题中信息，依照该同学建议的合成路线，第②步的化学反应方程式为___________。 【限时训练】 （60分钟） 1.以环戊烷和烃Q为原料经四步反应制备化合物,写出有关物质的结构简式(其他无机试剂任选)。 Q:　　　　;中间产物①:　　　　;中间产物②:　　　　;中间产物③:　　　　。  2.已知: 参照上述合成路线,以和化合物B为原料(无机试剂任选),设计制备的合成路线。 3.酮基布洛芬片是用于治疗各种关节炎、强直性脊柱炎引起的关节肿痛以及痛经、牙痛、术后痛和癌性痛等的非处方药。其合成路线如图所示: 以乙烷和碳酸二甲酯()为原料(无机试剂任选),设计制备异丁酸的一种合成路线。 4.苯乙酸乙酯()是一种常见的合成香料。请设计合理方案,以苯甲醛和乙醇为主要原料(无机试剂及有机溶剂任用)合成苯乙酸乙酯。 已知:①R—Br+NaCN――→R—CN+NaBr; ②R—CNR—COOH。 5.有机物G()是一种调香香精,也可用作抗氧化剂,工业合成路线之一如下: ――→CDEFG 已知:ⅰ.RCOOR1; ⅱ 。 已知A转化为B的原理与F转化为G的原理相似,请写出由A制备的路线(其他试剂任选)。 6.沙罗特美是一种长效平喘药,其合成的部分路线如图: 请写出以、、CH3NO2为原料制备的合成路线流程图(无机试剂任用,合成路线流程图示例见本题题干)。 能力提升 7.(2023·浙江6月选考)某研究小组按下列路线合成胃动力药依托比利。 已知:—CH==N—。 研究小组在实验室用苯甲醛为原料合成药物N-苄基苯甲酰胺()利用以上合成线路中的相关信息,设计该合成路线(用流程图表示,无机试剂任选)。 8.化合物F是合成某种抗肿瘤药物的重要中间体,其合成路线如下: 写出以CH3CH2CHO和为原料制备的合成路线流程图(无机试剂和有机溶剂任用,合成路线流程图示例见本题题干)。 9.(2024·黑吉辽卷)特戈拉赞(化合物K)是抑制胃酸分泌的药物,其合成路线如下: 已知: Ⅰ.Bn为,咪唑为; Ⅱ.和不稳定,能分别快速异构化为和。 回答下列问题: (1)B中含氧官能团只有醛基,其结构简式为　　　　　　　　。  (2)G中含氧官能团的名称为　　　　　　　　　　　　　　　　　　　  和　　　　　　　　。  (3)J→K的反应类型为　　　　。  (4)D的同分异构体中,与D官能团完全相同,且水解生成丙二酸的有　　　　种(不考虑立体异构)。  (5)E→F转化可能分三步:①E分子内的咪唑环与羧基反应生成X;②X快速异构化为Y;③Y与(CH3CO)2O反应生成F。第③步化学方程式为　　　　　　　　　　　　　　　　　　　  　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。  (6)苯环具有与咪唑环类似的性质。参考E→X的转化,设计化合物 Ⅰ 的合成路线如下(部分反应条件已略去)。其中M和N的结构简式为　　　　　　　　和　　　　　　　　。  10．（2026·湖南长沙·三模）天然抗氧化剂在药物和医疗方面有重要的应用。以下是一种天然抗氧化剂(化合物H)的合成路线(略去部分反应试剂及条件)： 已知：路线中、及NaH的作用类似。 回答下列问题： (1)B的结构简式为________，1mol F在一定条件下最多消耗________mol。 (2)如果的反应生成了异丁烷，则的反应方程式为________。 (3)的反应类型为________。 (4)过程中含氧官能团的变化是________变为________。 (5)符合下列条件的A的同分异构体有________种(不考虑立体异构)。 ①含苯环；    ②能发生水解反应；    ③能发生银镜反应。 (6)参考上述路线，设计如下转化。则X和Y的结构简式分别为________和________。 11．（2026·山东济南·模拟预测）荆芥内酯为中药荆芥的活性成分，可用作安眠药、抗痉挛药等，合成路径如下。 已知：ⅰ．； ⅱ．； ⅲ．；为烃基或氢。 回答下列问题： (1)A→B为取代反应，则A分子含有的官能团是___________。 (2)E→F的化学方程式是___________。 (3)F→G的②及H→I的①的目的是___________。 (4)H的结构简式为___________。 (5)F的同分异构体中符合下列情况的有___________种(不含立体异构)。 ①含苯环且苯环上仅有两个取代基；②遇溶液显紫色 (6)以香茅醛为原料合成荆芥内酯的部分转化过程如下， 写出中间产物M、N的结构简式___________、___________。 12．（2026·福建福州·模拟预测）化合物H是制备具有发光性能物质的重要中间体，某研究小组按以下路线合成该化合物(部分反应条件及试剂已简化)。 已知： ①RCOOR'+NH2NH2→RCONHNH2+R'OH ②RCONHNH2+RCOOH+2H2O ③CH3COOH+2NaOHCH4+Na2CO3+H2O 请回答： (1)化合物A中的官能团名称是___________。 (2)化合物D的结构简式是___________。 (3)E和F经过两步反应生成目标产物H，第一步的化学反应方程式为________，第二步的反应类型为______。 (4)符合下列条件的化合物F的芳香族化合物同分异构体有___________种。 ①可与NaOH反应 ②核磁共振氢谱表明：分子中有4种不同化学环境的氢原子 写出满足上述条件且不能发生银镜反应的同分异构体的名称___________。 (5)化合物C可经过下列反应合成导电高分子聚苯胺(T) CGK ①G→K生成物还有FeCl2、H2O，写出G→K的化学反应方程式___________。 ②生成1mol 该导电高分子聚苯胺(T)同时会生成___________mol H2O。 学科网（北京）股份有限公司 $