内容正文:
高二化学试卷
注意事项:
1.本试卷分为选择题和非选择题两部分,试卷满分100分。考试时间75分钟。
2.将选择题答案填涂在答题卡对应位置上,非选择题答案写在答题卡的指定栏目内。
可能用到的相对原子质量:H 1 C 12 O 16 Na 23 P 31 K 39 Ca 40 Cr 52 Fe 56
一、单项选择题:共13题,每题3分,共39分。每题只有一个选项最符合题意。
1. 物质之间发生化学反应时,一定发生变化的是
A. 物质的存在状态 B. 原子核 C. 化学键 D. 物质的颜色
2. 反应2Na2O2+2H2O=4NaOH+O2↑可用于呼吸面具供氧。下列说法正确的是
A. 中子数为12的钠原子: B. Na2O2晶体中存在极性共价键
C. 水分子的结构式:H-O-H D. NaOH的电子式:
3. 侯氏制碱法的反应之一为NaCl+NH3+CO2+H2O=NaHCO3↓+NH4Cl。下列有关实验原理和装置能达到实验目的是
A.制备CO2气体
B.制NaHCO3
C.分离NaHCO3
D.灼烧制Na2CO3
A. A B. B C. C D. D
阅读下列资料,完成下面小题。
钠及其化合物种类繁多,性质各异,用途广泛。叠氮化钠(NaN3)受碰撞时会发生剧烈分解反应;亚硝酸钠(NaNO2)可用于实验室制备少量N2;Na2S2O3溶于稀H2SO4有浑浊产生,并生成刺激性气味气体;硼氢化钠(NaBH4)是具有广泛应用的还原剂。
4. 下列物质性质与用途不具有对应关系的是
A. Na2O2呈淡黄色,可用作纸张的漂白剂
B. Na2CO3水溶液呈碱性,可用于去除金属表面的油污
C. 液态钠钾合金导热性好,可用作快中子反应堆的热交换剂
D. NaN3碰撞后会产生大量气体,可用作汽车安全气囊的气体发生剂
5. 下列化学反应表示正确的是
A. 苯酚钠溶液中通入少量CO2:2+CO2+H2O→2+Na2CO3
B. NaNO2与NH4Cl溶液反应制N2:NH4Cl+NaNO2=NaCl+N2↑+2H2O
C. Na2S2O3与足量稀H2SO4反应:S2O+4H+=S↓+SO+2H2O
D. 在强碱溶液中NaClO与Fe(OH)3反应生成Na2FeO4:3ClO-+2Fe(OH)3=2FeO+3Cl-+H2O+4H+
6. 硼氢化钠与水反应可释放H2:NaBH4+H2O→Na[B(OH)4]+H2↑(未配平,其中B为+3价),下列说法不正确的是
A. NaBH4中氢元素的化合价是-1价 B. H2O在反应中作氧化剂
C. 反应生成1 mol H2转移1 mol电子 D. 1 mol NaBH4反应产生2 mol H2
7. Y用于生产心血管药物,可由下列反应制得。下列说法正确的是
A. X→Y为取代反应
B. 一定条件下,X能与HCHO发生缩聚反应
C. Y分子中所有原子可能共平面
D. Y分子中有3个手性碳原子
8. 在给定条件下,下列选项所示的物质间转化均可实现的是
A. FeFeCl2Fe(OH)2
B. Mg(OH)2MgCl2溶液Mg
C. CuCuOCu(OH)2
D. CH≡CHCH2=CHCl
9. 用硫铜矿(主要含CuS、FeO)制备CuCl的一种工艺流程如下:
已知:CuCl在潮湿的空气中易被氧化。下列说法不正确的是
A. “酸浸”所得溶液中的阳离子主要有H+、Cu2+和Fe2+
B. “调pH”时可用CuO代替氨气
C. “合成”过程中发生反应的离子方程式为:2Cu2++2Cl-+SO2+2H2O=2CuCl↓+SO+4H+
D. “洗涤”时用95%乙醇可减少杂质产生
10. 乙酸乙酯的制备及产品检验的实验过程如下:
步骤1:在试管中加入3 mL乙醇,然后边振荡边缓慢加入2 mL98%的浓硫酸和2
mL冰醋酸,再加入几片碎瓷片,加热并收集蒸馏出的乙酸乙酯粗品。
步骤2:向盛有乙酸乙酯粗品的试管中滴加1~2滴酸性KMnO4溶液,振荡,紫红色褪去。
步骤3:向盛有饱和Na2CO3溶液的试管中滴加乙酸乙酯粗品,振荡,有气泡产生。
下列说法正确的是
A. 步骤1中反应和蒸馏的温度应低于乙酸乙酯的沸点
B. 步骤2中紫红色褪去说明乙酸乙酯粗品中含有还原性物质
C. 步骤3中发生反应的离子方程式为:CO+2H+=H2O+CO2↑
D. 步骤3振荡后静置,溶液分层,下层为乙酸乙酯
11. 常温下,根据下列实验操作和现象所得到的结论正确的是
选项
实验操作和现象
实验结论
A
向某溶液中滴加几滴新制氯水,振荡,再加入少量KSCN溶液,溶液变为红色
该溶液中一定含有Fe2+
B
向CuSO4溶液中加入铁粉,有红色固体析出
氧化性:Fe2+>Cu2+
C
用洁净铂丝蘸取少量某溶液进行焰色反应,火焰呈黄色
该溶液中含有Na+
D
向淀粉溶液中加适量20%H2SO4溶液,加热,冷却后加NaOH溶液至中性,再滴加少量碘水,溶液变蓝
淀粉未水解
A. A B. B C. C D. D
12. 有机物Y是用于合成虎皮楠生物碱的中间体,可由X经如下反应合成:
下列有关说法正确的是
A. 1 mol X最多能和5 mol H2发生加成反应
B. Y与Br2按物质的量之比1∶1加成得到2种产物
C. X、Y均能使酸性KMnO4溶液褪色
D. Y分子不存在顺反异构
13. 丙烯可发生如下转化(反应条件略):
下列说法不正确的是
A. 产物B的一种结构简式为
B. B→C过程中Ca(OH)2中和反应生成的HCl促进反应进行
C. C→D过程中既有σ键断裂又有π键断裂
D. E为主产物,说明结构中Y处碳氧键比X处更易断裂
二、非选择题:共4题,共61分。
14. 某工业含Fe废渣(主要成分为Fe2O3、MgO、SiO2)制备NaFePO4的流程如下:
已知:常温下,Ksp[Fe(OH)3]=2.8×10-39,Ksp[Mg(OH)2]=5.6×10-12,Ksp(FePO4)=1.3×10-22。
(1)“酸浸”时,Fe2O3发生反应的化学方程式为______,滤渣成分为______。
(2)常温下,“碱沉”时控制溶液pH为3.0。
①此时溶液中c(Fe3+)=______mol·L-1。
②“碱沉”的目的是______。
(3)“沉铁”时,向酸溶后的溶液中,先加NH4H2PO4溶液再加氨水生成FePO4沉淀。
①“沉铁”反应的离子方程式为______。
②随着氨水的加入,溶液pH增大,溶液中c(PO)______。
a. 增大 b. 减小 c. 先减小后增大 d. 先增大后减小
(4)“固相球磨”时,FePO4、Na2CO3和葡萄糖(C6H12O6)反应产生NaFePO4,同时生成含碳气体只有CO,该反应的化学方程式为______。
(5)测定NaFePO4产品的纯度:称量NaFePO4(相对分子质量174)固体样品8.700 g,用稀硫酸溶解后稀释为100 mL,取出25.00 mL溶液,以二苯胺磺酸钠作指示剂,用0.1000 mol·L-1 K2Cr2O7标准溶液滴定至终点(K2Cr2O7被还原为Cr3+),平行滴定3次,平均消耗K2Cr2O7标准溶液20.00 mL。计算产品中NaFePO4的纯度_______________(写出计算过程)。
15. 实验室以工业废渣(主要成分CaSO4,杂质SiO2、Al2O3)为原料可制备CaC2O4·H2O。
(1)“转化”过程中,CaSO4转化为CaCO3的离子方程式为______;能提高其转化速率的措施有______(填序号)。
a. 增大氨水浓度 b. 减小CO2通入速率
c. 加热浆料至100 ℃ d. 搅拌浆料
(2)“转化”时需持续通CO2至浆料清液pH接近6.5时,过滤并洗涤固体。
①滤液中物质的量浓度最大的两种阴离子为______(填化学式)。
②检验洗涤是否完全的方法是______。
(3)滤渣水洗后,经多步处理得到制备CaC2O4·H2O所需的CaCl2溶液。设计以水洗后的滤渣为原料,制取CaCl2溶液的实验方案:______[已知pH=5时Al(OH)3沉淀完全;pH=8.5时Al(OH)3开始溶解。实验中须使用的试剂:盐酸和Ca(OH)2]。
(4)CaC2O4·H2O热分解获得的CaO可用于捕集CO2.取146 g CaC2O4·H2O加热升温过程中剩余固体的质量变化如图所示。
①写出400~600 ℃范围内分解反应的化学方程式:____________________。
②与CaCO3热分解制备的CaO相比,CaC2O4·H2O热分解制备的CaO具有更好CO2捕集性能,其原因是__________________________________________。
16. 化合物G是合成一种抗癌药物的重要中间体,其合成路线如下:
(1)化合物G中含氧官能团的名称为______。
(2)B分子中sp2杂化的碳原子数为______。C分子中含有碳氧σ键的数目为______。
(3)A→B转化过程中还生成的物质是______。
(4)写出同时满足下列条件的C的一种同分异构体的结构简式:
①苯环上含有两个取代基;
②能发生银镜反应且能与FeCl3溶液发生显色;
③碱性条件下水解后酸化得到的两种产物均只有3种不同化学环境的氢。
(5)请设计以和(CH3CO)2O为原料制备的合成路线流程图________________(无机试剂和两碳以下的有机物任用,合成路线示例见本题题干)。
17. 化合物G是合成抗肿瘤药物萘氧啶的重要中间体,其合成路线如下:
已知:。
(1)A中碳原子的杂化类型有______。
(2)化合物C的结构简式为______。
(3)E→F的反应类型为______。
(4)F→G的过程中会生成与G互为同分异构体的副产物,其结构简式为______。
(5)写出同时满足下列条件的F的一种同分异构体的结构简式:______。
碱性条件下水解后酸化生成两种含苯环产物。产物之一能与FeCl3溶液发生显色反应且有2种不同化学环境的氢原子;另一种产物有酸性,但不能被酸性KMnO4溶液氧化。
(6)写出以CH2=CHCH3为原料制备的合成路线流程图_______________________(无机试剂和有机溶剂任用,合成路线流程图示例见本题题干)。
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高二化学试卷
注意事项:
1.本试卷分为选择题和非选择题两部分,试卷满分100分。考试时间75分钟。
2.将选择题答案填涂在答题卡对应位置上,非选择题答案写在答题卡的指定栏目内。
可能用到的相对原子质量:H 1 C 12 O 16 Na 23 P 31 K 39 Ca 40 Cr 52 Fe 56
一、单项选择题:共13题,每题3分,共39分。每题只有一个选项最符合题意。
1. 物质之间发生化学反应时,一定发生变化的是
A. 物质的存在状态 B. 原子核 C. 化学键 D. 物质的颜色
【答案】C
【解析】
【详解】A.物质有气液固三态,化学反应的前后物质的存在状态不一定发生改变,A错误;
B.在化学反应前后元素的种类不变,原子核不变, B错误;
C.化学反应是旧化学键的断裂与新化学键的形成, C正确;
D.很多不同物质的颜色是相同的,化学反应的前后物质种类在变但物质的颜色不一定变化,D错误;
故选C。
2. 反应2Na2O2+2H2O=4NaOH+O2↑可用于呼吸面具供氧。下列说法正确的是
A. 中子数为12的钠原子: B. Na2O2晶体中存在极性共价键
C. 水分子的结构式:H-O-H D. NaOH的电子式:
【答案】C
【解析】
【详解】A.钠的质子数为11,中子数为12的钠原子质量数为11+12=23,正确表示为,A错误;
B.晶体中过氧根内为O-O非极性共价键,不存在极性共价键,B错误;
C.水分子中氧原子与两个氢原子分别以单键连接,结构式为H-O-H,C正确;
D.NaOH的正确电子式为,选项给出的电子式错误,D错误;
故答案选C。
3. 侯氏制碱法的反应之一为NaCl+NH3+CO2+H2O=NaHCO3↓+NH4Cl。下列有关实验原理和装置能达到实验目的是
A.制备CO2气体
B.制NaHCO3
C.分离NaHCO3
D.灼烧制Na2CO3
A. A B. B C. C D. D
【答案】C
【解析】
【详解】A.长颈漏斗下端未浸入液面以下,生成的CO2会从长颈漏斗逸出,无法制备收集CO2,A错误;
B.应先向饱和食盐水中通入NH3使溶液呈碱性,再通入CO2,才能吸收足量CO2生成足够的从而析出NaHCO3,试剂通入顺序错误,B错误;
C.NaHCO3为固体沉淀,分离固液混合物采用过滤操作,图示过滤装置操作规范,可达到实验目的,C正确;
D.灼烧固体应使用坩埚,烧杯不能直接加热灼烧,会损坏仪器且无法完成灼烧分解,D错误;
故答案选C。
阅读下列资料,完成下面小题。
钠及其化合物种类繁多,性质各异,用途广泛。叠氮化钠(NaN3)受碰撞时会发生剧烈分解反应;亚硝酸钠(NaNO2)可用于实验室制备少量N2;Na2S2O3溶于稀H2SO4有浑浊产生,并生成刺激性气味气体;硼氢化钠(NaBH4)是具有广泛应用的还原剂。
4. 下列物质性质与用途不具有对应关系的是
A. Na2O2呈淡黄色,可用作纸张的漂白剂
B. Na2CO3水溶液呈碱性,可用于去除金属表面的油污
C. 液态钠钾合金导热性好,可用作快中子反应堆的热交换剂
D. NaN3碰撞后会产生大量气体,可用作汽车安全气囊的气体发生剂
5. 下列化学反应表示正确的是
A. 苯酚钠溶液中通入少量CO2:2+CO2+H2O→2+Na2CO3
B. NaNO2与NH4Cl溶液反应制N2:NH4Cl+NaNO2=NaCl+N2↑+2H2O
C. Na2S2O3与足量稀H2SO4反应:S2O+4H+=S↓+SO+2H2O
D. 在强碱溶液中NaClO与Fe(OH)3反应生成Na2FeO4:3ClO-+2Fe(OH)3=2FeO+3Cl-+H2O+4H+
6. 硼氢化钠与水反应可释放H2:NaBH4+H2O→Na[B(OH)4]+H2↑(未配平,其中B为+3价),下列说法不正确的是
A. NaBH4中氢元素的化合价是-1价 B. H2O在反应中作氧化剂
C. 反应生成1 mol H2转移1 mol电子 D. 1 mol NaBH4反应产生2 mol H2
【答案】4. A 5. B 6. D
【解析】
【4题详解】
A.Na2O2用作漂白剂是因为其具有强氧化性,与淡黄色的物理性质无对应关系,A符合题意;
B.Na2CO3水溶液因碳酸根水解呈碱性,油污可在碱性条件下水解,可用于去除金属表面油污,对应关系成立,B不符合题意;
C.液态钠钾合金导热性好,可用作快中子反应堆的热交换剂,对应关系成立,C不符合题意;
D.NaN3碰撞后快速分解生成大量N2,可用作汽车安全气囊的气体发生剂,对应关系成立,D不符合题意;
故答案选A;
【5题详解】
A.苯酚酸性弱于碳酸、强于,苯酚钠溶液通入少量CO2只能生成苯酚和NaHCO3,不能生成Na2CO3,A错误;
B.NaNO2与NH4Cl发生归中反应,N元素分别从+3价、-3价变为0价,配平后方程式为NH4Cl+NaNO2=NaCl+N2↑+2H2O,B正确;
C.Na2S2O3与足量稀硫酸反应生成S、SO2和水,离子方程式为,C错误;
D.强碱溶液中反应不会生成H+,该离子方程式电荷、原子均不守恒,D错误;
故答案选B;
【6题详解】
配平反应得: ;
A.NaBH4中Na为+1价、B为+3价,化合物化合价代数和为0,故氢元素为-1价,A正确;
B.H2O中部分+1价H得电子变为0价H2,在反应中作氧化剂,B正确;
C.H2由-1价H和+1价H归中生成,生成1mol H2转移1mol电子,C正确;
D.由配平后的方程式可知,1mol NaBH4反应产生4mol H2,不是2mol,D错误;
故答案选D。
7. Y用于生产心血管药物,可由下列反应制得。下列说法正确的是
A. X→Y为取代反应
B. 一定条件下,X能与HCHO发生缩聚反应
C. Y分子中所有原子可能共平面
D. Y分子中有3个手性碳原子
【答案】B
【解析】
【详解】A.和HCHO、HCl反应生成,X的分子式为,Y的分子式为,反应为,所有原子全部进入产物,无小分子生成,属于加成反应,A错误;
B.X分子中含有酚羟基,且酚羟基邻位未被取代,因此可以与HCHO在一定条件下发生缩聚反应,B正确;
C.Y分子中中C原子为sp3杂化,与之相连的几个原子不可能全部共平面,C错误;
D.Y分子中只有一个sp3杂化的碳,且这个碳连了两个氢原子,不符合手性碳的定义,故Y分子不含手性碳原子,D错误;
故选B。
8. 在给定条件下,下列选项所示的物质间转化均可实现的是
A. FeFeCl2Fe(OH)2
B. Mg(OH)2MgCl2溶液Mg
C. CuCuOCu(OH)2
D. CH≡CHCH2=CHCl
【答案】D
【解析】
【详解】A.氧化性强,与点燃时无论量多少均生成,第一步转化不能实现,A错误;
B.与稀盐酸反应生成溶液正确,但电解溶液得到的是、和,需电解熔融才能得到,第二步转化不能实现,B错误;
C.在中加热生成正确,但不与水反应,无法直接得到,第二步转化不能实现,C错误;
D.乙炔与在催化剂、加热条件下发生加成反应生成氯乙烯,氯乙烯在催化剂、加热条件下发生加聚反应生成聚氯乙烯,两步转化均能实现,D正确;
故答案选D。
9. 用硫铜矿(主要含CuS、FeO)制备CuCl的一种工艺流程如下:
已知:CuCl在潮湿的空气中易被氧化。下列说法不正确的是
A. “酸浸”所得溶液中的阳离子主要有H+、Cu2+和Fe2+
B. “调pH”时可用CuO代替氨气
C. “合成”过程中发生反应的离子方程式为:2Cu2++2Cl-+SO2+2H2O=2CuCl↓+SO+4H+
D. “洗涤”时用95%乙醇可减少杂质产生
【答案】A
【解析】
【分析】由工艺流程图可知,硫铜矿(主要含CuS、FeO)加入稀硫酸并通入氧气进行“酸浸”,CuS被氧化为硫酸铜,FeO溶于硫酸并被氧气氧化为硫酸铁,所以过滤后所得溶液中的阳离子主要有 H+、Cu2+和 Fe3+;然后加入氨气调节pH值,使 Fe3+转化为 Fe(OH)3沉淀而除去;接着在滤液中加入 NaCl、盐酸并通入 SO2,“合成”过程中发生反应:2Cu2+ + 2Cl⁻ + SO2 + 2H2O = 2CuCl↓ + + 4H+;最后过滤、洗涤、干燥得到 CuCl 产品;
【详解】A.酸浸时通入的O2会将FeO与稀硫酸反应生成的Fe2+氧化为Fe3+,且后续调pH析出Fe(OH)3也证明溶液中含铁元素的阳离子为Fe3+,因此溶液中不存在大量Fe2+,A错误;
B.CuO可与溶液中的H+反应升高pH,促进Fe3+水解生成Fe(OH)3沉淀,且不会引入新杂质,可代替氨气调pH,B正确;
C.合成过程中Cu2+被SO2还原为Cu+,与Cl-结合生成CuCl沉淀,离子方程式电子守恒、电荷守恒、原子守恒,C正确;
D.95%乙醇易挥发,可快速干燥CuCl,避免其在潮湿空气中被氧化,同时能减少CuCl的溶解损失,减少杂质产生,D正确;
故答案选A。
10. 乙酸乙酯的制备及产品检验的实验过程如下:
步骤1:在试管中加入3 mL乙醇,然后边振荡边缓慢加入2 mL98%的浓硫酸和2
mL冰醋酸,再加入几片碎瓷片,加热并收集蒸馏出的乙酸乙酯粗品。
步骤2:向盛有乙酸乙酯粗品的试管中滴加1~2滴酸性KMnO4溶液,振荡,紫红色褪去。
步骤3:向盛有饱和Na2CO3溶液的试管中滴加乙酸乙酯粗品,振荡,有气泡产生。
下列说法正确的是
A. 步骤1中反应和蒸馏的温度应低于乙酸乙酯的沸点
B. 步骤2中紫红色褪去说明乙酸乙酯粗品中含有还原性物质
C. 步骤3中发生反应的离子方程式为:CO+2H+=H2O+CO2↑
D. 步骤3振荡后静置,溶液分层,下层为乙酸乙酯
【答案】B
【解析】
【详解】A.要收集蒸出的乙酸乙酯,蒸馏温度需要达到乙酸乙酯的沸点才能将其蒸出,A错误;
B.酸性具有强氧化性,紫红色褪去说明其被还原,即乙酸乙酯粗品中含有还原性物质,B正确;
C.步骤3中是挥发出来的乙酸与反应,乙酸是弱酸,离子方程式中不能拆为,正确的离子方程式为,C错误;
D.乙酸乙酯的密度小于水,静置分层后乙酸乙酯在上层,下层为水溶液,D错误;
故答案选B。
11. 常温下,根据下列实验操作和现象所得到的结论正确的是
选项
实验操作和现象
实验结论
A
向某溶液中滴加几滴新制氯水,振荡,再加入少量KSCN溶液,溶液变为红色
该溶液中一定含有Fe2+
B
向CuSO4溶液中加入铁粉,有红色固体析出
氧化性:Fe2+>Cu2+
C
用洁净铂丝蘸取少量某溶液进行焰色反应,火焰呈黄色
该溶液中含有Na+
D
向淀粉溶液中加适量20%H2SO4溶液,加热,冷却后加NaOH溶液至中性,再滴加少量碘水,溶液变蓝
淀粉未水解
A. A B. B C. C D. D
【答案】C
【解析】
【详解】A.若原溶液中本身含有Fe3+,先加氯水再加KSCN溶液也会变红,无法证明一定含Fe2+,A错误;
B.向CuSO4溶液中加铁粉析出Cu,发生反应,氧化剂氧化性大于氧化产物,故氧化性,B错误;
C.钠元素的焰色反应为黄色,焰色反应火焰呈黄色可证明溶液中含,C正确;
D.滴加碘水变蓝仅能说明有淀粉剩余,可能是淀粉部分水解,无法证明淀粉未水解,D错误;
故答案选C。
12. 有机物Y是用于合成虎皮楠生物碱的中间体,可由X经如下反应合成:
下列有关说法正确的是
A. 1 mol X最多能和5 mol H2发生加成反应
B. Y与Br2按物质的量之比1∶1加成得到2种产物
C. X、Y均能使酸性KMnO4溶液褪色
D. Y分子不存在顺反异构
【答案】C
【解析】
【详解】A.X中可与H2加成的基团包括1个酮羰基和1个萘环骨架,1mol X最多能和6 mol H2发生加成反应,A错误;
B.Y侧链为共轭二烯烃结构,与Br2按1:1加成时,存在2种1,2-加成产物和1种1,4-加成产物,共3种产物,B错误;
C.X和Y中均含有碳碳双键,可被酸性KMnO4氧化,使溶液褪色,C正确;
D.Y侧链中靠近五元环的碳碳双键,两个双键碳原子均连接不同的原子/基团,存在顺反异构,D错误;
故答案选C。
13. 丙烯可发生如下转化(反应条件略):
下列说法不正确的是
A. 产物B的一种结构简式为
B. B→C过程中Ca(OH)2中和反应生成的HCl促进反应进行
C. C→D过程中既有σ键断裂又有π键断裂
D. E为主产物,说明结构中Y处碳氧键比X处更易断裂
【答案】D
【解析】
【详解】A.丙烯与HOCl发生亲电加成,可生成该结构,属于产物B的一种同分异构体,A正确;
B.B为氯代醇,发生分子内消去HCl生成环氧丙烷,Ca(OH)2中和反应生成的HCl,使平衡正向移动,促进反应进行,B正确;
C.C与CO2反应生成聚合物D时,环氧丙烷的C-O键断裂,CO2中C=O的键断裂,反应过程中既有键断裂又有键断裂,C正确;
D.产物E中连接在与甲基相连的碳原子上,说明X处碳氧键更易断裂,D错误;
故答案选D。
二、非选择题:共4题,共61分。
14. 某工业含Fe废渣(主要成分为Fe2O3、MgO、SiO2)制备NaFePO4的流程如下:
已知:常温下,Ksp[Fe(OH)3]=2.8×10-39,Ksp[Mg(OH)2]=5.6×10-12,Ksp(FePO4)=1.3×10-22。
(1)“酸浸”时,Fe2O3发生反应的化学方程式为______,滤渣成分为______。
(2)常温下,“碱沉”时控制溶液pH为3.0。
①此时溶液中c(Fe3+)=______mol·L-1。
②“碱沉”的目的是______。
(3)“沉铁”时,向酸溶后的溶液中,先加NH4H2PO4溶液再加氨水生成FePO4沉淀。
①“沉铁”反应的离子方程式为______。
②随着氨水的加入,溶液pH增大,溶液中c(PO)______。
a. 增大 b. 减小 c. 先减小后增大 d. 先增大后减小
(4)“固相球磨”时,FePO4、Na2CO3和葡萄糖(C6H12O6)反应产生NaFePO4,同时生成含碳气体只有CO,该反应的化学方程式为______。
(5)测定NaFePO4产品的纯度:称量NaFePO4(相对分子质量174)固体样品8.700 g,用稀硫酸溶解后稀释为100 mL,取出25.00 mL溶液,以二苯胺磺酸钠作指示剂,用0.1000 mol·L-1 K2Cr2O7标准溶液滴定至终点(K2Cr2O7被还原为Cr3+),平行滴定3次,平均消耗K2Cr2O7标准溶液20.00 mL。计算产品中NaFePO4的纯度_______________(写出计算过程)。
【答案】(1) ①. Fe2O3+3H2SO4=Fe2(SO4)3+3H2O ②. SiO2
(2) ①. 2.8×10-6 ②. 铁元素的富集、镁杂质的去除
(3) ①. Fe3++2NH3·H2O+H2PO=FePO4↓+2 NH+2H2O ②. a
(4)3Na2CO3+C6H12O6+6FePO46NaFePO4↓+9CO↑+6H2O
(5)6NaFePO4~K2Cr2O7
25.00 mL 溶液中:n(NaFePO4)=6×0.100 0 mol·L-1×20.00 mL×10-3L·mL-1=1.2×10-2 mol
原产品中:m(NaFePO4)=1.2×10-2 mol×174 g·mol-1×=8.352 g
产品中NaFePO4的纯度=×100%=96.00%
【解析】
【分析】含铁废渣主要含Fe2O3、MgO、SiO2,先加稀硫酸酸浸,金属氧化物溶解生成Fe2(SO4)3、MgSO4,SiO2不反应成为滤渣;向酸浸滤液加NaOH碱沉,控制pH=3.0,Fe3+转化为Fe(OH)3沉淀,Mg2+留在滤液,实现铁、镁分离;Fe(OH)3沉淀再加稀硫酸酸溶得到Fe2(SO4)3溶液;向该溶液加NH4H2PO4和氨水沉铁,Fe3+被还原为Fe2+并生成FePO4沉淀;最后FePO4、Na2CO3与葡萄糖固相球磨,葡萄糖作还原剂,得到目标产物NaFePO4,同时生成CO气体;
【小问1详解】
酸浸时Fe2O3发生的化学方程式为:Fe2O3 + 3H2SO4 = Fe2(SO4)3 + 3H2O;
SiO2不与稀硫酸反应,酸浸过滤后成为滤渣;
【小问2详解】
①Ksp[Fe(OH)3] = c(Fe3+)·c3(OH-);pH=3.0,c(H+)=10-3 mol·L-1,c(OH-)==10-11mol·L-1;c(Fe3+)===2.8×10-6mol·L-1;
②使Fe3+转化为Fe(OH)3沉淀析出而富集,除去溶液中的Mg2+;
【小问3详解】
①沉铁时Fe3+被葡萄糖还原为Fe2+,与、NH3·H2O生成FePO4,离子方程式: Fe3+ + +NH3·H2O = FePO4↓ + + H2O;
②存在多级电离:H+ + 、H+ + ,加入氨水消耗H+,电离平衡正向移动,c()增大;故答案选a;
【小问4详解】
反应物:FePO4、Na2CO3、C6H12O6;生成物:NaFePO4、CO、H2O;化合价:Fe3+→Fe2+(得1e-),葡萄糖中C平均0价→CO中+2价(失2e-,1个葡萄糖6个C共失12e-) ,Na2CO3中C+4价→CO中+2价(得2e-);反应中,C6H12O6和Na2CO3的碳全部转化为一氧化碳,C6H12O6的氧转化为水,Na2CO3的氧转化为一氧化碳;因此设C6H12O6系数为1,则Na2CO3系数为3,CO系数为9,H2O系数为6;再配平剩余物质,得6FePO4 + 3Na2CO3 + C6H12O66NaFePO4↓ + 9CO↑ + 6H2O;
【小问5详解】
滴定反应离子方程式: + 6Fe2+ + 14H+ = 2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O;可得关系式:NaFePO4~Fe2+~6;n(K2Cr2O7)=0.1000 mol·L-1×20.00×10-3L =2.000×10-3 mol;25.00 mL待测液中: n(NaFePO4)=6n(K2Cr2O7)=6×2.000×10-3 mol=1.2×10-2 mol;100 mL溶液中: n总(NaFePO4)=1.2×10-2 mol×=0.04800 mol;m(NaFePO4)=0.04800 mol×174 g·mol-1=8.352 g;纯度=×100% = 96.00%。
15. 实验室以工业废渣(主要成分CaSO4,杂质SiO2、Al2O3)为原料可制备CaC2O4·H2O。
(1)“转化”过程中,CaSO4转化为CaCO3的离子方程式为______;能提高其转化速率的措施有______(填序号)。
a. 增大氨水浓度 b. 减小CO2通入速率
c. 加热浆料至100 ℃ d. 搅拌浆料
(2)“转化”时需持续通CO2至浆料清液pH接近6.5时,过滤并洗涤固体。
①滤液中物质的量浓度最大的两种阴离子为______(填化学式)。
②检验洗涤是否完全的方法是______。
(3)滤渣水洗后,经多步处理得到制备CaC2O4·H2O所需的CaCl2溶液。设计以水洗后的滤渣为原料,制取CaCl2溶液的实验方案:______[已知pH=5时Al(OH)3沉淀完全;pH=8.5时Al(OH)3开始溶解。实验中须使用的试剂:盐酸和Ca(OH)2]。
(4)CaC2O4·H2O热分解获得的CaO可用于捕集CO2.取146 g CaC2O4·H2O加热升温过程中剩余固体的质量变化如图所示。
①写出400~600 ℃范围内分解反应的化学方程式:____________________。
②与CaCO3热分解制备的CaO相比,CaC2O4·H2O热分解制备的CaO具有更好CO2捕集性能,其原因是__________________________________________。
【答案】(1) ①. CaSO4+2NH3·H2O+CO2=CaCO3+2NH+SO+H2O ②. ad
(2) ①. SO、HCO ②. 取少量最后一次洗涤滤液于试管中,滴加盐酸酸化的BaCl2溶液,若不产生白色沉淀,则洗涤完全
(3)在搅拌下向足量稀盐酸中分批加入滤渣,待观察不到气泡产生后,过滤,向滤 液中分批加入少量Ca(OH)2,用pH 试纸测量溶液pH,当pH 介于5~8.5时,过滤
(4) ①. CaC2O4CaCO3+CO↑ ②. CaC2O4·H2O热分解放出更多的气体,制得的CaO 更加疏松多孔
【解析】
【分析】废渣粉浆料的主要成分为硫酸钙,混有二氧化硅和氧化铝杂质。在“转化”步骤中,通入氨气和二氧化碳,氨气溶于水生成一水合氨,二氧化碳溶于水生成碳酸,两者反应生成碳酸铵,碳酸根离子与硫酸钙反应生成更难溶的碳酸钙沉淀,同时硫酸根离子进入滤液。过滤后,滤渣的主要成分为碳酸钙,以及未反应的二氧化硅,同时因持续通入CO2至pH≈6.5,溶液中的铝离子已完全转化为氢氧化铝沉淀并混入滤渣中; 滤渣经水洗后,加入足量盐酸,碳酸钙和氢氧化铝溶解生成氯化钙和氯化铝,二氧化硅不溶,通过过滤除去二氧化硅;接着向滤液中加入氢氧化钙调节pH,使铝离子再次转化为氢氧化铝沉淀而除去,得到纯净的氯化钙溶液;最后氯化钙溶液与草酸(或草酸钠)反应,经过一系列处理即可制得一水合草酸钙(CaC2O4·H2O);
【小问1详解】
CaSO4在氨水和二氧化碳的作用下转化成碳酸钙,离子方程式为:CaSO4 + 2NH3·H2O + CO2 = CaCO3 + 2 + + H2O;
增大氨水浓度和搅拌浆料均能提高反应速率,加热至100℃会降低气体的溶解度,减小CO2通入速率会降低反应速率。故答案为ad;
【小问2详解】
①原CaSO4中的硫酸根全部进入滤液;持续通入CO2至pH≈6.5,溶液呈弱酸性,滤液中的阴离子主要是和;
②可以通过检验是否存在的方式来检验洗涤是否完全:取最后一次洗涤液少许于试管中,滴加盐酸酸化的BaCl2溶液,若无白色沉淀生成,则说明洗涤完全;
【小问3详解】
滤渣含CaCO3、SiO2和Al(OH)3;加足量盐酸溶解CaCO3和Al(OH)3至不产生气泡,过滤除去SiO2,再加Ca(OH)2调节pH使Al3+转化为Al(OH)3沉淀;已知pH=5时Al3+沉淀完全,pH=8.5时开始溶解,故需控制pH在5~8.5之间;
【小问4详解】
①由图可知146g为1 mol CaC2O4·H2O,128g时为1 mol CaC2O4,100g时为1 mol CaCO3,故400~600℃是草酸钙分解为碳酸钙和一氧化碳的过程;化学方程式为CaC2O4CaCO3+CO↑;
②CaC2O4·H2O在热分解过程中逸出了大量气体(CO2和CO),使生成的CaO固体内部形成较多微孔(疏松多孔),比表面积更大,因此具有更强的CO2捕集性能。
16. 化合物G是合成一种抗癌药物的重要中间体,其合成路线如下:
(1)化合物G中含氧官能团的名称为______。
(2)B分子中sp2杂化的碳原子数为______。C分子中含有碳氧σ键的数目为______。
(3)A→B转化过程中还生成的物质是______。
(4)写出同时满足下列条件的C的一种同分异构体的结构简式:
①苯环上含有两个取代基;
②能发生银镜反应且能与FeCl3溶液发生显色;
③碱性条件下水解后酸化得到的两种产物均只有3种不同化学环境的氢。
(5)请设计以和(CH3CO)2O为原料制备的合成路线流程图________________(无机试剂和两碳以下的有机物任用,合成路线示例见本题题干)。
【答案】(1)酯基、醚键
(2) ①. 8 ②. 5
(3)CH3COOH (4)
(5)
【解析】
【分析】从起始原料A出发,首先与乙酸酐(CH3CO)2O反应完成酚羟基的保护得到B;随后B在(C2H5)2O·BF3催化下,乙酰基迁移至酚羟基的邻位得到C;紧接着C与(CSO2F3)2O反应,酚羟基转化为三氟甲磺酸酯,并与发生反应生成D;再用硼氢化钠将D中的酮羰基选择性还原为醇羟基得到E;E先由处理再经Pd-C催化加氢得到F;最后F在碳酸钠存在下用碘甲烷作为甲基化试剂,将F侧链酯基前的苄位亚甲基彻底二甲基化,从而高效合成出目标分子G;
【小问1详解】
G()中含氧官能团的名称为酯基和醚键;
【小问2详解】
B分子中含有1个苯环(6个C均为sp2杂化)和2个酯基的羰基碳(2个C为sp2杂化),合计8个;
C分子中含有酚羟基的C-O键(1个)、乙酰基的C=O中的σ键(1个)、酯基中的C-O键(2个)以及酯基中C=O的σ键(1个),共5个;
【小问3详解】
由分析得,A→B转化过程中还生成的物质是乙酸;
【小问4详解】
该同分异构体含苯环且苯环仅有两个取代基、含酚羟基(遇FeCl3显色)、含能发生银镜反应的醛基、存在可碱性水解的酯基,水解酸化后生成两种有机物且二者均只有3种等效氢;首先由水解特性确定分子含酚酯结构,排除甲酸酚酯(甲酸等效氢种类不达标),结合题图骨架确定酯链段带有醛基-OOC-C(CH3)2CHO,苯环两个取代基为-OH与-OOC-C(CH3)2CHO,仅邻位排布能让水解生成的酚类、羧酸类产物各自等效氢数目均为3,最终得出目标同分异构体为邻位结构;
【小问5详解】
和(CH3CO)2O反应,得到和乙酸,用来保护酚羟基;在催化剂下被氧气氧化得到,中浓硫酸存在下与甲醇发生酯化反应生成,在碳酸钠存在下与碘甲烷发生酯基α-H的取代反应,得到;与NaOH发生水解反应后酸化得到。
17. 化合物G是合成抗肿瘤药物萘氧啶的重要中间体,其合成路线如下:
已知:。
(1)A中碳原子的杂化类型有______。
(2)化合物C的结构简式为______。
(3)E→F的反应类型为______。
(4)F→G的过程中会生成与G互为同分异构体的副产物,其结构简式为______。
(5)写出同时满足下列条件的F的一种同分异构体的结构简式:______。
碱性条件下水解后酸化生成两种含苯环产物。产物之一能与FeCl3溶液发生显色反应且有2种不同化学环境的氢原子;另一种产物有酸性,但不能被酸性KMnO4溶液氧化。
(6)写出以CH2=CHCH3为原料制备的合成路线流程图_______________________(无机试剂和有机溶剂任用,合成路线流程图示例见本题题干)。
【答案】(1)sp2、sp3
(2) (3)还原反应
(4) (5) (6)
【解析】
【分析】A在NaOH碱性条件下与硫酸二甲酯(CH3)2SO4发生取代反应得到B; B中羰基旁-CH3有α-H,碱性下脱质子生成碳负离子,进攻苯甲醛的醛基,脱水生成C(); HCN和C中的碳碳双键发生加成反应,双键变单键,得到D;D中的-CN在酸性下水解生成羧基-COOH,得到E;E的羰基C=O被锌汞齐中HCl存在下还原为亚甲基-CH2-,酮羰基消失,得到F,F的羧基与苯环在H2SO4酸性条件下发生分子内亲电取代,脱一分子H2O,六元脂环与苯环稠合,生成环状酮G;同时羧基可从另一侧苯环邻位关环,生成同分异构体副产物;
【小问1详解】
A为,A中苯环上所有碳原子和羰基碳原子为sp2杂化,甲基碳为sp3杂化;
【小问2详解】
由分析得,C的结构简式为;
【小问3详解】
E→F中,E中的酮羰基C=O被Hg-Zn/HCl还原为F中的亚甲基-CH2-,属于还原反应;
【小问4详解】
F→G中,F中浓硫酸作用下,分子内羧基脱OH基,进攻苯环邻位关环; 主产物G是羧基进攻甲氧基对位一侧苯环邻位; 副产物为羧基进攻苯基另一侧邻位,环上羰基、苯基位置异构:副产物结构式为:;
【小问5详解】
该同分异构体含酚酯基,碱性水解酸化后生成酚类、芳香羧酸两种含苯环产物;酚类遇氯化铁显色,芳香羧酸有酸性,且羧酸苯环侧链无α-H,无法被酸性高锰酸钾氧化,存在两类符合条件结构:一类是对羟基苯酚与对叔丁基苯甲酸形成的酚酯,另一类是四甲基苯酚与苯甲酸形成的酚酯;其结构式分别为;
【小问6详解】
CH3CH=CH2与Br2发生加成反应,得到CH3CHBrCH2Br;CH3CHBrCH2Br在NaOH水溶液中加热得到CH3CH(OH)CH2OH,CH3CH(OH)CH2OH在铜的存在下催化氧化得到CH3COCHO,CH3COCHO在碱性条件下加热反应得到;合成路线为。
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