内容正文:
广西钦州市第四中学2024年秋季学期上学期高二10月份考试
化学试题
[第I卷 单选题]
[本部分共14小题,每小题3分,共42分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的]
1. 合成氨对人类生存和发展有着重要意义,1909年哈伯在实验室中首次利用氮气与氢气反应合成氨,实现了人工固氮,其合成原理为: 。符合工业合成氨生产实际的是
A. V2O5作催化剂 B. 反应温度由催化剂决定
C. 将N2和H2液化 D. NH3由吸收塔吸收
【答案】B
【解析】
【详解】A.工业合成氨的催化剂是铁触媒,A错误;
B.催化剂在特定温度下活性最大,催化效率最高,反应温度由催化剂决定,B正确;
C.将和液化分离平衡逆向移动,不利于合成氨,C错误;
D.合成氨的生产设备中没有吸收塔,D错误;
故选B。
2. 下列对化学平衡移动的分析中,不正确的是:①已达平衡的反应,当增加反应物物质的量时,平衡一定向正反应方向移动;②已达平衡的反应,当增大的浓度时,平衡向正反应方向移动,的转化率一定升高;③有气体参加的反应达到平衡时,若减小反应容器容积时,平衡一定向气体体积增大的方向移动;④有气体参加的反应达平衡时,在恒压反应容器中充入稀有气体,平衡一定不移动
A. ①④ B. ①②③ C. ②③④ D. ①②③④
【答案】D
【解析】
【详解】①C为固体,增大固体的量,平衡不移动,①项错误;
②增大的浓度,平衡向正反应方向移动,但的转化率减小,②项错误;
③有气体参加的反应达到平衡时,若减小反应容器容积时,相当于增大压强,平衡向气体体积减小的方向移动,③项错误;
④在恒压反应器中充入稀有气体,若气体反应物与生成物化学计量数之和相等,则平衡不移动,若反应前后气体的化学计量数之和不等,则平衡移动,④项错误;
答案选D。
3. 氨是制造化肥的重要原料,如图为工业合成氨的流程图,下列说法错误的是
A. 工业上制氮气一般用分离液态空气法
B. 步骤③的作用是充分利用热量,减少能耗
C. 步骤①中“净化”混合气体可以防止催化剂中毒
D. 步骤③中温度选择500℃,主要是考虑平衡时反应物的转化率
【答案】D
【解析】
【分析】N2、H2混合气体经过净化(防止催化剂中毒)后,进行加压,加热到500℃在催化剂下反应生成氨气,N2、H2、NH3混合气与原料气进行热交换,接着将生成的氨气冷却液化,分离出去,同时将未反应的N2、H2混合气体循环通入合成塔,实现循环利用,据此分析作答。
【详解】A.空气中最主要的两种气体是氮气和氧气,利用空气中氮气的沸点比氧气低,先将空气加压降温变成液态,然后再加热,由于液氮的沸点(-196℃)比氧气的沸点(-183℃)低,氮气首先从液态空气中蒸发出来,留下液氧,所以工业上一般用分离液态空气法制氮气,A正确;
B. 步骤③用反应后N2、H2、NH3混合气加热原料气实现热交换,可以充分利用热量,减少能耗,B正确;
C.为防止混有的杂质使催化剂中毒,反应前的氮气和氢气混合气体必须经过净化,C正确;
D. 步骤③中温度选择500℃,主要是考虑铁触媒在500℃左右时活性最大,D错误;
故选D。
【点睛】
4. 在硫酸工业中,通过下列反应使氧化为:。在和下,断开中的化学键要吸收的能量,断开中的化学键要吸收的能量,形成中的化学键要释放的能量。下表是不同温度和压强下,反应达到平衡时的转化率。下列说法正确的是
温度/
平衡时的转化率/
450
97.5
98.9
99.2
99.6
99.7
550
85.6
92.9
94.9
97.7
98.3
A. 在和下,生成,释放的热量为
B. 升高温度可增大反应速率,实际生产中应选择更高的温度以提高生产效率
C. 压强越大,的平衡转化率越高,因此实际生产中应选择
D. 硫酸工业尾气中存在一定浓度的,可用生石灰等碱性物质进行处理
【答案】D
【解析】
【详解】A.由信息可知,在25℃和101kPa下,断开1molSO2中的化学键要吸收akJ的能量,断开1molO2中的化学键要吸收bkJ的能量,形成1molSO3中的化学键要释放ckJ的能量,则的ΔH=(2a+b-2c)kJ/mol,可知生成2molSO3,释放的热量为(2c-b-2a)kJ,故A错误;
B.升高温度,可增大反应速率,平衡向吸热的方向移动,该反应的正反应为放热反应,则实际生产中应选择合适的温度以提高生产效率,不能选太高的温度,且还需要考虑催化剂的活性,故B错误;
C.压强越大,对设备的要求越高,且表中450℃时5MPa与10MPa时转化率很接近,则实际生产中应选择5MPa,故C错误;
D.二氧化硫有毒,不能排放在环境中,则用生石灰等碱性物质进行处理尾气,故D正确;
故选:D。
5. 某温度下,密闭容器中发生反应。下列说法正确的是
A. 当4v(NH3)(正)=6v(H2O) (逆)时,反应达到平衡状态
B. 当12个N-H键断裂的同时有12个O-H键形成,反应达到平衡状态
C. 升高温度,平衡向逆反应方向移动,说明逆反应速率增大,正反应速率减小
D. 其他条件不变,仅将容器的体积扩大一倍,再次达到平衡时,NO(g)的平衡浓度可能是原来的0.6倍
【答案】D
【解析】
【详解】A.当4v(NH3)(正)=6v(H2O) (逆)时,正、逆反应速率不相等,反应未达平衡状态,,故A错误;
B.N-H键断裂和O-H键形成均为正反应速率,无法判断正、逆反应速率是否相等,故B错误;
C.该反应正反应方向放热,升高温度,正、逆反应速率均增大,平衡逆向移动,故C错误;
D.其他条件不变,仅将容器的体积扩大一倍, NO(g)的浓度瞬间变为原浓度的一半,相当于减压,平衡正向移动,NO的物质的量增大,再次达到平衡时,NO(g)的平衡浓度可能是原来的0.6倍,故D正确;
故选D。
6. 下列有关合成氨工业的说法正确的是
A. 合成氨工业的反应温度控制在400~500℃,目的是使化学平衡向正反应方向移动
B. 合成氨厂一般采用的压强为10MPa~30MPa,因为该压强下铁触媒的活性最高
C. 增大压强,正反应速率和逆反应速率均增大,但对正反应的反应速率影响更大
D. 的量越多,的转化率越大,因此,充入的越多越有利于的合成
【答案】C
【解析】
【详解】A.工业合成氨是放热反应,低温有利于反应正向移动,反应温度控制在400~500℃,是为了兼顾速率和平衡,而且此温度下催化剂活性最高,故A错误;
B.工业合成氨的催化剂铁触媒的活性受温度影响比较大,400~500℃活性最高,故B错误;
C.工业合成氨,增大压强,反应物浓度和生成物浓度都增大,但反应物浓度增大的多,所以正反应速率和逆反应速率均增大,但对正反应的反应速率影响更大,故C正确;
D.N2的量越多,H2的转化率越大,但加入过多的氮气,未反应的氮气会带走较多的热量,反而不利于氨气的合成,故D错误;
故选C。
7. CH3CH2CH3的溴化、氯化反应过程及产物选择性如图所示。下列说法正确的是
A. CH3CH2CH2·比(CH3)2CH·稳定
B. 使用合适的催化剂能够降低氯化、溴化反应的ΔH
C. 升高温度,氯化、溴化反应的CH3CH2CH3平衡转化率都增大
D. 以CH3CH2CH3为原料合成2-丙醇时,应该选用溴化反应,然后再水解
【答案】D
【解析】
【详解】A.能量低,物质稳定,根据图象可知,CH3CH2CH2·比(CH3)2CH·高,即(CH3)2CH·比CH3CH2CH2·稳定,故A错误;
B.ΔH只与体系中始态和终态有关,因此使用催化剂降低活化能,ΔH保持不变,故B错误;
C.根据溴化反应过程图象可知,该反应为吸热反应,升高温度,促进平衡向正反应方向移动,CH3CH2CH3的平衡转化率增大,根据氯化反应图象可知,该反应为放热反应,升高温度,平衡向逆反应方向进行,CH3CH2CH3的平衡转化率降低,故C错误;
D.根据图象可知,(CH3)2CH·选择性95%,相对较大,即产生2-丙醇产量较多,以CH3CH2CH3为原料合成2-丙醇时,应该选用溴化反应,然后再水解,故D正确;
答案为D。
8. 在硫酸工业中,通过下列反应使SO2氧化为SO3:2SO2(g)+O2(g)2SO3(g) ∆H=-196.6kJ/mol。下表列出了恒容刚性容器中,在不同温度和压强下,反应达到平衡时SO2的转化率。下列说法错误的是
温度/℃
平衡时SO2的转化率/%
0.1MPa
0.5MPa
1MPa
5MPa
10MPa
450
97.5
98.9
99.2
99.6
99.7
500
85.6
92.9
94.9
97.7
98.3
A. 在到达平衡时充入He增大压强,不能增大SO2转化率
B. 为了增大SO2的转化率,可以控制SO2与O2的投料比小于2
C. 在实际生产中,应选择的条件是450℃,10MPa
D. 在实际生产中,选定的温度为400~500℃,主要原因是考虑催化剂的活性最佳
【答案】C
【解析】
【详解】A.容器为恒容刚性容器,充入与反应无关的气体,气体的浓度不变,转化率不变,A正确;
B.增加一种反应物的浓度,可以提高另一种反应物的转化率,故控制二氧化硫和氧气的投料比小于2可以增大二氧化硫的转化率,B正确;
C.根据表格数据可知,450℃时二氧化硫的转化率比500℃时的高,虽然10MPa时转化率增大,但对设备要求高,故应选择450℃,5MPa,C错误;
D.为了催化剂的活性最佳,温度选定为400~500℃,D正确;
答案选C。
9. 下列有关化学反应速率的说法正确的是
A. 用铁片和稀硫酸反应制取氢气时,改用98%的浓硫酸可以加快产生氢气的速率
B. 100 mL 2 mol/L的盐酸跟锌片反应,加入适量的氯化钠溶液,反应速率不变
C. SO2的催化氧化是一个放热反应,所以升高温度,反应速率减慢
D. 催化剂能降低分子活化时所需能量,使单位体积内活化分子的百分数大大增加
【答案】D
【解析】
【详解】A.浓硫酸具有强氧化性,常温下,与铁发生钝化反应,不生成氢气,选项A错误;
B.盐酸跟锌片反应的实质为氢离子与锌的反应,加入氯化钠溶液,溶液体积增大,浓度减小,反应速率减小,选项B错误;
C.升高温度,活化分子的百分数增加,反应速率增大,选项C错误;
D.催化剂能降低分子活化时所需能量,使单位体积内活化分子数目大大增加,反应速率加快,选项D正确。
故选D。
10. 两个容积相同的带活塞的容器,分别盛有一定质量的和,都为一样的红棕色,迅速将两容器同时压缩到原容积的一半(如图),假设气体不液化,则下列说法正确的是
A. a→aˊ过程中,颜色突然加深,然后逐渐变浅,最终颜色比原来的深
B. aˊ、bˊ的颜色一样深
C. aˊ、bˊ的压强分别为、的压强的2倍
D. aˊ中的一定比bˊ中的小
【答案】A
【解析】
【分析】a中存在可逆反应,a→aˊ过程中增大压强,平衡正向移动,气体分子物质的量减小,b→bˊ过程中气体分子物质的量不变,据此分析作答。
【详解】A.a→aˊ过程中,容积缩小为原来的一半,各物质物质的量浓度迅速增大为原来的两倍,颜色突然加深,后平衡正向移动,增大压强,不论平衡怎样移动,新平衡时各物质(气体)的浓度均比旧平衡的大,最终颜色比原来深,A正确;
B.在压缩中有一定量的转化成,aˊ颜色应比bˊ中的浅,B错误;
C.aˊ中气体的物质的量比中要少,aˊ的压强比的压强2倍要小,和bˊ中物质的量相等,bˊ的压强为的压强的2倍,C错误;
D.二者颜色一样深,并不意味着和相等,aˊ中的不一定比bˊ中的小,D错误;
答案选A。
11. 化学反应速率在工农业生产和日常生活中有重要作用,下列说法正确的是
A. 在化学工业中,使用催化剂一定能提产率
B. 将肉类等食品进行低温冷藏,能使其永远不会腐败变质
C. 茶叶等包装中加入的还原性铁粉,能显著延长茶叶的储存时间
D. 在室外,夏天面粉发酵速度与冬天面粉发酵速度相差不大
【答案】C
【解析】
【分析】
【详解】A.在化学工业中,使用催化剂能提高反应速率,但不影响化学平衡的移动,则不能提高产率,A项错误;
B.将肉类等食品进行低温冷藏,能抑制细菌的生长和繁殖,但不能杀死细菌,则不能使其永远不腐败变质,B项错误;
C.茶叶等包装中加入的还原性铁粉能消耗氧气,所以能显著延长茶叶的储存时间,C项正确;
D.夏天室外的温度比冬天室外的温度高,温度越高反应速率越快,则夏天面粉发酵速度比冬天面粉发酵速度快,D项错误;
故选C。
12. 已知 ,将一定量的和通入体积为2 L的恒容密闭容器中,在不同温度下进行反应,得到如表所示的两组数据:
实验编号
温度/℃
平衡常数
起始量/mol
平衡量/mol
达到平衡所需时间/min
1
4
2
0.8
6
2
2
2
0.4
下列说法错误的是
A.
B. 实验1在前6 min的平均反应速率
C. 、的关系:
D. 、的关系:
【答案】D
【解析】
【分析】
【详解】A.根据表中数据可知,实验1中达到平衡时消耗的氧气的物质的量为,则消耗的二氧化硫的物质的量为,,故A项正确;
B.实验1在前6 min的平均反应速率,故B项正确;
C.平衡时的量:实验1>实验2,说明实验1的反应限度小于实验2的反应限度,则,故C项正确;
D.由于该反应为放热反应,结合上述分析可知,故D项错误;
故选D。
13. 在一定压强下,向10 L密闭容器中充入和,发生反应 。与的消耗速率()与温度()的关系如图所示,下列说法错误的是
A.
B. 达到平衡后继续加热,平衡向逆反应方向移动
C. A、B、C、D点中,达到平衡状态的为B、D点
D. 一定温度下,在恒容密闭容器中,达到平衡后缩小容器容积,重新达到平衡后,的平衡转化率不变
【答案】A
【解析】
【分析】
【详解】A.根据反应可知,时,反应达到平衡状态,由图象可知,B、D点时,反应达到平衡状态,继续加热,,即,平衡逆向移动,该反应的,A错误;
B.该反应的,到平衡后继续加热,平衡向逆反应方向移动,B正确;
C.由图象可知,B、D点时,反应达到平衡状态,C正确;
D.该反应是反应前后气体分子数不变的纯气体反应,改变压强平衡不移动,所以达到平衡后缩小容器容积,重新达到平衡后,的平衡转化率不变,D正确;
答案选A。
14. 利用CO2和CH4重整可以制作合成气(主要成分为CO、H2),重整过程中部分反应的热化学方程式为:
反应Ⅰ:CH4(g)=C(s)+2H2(g) ΔH=+75.0 kJ·mol-1
反应Ⅱ:CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g) ΔH=+41.0 kJ·mol-1
反应Ⅲ:CO(g)+H2(g)=C(s)+H2O(g) ΔH=-131.0 kJ·mol-1
当按相同投料比 发生反应,CO2和CH4的平衡转化率与反应温度的关系如图所示,下列说法正确的是
A. 反应CO2(g)+CH4(g)=2CO(g)+2H2(g)的ΔH=-15 kJ·mol-1
B. 同温度下CO2的平衡转化率大于CH4的平衡转化率,可能是CO2发生了其他副反应
C. 降低温度,可以提高合成气中CO的物质的量
D. 选择活性更高的催化剂可以提高CH4的平衡转化率
【答案】B
【解析】
【分析】
【详解】A.反应Ⅰ:CH4(g)=C(s)+2H2(g) ΔH=+75.0 kJ·mol-1
反应Ⅱ:CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g) ΔH=+41.0 kJ·mol-1
反应Ⅲ:CO(g)+H2(g)=C(s)+H2O(g) ΔH=-131.0 kJ·mol-1
反应CO2(g)+CH4(g)=2CO(g)+2H2(g)可以是Ⅰ+Ⅱ-Ⅲ得到,根据盖斯定律计算反应的焓变ΔH=+247kJ/mol,即反应CO2(g)+CH4(g)=2CO(g)+2H2(g)的ΔH=+247kJ/mol,A错误;
B.由于起始时二氧化碳和甲烷的物质的量相等,反应时也是按照等物质的量反应,但同温度下CO2的平衡转化率大于CH4的平衡转化率,因此可能是CO2发生了其他副反应,B正确;
C.正反应吸热,降低温度平衡逆向进行,可以降低合成气中CO的物质的量,C错误;
D.催化剂不能改变平衡状态,因此选择活性更高的催化剂不能提高CH4的平衡转化率,D错误;
答案选B。
第II卷(非选择题)
二、非选择题:本题共4小题,共58分。
15. CS2为无色液体,是一种常见的溶剂,在化工生产中有重要作用,如制造人造丝、杀虫剂、促进剂等。
(1)天然气法合成CS2相关反应如下:
反应I.CH4(g)+2S2(g)=CS2(g)+2H2S(g) ΔH1
反应Ⅱ.S8(g)=4S2(g) ΔH2=+411.15kJ·mol-1
反应Ⅲ.2CH4(g)+S8(g)=2CS2(g)+4H2S(g) ΔH3=+201.73kJ·mol-1。
则ΔH1=___________;反应I的活化能Ea(正)___________Ea(逆)(填“>”“<”或“=”)。
(2)一定条件下,向一体积为1L的密闭容器中充入S8(g)、CH4发生反应I、Ⅱ,CH4与S2反应中CH4的平衡转化率、S8分解产生S2的体积分数随温度的变化曲线如图所示。
①工业上通常采用在600~650℃的条件下进行此反应,而不采用低于600℃的原因是___________。
②某温度下若S8完全分解成S2,在密闭容器中,以n(S2):n(CH4)=2:1开始反应,当CS2体积分数为10%时,CH4转化率为___________。
(3)利用工业废气H2S生产CS2的反应为CH4(g)+2H2S(g)⇌CS2(g)+4H2(g)。向某密闭容器充入1molCH4、2molH2S,维持体系压强为p0kPa,反应达到平衡时,四种组分的物质的量分数随温度T的变化如图。
①图中表示CH4的曲线是___________(填“a”“b”“c”或“d”)。
②780℃时,该反应的Kp=___________(列出表达式即可,用平衡分压代替平衡浓度,分压=总压×物质的量分数)。
③维持m点温度不变,向容器中再通入CH4、H2S、CS2、H2各1mol,此时速率关系为v(正)___________v(逆)(填“>”“<”或“=”)。
【答案】(1) ①. −104.71 kJ∙mol−1 ②. <
(2) ①. 600℃时甲烷平衡转化率高达99%,低于600°C时,S2浓度明显偏小,且反应速率慢 ②. 30%
(3) ①. d ②. ③. >
【解析】
【小问1详解】
反应I.CH4(g)+2S2(g)=CS2(g)+2H2S(g) ΔH1
反应Ⅱ.S8(g)=4S2(g) ΔH2=+411.15kJ·mol-1
反应Ⅲ.2CH4(g)+S8(g)=2CS2(g)+4H2S(g) ΔH3=+201.73kJ·mol-1。
根据题干信息,ΔH1=(ΔH3-ΔH2)/2= -104.71kJ/mol;反应I为放热反应,故Ea(正) <Ea(逆)。
答案为:-104.71kJ/mol;<。
【小问2详解】
由图可知,600℃时,S2体积分数明显偏小,且反应速率较慢,故通常采用600~650℃的条件下进行此反应,而不采用低于600℃的;在密闭容器中,n(S2):n(CH4)=2:1开始反应,设CH4的起始物质的量为a,转化的物质的量为x,即
CS2体积分数为10%,即,解得x=0.3a,则CH4转化率为。
答案为:600℃时甲烷平衡转化率高达99%,低于600°C时,S2浓度明显偏小,且反应速率慢;30%。
【小问3详解】
①由a、b、c、d变化趋势及相同时间内四者的变化量,可知,a、b曲线为生成物,分别为H2、CS2,c、d曲线分别为H2S 、CH4,故图中表示CH4的曲线是d;
②,780°C时,a、d相交,此时H2、CH4的物质的量分数相等,即1-x=4x,解的x=0.2mol,则平衡时,CH4、H2S、CS2、H2的物质的量分别为0.8mol、1.6mol、0.2mol、0.8mol,P分压(CH4)=P总n%=P0,以此类推,P分压(H2S)= P分压(CS2)= P分压(H2)= ,故KP=;
③
m点时,b、d相交,此时CS2、CH4的物质的量分数相等,即1-x=x,解的x=0.5mol,则平衡时,CH4、H2S、CS2、H2的物质的量分别为0.5mol、1mol、0.5mol、2mol,P分压(CH4)= ,P分压(H2S)=, P分压(CS2)= , P分压(H2)= ,故KP=;维持m点温度不变,向容器中再通入CH4、H2S、CS2、H2各1mol,则CH4、H2S、CS2、H2的物质的量分别为1.5mol、2mol、1.5mol、3mol,则总物质的量为8mol,P分压(CH4)= P分压(H2S)= P分压(CS2)= P分压(H2)= ,QP=<KP,反应向正反应方向进行,故此时速率关系为v(正) >v(逆)。
答案为:d;;>。
16. 航空发动机被誉为“现代工业皇冠上的明珠”,金属铼(Re)是生产航空发动机单晶叶片的关键材料。某含铼的烟道灰,具有弱酸性,含铼(Re)约0.3%,主要形态为Re2O7,还有少量的Cu、Si、Fe、Mg的氧化物杂质。采用碱浸置换工艺制备铼酸钾的一种工艺流程示意图如下:
已知:①铼和锰同族;②铼的最高价氧化物属于酸性氧化物;回答下列问题:
(1)碱浸时要不断地搅拌并适当加热,其目的是_______。
(2)烟道灰碱浸后的浸出渣中除了Fe2O3外,还含有_______。
(3)Re2O7中氧原子都达到了8电子稳定结构,写出Re2O7的结构式:_______。
(4)写出生成ReO2·2H2O的离子方程式:_______。
(5)如图是液固(NaOH溶液/烟道灰)质量比对铼浸出率的影响,则m(NaOH溶液)/m(烟道灰)的最佳值为_______。
(6)向HReO4溶液中加入适量KCl固体后获得KReO4晶体的操作为_______、_______、过滤、洗涤、干燥。
(7)利用50kg 烟道灰进行生产,最终得到215g铼酸钾,则铼酸钾的产率为_______% (保留一位小数)。
【答案】(1)提高烟道灰中铼的浸出速率和浸出率
(2)、
(3) (4)3Zn+2ReO+8H+=3Zn2++2(ReO2·2H2O)
(5)0.4 (6) ①. 蒸发浓缩 ②. 冷却结晶
(7)92.3%
【解析】
【分析】烟道灰中Re为Re2O7,还有少量的Cu、Si、Fe、Mg的氧化物,因为CuO、Fe2O3、MgO均为碱性氧化物,SiO2为酸性氧化物,铼和锰同族,铼的最高价氧化物属于酸性氧化物,因此“碱浸”时Re2O7转化成ReO,SiO2转化为SiO,过滤,浸出渣中有Fe2O3、CuO、MgO等杂质,浸出液中加入Zn和盐酸,Re元素转化成ReO2·2H2O,硅元素应转化成硅酸,ReO2·2H2O加水,通入热空气,生成HReO4,利用溶解度的差异,得到KReO4,据此分析;
【小问1详解】
碱浸时不断地搅拌并适当加热,其目的是增加接触面积,加快反应速率,提高浸出率,故答案为提高烟道灰中铼的浸出速率和浸出率;
【小问2详解】
CuO、Fe2O3、MgO均为碱性氧化物,SiO2为酸性氧化物,且都不溶于水,碱性氧化物不与氢氧化钠反应,因此滤渣为Fe2O3、CuO、MgO等;故答案为CuO、MgO;
【小问3详解】
该氧化物中氧元素达到8电子稳定结构,因此该氧化物的结构式为;故答案为;
【小问4详解】
“浸出液”中Re元素以ReO形式存在,Re显+7价,而产物中Re显+4价,因此ReO作氧化剂,Zn作还原剂,离子方程式为3Zn+2ReO+8H+=3Zn2++2(ReO2·2H2O);故答案为3Zn+2ReO+8H+=3Zn2++2(ReO2·2H2O);
【小问5详解】
根据图象可知,比值为0.4时铼浸出率较大,比值为0.4以后浸出率变化不大,因此最佳值为0.4;故答案为0.4;
【小问6详解】
从溶液中获得晶体,操作步骤是蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥;故答案为蒸发浓缩;冷却结晶;
【小问7详解】
根据Re原子守恒,理论上产生铼酸钾的质量为,则铼酸钾的产率为=92.3%;故答案为92.3%。
17. 微生物催化降解是处理含硝酸盐()、 高氯酸盐()废水的重要修复技术。已知:反硝化菌、高氯酸盐降解菌属于异养微生物,需在有机物作为碳源的情况下才能生长繁殖;硫化菌属于自养微生物,无需外界有机碳源就能生长繁殖。
(1)异养还原法:向活性污泥中加入有机碳源(如CH3COONa),在反硝化菌和高氯酸盐降解菌的催化下,CH3COONa分别将中性废水中的还原为N2、还原为Cl-,有效实现废水中污染物的降解。
①CH3COONa作还原剂时,自身转化为CO2从废水中逸出。写出降解的离子方程式:___________ 。
②将含相同浓度、的废水和60mg/L的CH3COONa溶液以一定流速通入装有活性些污泥的反应器,测得出口各组分浓度随时间的变化关系如图所示。废水中的降解速率明显要比的降解速率快得多,其原因是 ___________ 。
(2)自养还原法:在硫化菌作用下,利用单质硫可将废水中的硝酸盐和高氯酸盐降解。
①硫自养还原法可避免加入过量有机碳源造成的二次污染,但也带来新的污染物硫酸盐(),同时还会造成水体pH___________ (填 “增大”或“减小”)。
②硫自养还原一段时间后,在出水中检测到H2S,且出水中年的质量浓度远大于理论值,其原因是_____。
(3)异养自养混合法:异自养一体式微生物反应器如图所示,反应柱外部使用水浴夹层保温。将CH3COONa溶液和含硝酸盐、高氯酸盐的废水经蠕动泵送入反应器,混合液缓慢流经填充硫磺颗粒和活性污泥的反应柱。
①当处理一定体积一定浓度的硝酸盐和高氯酸盐废水时,工业上通常采用异养自养混合醋酸钠固体法的原因是______。
②反应器水浴保温夹层的温度需控制在32℃左右,其原因是___________。
【答案】(1) ①. +CH3COO- Cl-+2CO2↑+OH-+H2O (或+CH3COO- Cl -+CO2↑+HCO+H2O) ②. 反硝化菌的生长繁殖速度远大于高氯酸盐降解菌
(2) ①. 减小 ②. 在该条件下,单质硫发生了歧化反应(或自身氧化还原反应)
(3) ①. 减少还原剂醋酸钠和单质硫的用量,可减弱单独使用时可能带来的二次污染;同时控制发生异养还原和自养还原的比例,可调节反应后水体的pH ②. 既保证反应在合适的温度下有较快的反应速率,又防止因温度过高使各种微生物降解菌失去活性
【解析】
【小问1详解】
①ClO作氧化剂,将CH3COO-氧化成CO2,本身转化成Cl-,因此有ClO+CH3COO-→CO2↑+Cl-,利用化合价升降法进行配平,ClO+CH3COO-→2CO2↑+Cl-,因为溶液中为中性,因此根据电荷守恒和原子守恒,得出其离子方程式为ClO+CH3COO- Cl-+2CO2↑+OH-+H2O或+CH3COO- Cl-+CO2↑+HCO+H2O;故答案为ClO+CH3COO-Cl-+2CO2↑+OH-+H2O或+CH3COO-Cl-+CO2↑+HCO+H2O;
②催化剂具有专一性,反硝化菌降解NO,高氯酸盐降解菌降解ClO,废水中的降解速率明显要比的降解速率快得多,其原因可能是反硝化菌的生长繁殖速度远大于高氯酸盐降解菌;故答案为反硝化菌的生长繁殖速度远大于高氯酸盐降解菌;
【小问2详解】
①根据题中信息,硫单质处理硝酸盐、高氯酸盐的离子方程式为2H2O+5S+6NO=5SO+3N2↑+4H+、4H2O+4S+3ClO=4SO+3Cl-+8H+,c(H+)增大,水体pH减小;故答案为减小;
②出水中检测到H2S,且出水中SO的质量浓度远大于理论值,可能原因是S自身发生氧化还原反应得到H2S和SO;故答案为在该条件下,单质硫发生了歧化反应或自身氧化还原反应;
【小问3详解】
根据问题(2)中①加入过量有机碳源造成二次污染,也带来新的污染物硫酸盐,因此采用异养自养混合可以减少还原剂醋酸钠和单质硫的用量,可减弱单独使用时可能带来的二次污染,根据异养还原法以及自养还原法的还原发生的方程式,采用异养自养混合可以控制发生异养还原和自养还原的比例,可调节反应后水体的pH;故答案为减少还原剂醋酸钠和单质硫的用量,可减弱单独使用时可能带来的二次污染;同时控制发生异养还原和自养还原的比例,可调节反应后水体的pH;
控制在32℃左右,从化学反应速率快慢以及催化剂活性角度进行分析,可能原因是既保证反应在合适的温度下有较快的反应速率,又防止因温度过高使各种微生物降解菌失去活性;故答案为既保证反应在合适的温度下有较快的反应速率,又防止因温度过高使各种微生物降解菌失去活性。
18. 锡酸钠晶体(Na2SnO3·3H2O)在染料工业用作媒染剂。以锡碲渣废料(主要成分是SnO、TeO,还含有少量Fe、Te、Sb、Pb、As等元素的氧化物)为原料,制备锡酸钠晶体的工艺流程如图:
已知:水碎液中溶质的主要成分为Na2SnO3、Na3AsO4、Na3SbO4、Na2PbO2、Na2TeO3,均为强电解质。
回答下列问题:
(1)Te元素位于元素周期表第_______周期_______族。
(2)工业上制备锡酸钠晶体(Na2SnO3·3H2O)时,从溶液中获得“水碎渣”的操作为_______,对“水碎渣”再次水洗,其目的是_______。
(3)“碱溶”时,SnO发生反应的化学方程式为_______,该过程中,锡碲浸出率与溶液中游离碱质量浓度关系如图1所示,则最理想的游离碱质量浓度为_______g·L-1。
(4)“除Te”时,相同时间内不同的反应温度对Te的脱除率的影响关系如图2,70℃后随温度升高Te的脱除率下降的原因可能是_______。
(5)在“浓缩、结晶”时,加入NaOH的主要目的是_______。
【答案】(1) ①. 五 ②. VIA
(2) ①. 过滤 ②. 洗去水碎渣表面附着的锡酸钠,从而提高锡酸钠的产量(提高锡的回收率)
(3) ①. 2SnO+O2+4NaOH═2Na2SnO3+2H2O ②. 100
(4)H2O2受热分解
(5)有利于锡酸钠的结晶析出(或大量Na+的存在会降低Na2SnO3的溶解度)
【解析】
【分析】锡渣废料(主要成分是SnO、TeO,还含有少量Fe、Te、Sb、Pb、As等元素的氧化物)在通入空气的情况下用NaOH碱溶,生成溶质的主要成分为Na2SnO3、Na3AsO4、Na3SbO4、Na2PbO2、Na2TeO3的水碎液,只有Fe的氧化物未溶解,所以Fe的氧化物就成为水碎渣;往水碎液中加入Ba(OH)2、Na2S,Na3AsO4、Na2PbO2分别转化为Ba3(AsO4)2、PbS沉淀;过滤后所得滤液中加入Sn粒,Na3SbO4转化为Sb,而Sn转化为Na2SnO3;过滤后滤液中加入H2O2,Na2TeO3被氧化为Na2TeO4沉淀;过滤后向所得滤液加入NaOH,再经浓缩、结晶,得到Na2SnO3晶体。
【小问1详解】
Te的原子序数为52,在元素周期表中位于第五周期第VIA族,故答案为:五;VIA;
【小问2详解】
从溶液中获得“水碎渣”,即是将溶液和固体分离,该操作为过滤;将“水碎渣”再次水洗,是为了洗去水碎渣表面附着的锡酸钠,从而提高锡酸钠的产量,故答案为:过滤;洗去水碎渣表面附着的锡酸钠,从而提高锡酸钠的产量(提高锡的回收率);
【小问3详解】
“碱溶”时,SnO被空气中的O2在NaOH存在的环境中氧化为Na2SnO3,发生反应的化学方程式为2SnO+O2+4NaOH=2Na2SnO3+2H2O;该过程中,最理想的游离碱质量浓度应满足浸出率高且用量合适,根据图象可知浓度超过100后,锡浸出率增幅变小,但碲浸出率却提高较大,不利于后续分离,则应选择游离碱质量浓度为100g·L-1,故答案为:2SnO+O2+4NaOH=2Na2SnO3+2H2O;100;
【小问4详解】
“除Te”时使用了H2O2,70℃后随温度升高Te的脱除率下降,原因可能是H2O2受热分解,故答案为:H2O2受热分解;
【小问5详解】
加入的NaOH未参与反应,则必是影响锡酸钠的溶解度,所以在“浓缩、结晶”时,加入NaOH的原因是在NaOH存在的环境中,锡酸钠的溶解度随温度的升高而降低,从而有利于锡酸钠的结晶析出,故答案为:有利于锡酸钠的结晶析出(或大量Na+的存在会降低Na2SnO3的溶解度)。
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广西钦州市第四中学2024年秋季学期上学期高二10月份考试
化学试题
[第I卷 单选题]
[本部分共14小题,每小题3分,共42分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的]
1. 合成氨对人类生存和发展有着重要意义,1909年哈伯在实验室中首次利用氮气与氢气反应合成氨,实现了人工固氮,其合成原理为: 。符合工业合成氨生产实际的是
A. V2O5作催化剂 B. 反应温度由催化剂决定
C. 将N2和H2液化 D. NH3由吸收塔吸收
2. 下列对化学平衡移动的分析中,不正确的是:①已达平衡的反应,当增加反应物物质的量时,平衡一定向正反应方向移动;②已达平衡的反应,当增大的浓度时,平衡向正反应方向移动,的转化率一定升高;③有气体参加的反应达到平衡时,若减小反应容器容积时,平衡一定向气体体积增大的方向移动;④有气体参加的反应达平衡时,在恒压反应容器中充入稀有气体,平衡一定不移动
A. ①④ B. ①②③ C. ②③④ D. ①②③④
3. 氨是制造化肥的重要原料,如图为工业合成氨的流程图,下列说法错误的是
A. 工业上制氮气一般用分离液态空气法
B. 步骤③的作用是充分利用热量,减少能耗
C. 步骤①中“净化”混合气体可以防止催化剂中毒
D. 步骤③中温度选择500℃,主要是考虑平衡时反应物的转化率
4. 在硫酸工业中,通过下列反应使氧化为:。在和下,断开中的化学键要吸收的能量,断开中的化学键要吸收的能量,形成中的化学键要释放的能量。下表是不同温度和压强下,反应达到平衡时的转化率。下列说法正确的是
温度/
平衡时的转化率/
450
97.5
98.9
99.2
99.6
99.7
550
85.6
92.9
94.9
97.7
98.3
A. 在和下,生成,释放的热量为
B. 升高温度可增大反应速率,实际生产中应选择更高的温度以提高生产效率
C. 压强越大,的平衡转化率越高,因此实际生产中应选择
D. 硫酸工业尾气中存在一定浓度的,可用生石灰等碱性物质进行处理
5. 某温度下,密闭容器中发生反应。下列说法正确的是
A. 当4v(NH3)(正)=6v(H2O) (逆)时,反应达到平衡状态
B. 当12个N-H键断裂的同时有12个O-H键形成,反应达到平衡状态
C. 升高温度,平衡向逆反应方向移动,说明逆反应速率增大,正反应速率减小
D. 其他条件不变,仅将容器的体积扩大一倍,再次达到平衡时,NO(g)的平衡浓度可能是原来的0.6倍
6. 下列有关合成氨工业的说法正确的是
A. 合成氨工业的反应温度控制在400~500℃,目的是使化学平衡向正反应方向移动
B. 合成氨厂一般采用的压强为10MPa~30MPa,因为该压强下铁触媒的活性最高
C. 增大压强,正反应速率和逆反应速率均增大,但对正反应的反应速率影响更大
D. 的量越多,的转化率越大,因此,充入的越多越有利于的合成
7. CH3CH2CH3的溴化、氯化反应过程及产物选择性如图所示。下列说法正确的是
A. CH3CH2CH2·比(CH3)2CH·稳定
B. 使用合适的催化剂能够降低氯化、溴化反应的ΔH
C. 升高温度,氯化、溴化反应的CH3CH2CH3平衡转化率都增大
D. 以CH3CH2CH3为原料合成2-丙醇时,应该选用溴化反应,然后再水解
8. 在硫酸工业中,通过下列反应使SO2氧化为SO3:2SO2(g)+O2(g)2SO3(g) ∆H=-196.6kJ/mol。下表列出了恒容刚性容器中,在不同温度和压强下,反应达到平衡时SO2的转化率。下列说法错误的是
温度/℃
平衡时SO2的转化率/%
0.1MPa
0.5MPa
1MPa
5MPa
10MPa
450
97.5
98.9
99.2
99.6
99.7
500
85.6
92.9
94.9
97.7
98.3
A. 在到达平衡时充入He增大压强,不能增大SO2转化率
B. 为了增大SO2的转化率,可以控制SO2与O2的投料比小于2
C. 在实际生产中,应选择的条件是450℃,10MPa
D. 在实际生产中,选定的温度为400~500℃,主要原因是考虑催化剂的活性最佳
9. 下列有关化学反应速率的说法正确的是
A. 用铁片和稀硫酸反应制取氢气时,改用98%的浓硫酸可以加快产生氢气的速率
B. 100 mL 2 mol/L的盐酸跟锌片反应,加入适量的氯化钠溶液,反应速率不变
C. SO2的催化氧化是一个放热反应,所以升高温度,反应速率减慢
D. 催化剂能降低分子活化时所需能量,使单位体积内活化分子的百分数大大增加
10. 两个容积相同的带活塞的容器,分别盛有一定质量的和,都为一样的红棕色,迅速将两容器同时压缩到原容积的一半(如图),假设气体不液化,则下列说法正确的是
A. a→aˊ过程中,颜色突然加深,然后逐渐变浅,最终颜色比原来的深
B. aˊ、bˊ的颜色一样深
C. aˊ、bˊ的压强分别为、的压强的2倍
D. aˊ中的一定比bˊ中的小
11. 化学反应速率在工农业生产和日常生活中有重要作用,下列说法正确的是
A. 在化学工业中,使用催化剂一定能提产率
B. 将肉类等食品进行低温冷藏,能使其永远不会腐败变质
C. 茶叶等包装中加入的还原性铁粉,能显著延长茶叶的储存时间
D. 在室外,夏天面粉发酵速度与冬天面粉发酵速度相差不大
12. 已知 ,将一定量的和通入体积为2 L的恒容密闭容器中,在不同温度下进行反应,得到如表所示的两组数据:
实验编号
温度/℃
平衡常数
起始量/mol
平衡量/mol
达到平衡所需时间/min
1
4
2
0.8
6
2
2
2
0.4
下列说法错误的是
A.
B. 实验1在前6 min的平均反应速率
C. 、的关系:
D. 、的关系:
13. 在一定压强下,向10 L密闭容器中充入和,发生反应 。与的消耗速率()与温度()的关系如图所示,下列说法错误的是
A.
B. 达到平衡后继续加热,平衡向逆反应方向移动
C. A、B、C、D点中,达到平衡状态的为B、D点
D. 一定温度下,在恒容密闭容器中,达到平衡后缩小容器容积,重新达到平衡后,的平衡转化率不变
14. 利用CO2和CH4重整可以制作合成气(主要成分为CO、H2),重整过程中部分反应的热化学方程式为:
反应Ⅰ:CH4(g)=C(s)+2H2(g) ΔH=+75.0 kJ·mol-1
反应Ⅱ:CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g) ΔH=+41.0 kJ·mol-1
反应Ⅲ:CO(g)+H2(g)=C(s)+H2O(g) ΔH=-131.0 kJ·mol-1
当按相同投料比 发生反应,CO2和CH4的平衡转化率与反应温度的关系如图所示,下列说法正确的是
A. 反应CO2(g)+CH4(g)=2CO(g)+2H2(g)的ΔH=-15 kJ·mol-1
B. 同温度下CO2的平衡转化率大于CH4的平衡转化率,可能是CO2发生了其他副反应
C. 降低温度,可以提高合成气中CO的物质的量
D. 选择活性更高的催化剂可以提高CH4的平衡转化率
第II卷(非选择题)
二、非选择题:本题共4小题,共58分。
15. CS2为无色液体,是一种常见的溶剂,在化工生产中有重要作用,如制造人造丝、杀虫剂、促进剂等。
(1)天然气法合成CS2相关反应如下:
反应I.CH4(g)+2S2(g)=CS2(g)+2H2S(g) ΔH1
反应Ⅱ.S8(g)=4S2(g) ΔH2=+411.15kJ·mol-1
反应Ⅲ.2CH4(g)+S8(g)=2CS2(g)+4H2S(g) ΔH3=+201.73kJ·mol-1。
则ΔH1=___________;反应I的活化能Ea(正)___________Ea(逆)(填“>”“<”或“=”)。
(2)一定条件下,向一体积为1L的密闭容器中充入S8(g)、CH4发生反应I、Ⅱ,CH4与S2反应中CH4的平衡转化率、S8分解产生S2的体积分数随温度的变化曲线如图所示。
①工业上通常采用在600~650℃的条件下进行此反应,而不采用低于600℃的原因是___________。
②某温度下若S8完全分解成S2,在密闭容器中,以n(S2):n(CH4)=2:1开始反应,当CS2体积分数为10%时,CH4转化率为___________。
(3)利用工业废气H2S生产CS2的反应为CH4(g)+2H2S(g)⇌CS2(g)+4H2(g)。向某密闭容器充入1molCH4、2molH2S,维持体系压强为p0kPa,反应达到平衡时,四种组分的物质的量分数随温度T的变化如图。
①图中表示CH4的曲线是___________(填“a”“b”“c”或“d”)。
②780℃时,该反应的Kp=___________(列出表达式即可,用平衡分压代替平衡浓度,分压=总压×物质的量分数)。
③维持m点温度不变,向容器中再通入CH4、H2S、CS2、H2各1mol,此时速率关系为v(正)___________v(逆)(填“>”“<”或“=”)。
16. 航空发动机被誉为“现代工业皇冠上的明珠”,金属铼(Re)是生产航空发动机单晶叶片的关键材料。某含铼的烟道灰,具有弱酸性,含铼(Re)约0.3%,主要形态为Re2O7,还有少量的Cu、Si、Fe、Mg的氧化物杂质。采用碱浸置换工艺制备铼酸钾的一种工艺流程示意图如下:
已知:①铼和锰同族;②铼的最高价氧化物属于酸性氧化物;回答下列问题:
(1)碱浸时要不断地搅拌并适当加热,其目的是_______。
(2)烟道灰碱浸后的浸出渣中除了Fe2O3外,还含有_______。
(3)Re2O7中氧原子都达到了8电子稳定结构,写出Re2O7的结构式:_______。
(4)写出生成ReO2·2H2O的离子方程式:_______。
(5)如图是液固(NaOH溶液/烟道灰)质量比对铼浸出率的影响,则m(NaOH溶液)/m(烟道灰)的最佳值为_______。
(6)向HReO4溶液中加入适量KCl固体后获得KReO4晶体的操作为_______、_______、过滤、洗涤、干燥。
(7)利用50kg 烟道灰进行生产,最终得到215g铼酸钾,则铼酸钾的产率为_______% (保留一位小数)。
17. 微生物催化降解是处理含硝酸盐()、 高氯酸盐()废水的重要修复技术。已知:反硝化菌、高氯酸盐降解菌属于异养微生物,需在有机物作为碳源的情况下才能生长繁殖;硫化菌属于自养微生物,无需外界有机碳源就能生长繁殖。
(1)异养还原法:向活性污泥中加入有机碳源(如CH3COONa),在反硝化菌和高氯酸盐降解菌的催化下,CH3COONa分别将中性废水中的还原为N2、还原为Cl-,有效实现废水中污染物的降解。
①CH3COONa作还原剂时,自身转化为CO2从废水中逸出。写出降解的离子方程式:___________ 。
②将含相同浓度、的废水和60mg/L的CH3COONa溶液以一定流速通入装有活性些污泥的反应器,测得出口各组分浓度随时间的变化关系如图所示。废水中的降解速率明显要比的降解速率快得多,其原因是 ___________ 。
(2)自养还原法:在硫化菌作用下,利用单质硫可将废水中的硝酸盐和高氯酸盐降解。
①硫自养还原法可避免加入过量有机碳源造成的二次污染,但也带来新的污染物硫酸盐(),同时还会造成水体pH___________ (填 “增大”或“减小”)。
②硫自养还原一段时间后,在出水中检测到H2S,且出水中年的质量浓度远大于理论值,其原因是_____。
(3)异养自养混合法:异自养一体式微生物反应器如图所示,反应柱外部使用水浴夹层保温。将CH3COONa溶液和含硝酸盐、高氯酸盐的废水经蠕动泵送入反应器,混合液缓慢流经填充硫磺颗粒和活性污泥的反应柱。
①当处理一定体积一定浓度的硝酸盐和高氯酸盐废水时,工业上通常采用异养自养混合醋酸钠固体法的原因是______。
②反应器水浴保温夹层的温度需控制在32℃左右,其原因是___________。
18. 锡酸钠晶体(Na2SnO3·3H2O)在染料工业用作媒染剂。以锡碲渣废料(主要成分是SnO、TeO,还含有少量Fe、Te、Sb、Pb、As等元素的氧化物)为原料,制备锡酸钠晶体的工艺流程如图:
已知:水碎液中溶质的主要成分为Na2SnO3、Na3AsO4、Na3SbO4、Na2PbO2、Na2TeO3,均为强电解质。
回答下列问题:
(1)Te元素位于元素周期表第_______周期_______族。
(2)工业上制备锡酸钠晶体(Na2SnO3·3H2O)时,从溶液中获得“水碎渣”的操作为_______,对“水碎渣”再次水洗,其目的是_______。
(3)“碱溶”时,SnO发生反应的化学方程式为_______,该过程中,锡碲浸出率与溶液中游离碱质量浓度关系如图1所示,则最理想的游离碱质量浓度为_______g·L-1。
(4)“除Te”时,相同时间内不同的反应温度对Te的脱除率的影响关系如图2,70℃后随温度升高Te的脱除率下降的原因可能是_______。
(5)在“浓缩、结晶”时,加入NaOH的主要目的是_______。
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