2025-2026学年高二化学下学期期中复习物质结构练习

**基本信息** 以“结构决定性质”为主线，通过“概念辨析-规律总结-综合应用”三级递进，系统整合物质结构核心考点，突出微观结构与宏观性质的关联。 **专项设计** |模块|题量/典例|方法提炼|知识逻辑| |----|-----------|----------|----------| |核外电子排布|4例+3练|电子排布式书写规则、运动状态分析|从能层/能级到轨道表示，构建电子排布方法体系| |原子结构与周期表|4例+1总结|价层电子与周期表位置关系|电子排布→周期/族序数→元素定位的推导链条| |元素推断与周期律|3例+3练|电负性/电离能比较规律|“结构特征→元素推断→性质比较”的逻辑闭环| |分子结构与性质|4例+4练|杂化轨道理论、键角比较方法|中心原子杂化→空间结构→分子极性的递进关系| |晶体结构与性质|4例+4练|晶胞参数计算、晶体类型判断|微粒作用力→晶体类型→熔沸点比较的关联模型|

马边·嘉祥-乌蒙强基班 2024级 化学 班级： 姓名： 半期复习2-物质结构板块 考点一、核外电子排布、电子云、原子轨道 例1.下列各基态原子或离子的电子排布式错误的是(　　) A.Mg2+　1s22s22p6 B.Br 1s22s22p63s23p63d104s24p5 C.O2- 1s22s22p6 D.Cu 1s22s22p63s23p63d94s2 例2.下列有关原子轨道的能量说法正确的是(　　) A.多电子原子中，原子轨道的能量高低总是遵循ns<np<nd B.同一原子中，原子轨道的能量：4s<3p C.同一原子中，原子轨道形状相同的能级的能量一定相同 D.多电子原子中，每个能层上电子的能量一定不同 例3.某基态原子的核外电子排布式为［Ar］3d104s24p4，下列说法错误的是(　　) A.该元素原子核外共有34个运动状态不同的电子 B.该元素原子的最高能层符号为N C.该元素原子核外电子有18种空间运动状态 D.该元素原子价层电子排布为3d104s24p4 例4.按要求完成下列填空： (1)11Na的电子排布式为　　　　；  (2)20Ca的最外层电子排布为　　　　；  (3)35Br-的离子结构示意图为　　　　；  (4)8O的轨道表示式为　　　　；  (5)9F的最外层电子轨道表示式为　　　　。  【总结】核外电子的表示方法： 原子(或离子)结构示意图 含义 将每个能层上的电子总数表示在原子核外的图示形式 实例 电子排布式 含义 用数字在能级符号右上角标明该能级上排布的电子数，并按照能层从左到右的顺序排列的式子 实例 K：1s22s22p63s23p64s1 简化电子排布式 含义 为了避免电子排布式书写过于繁琐，把内层电子达到稀有气体原子结构的部分以相应稀有气体元素符号外加方括号表示 实例 K：［Ar］4s1 轨道表示式(电子排布图) 含义 每个方框代表一个原子轨道，每个箭头代表一个电子 意义 能直观反映出电子的排布情况及电子的自旋状态 实例 Al： 电子式 含义 化学中常在元素符号周围用“·”或“×”来表示元素原子的最外层电子，相应的式子叫电子式 实例 练习1.某核素核外共有15个不同运动状态的电子，下列说法正确的是(　　) A.若将该原子的电子排布式写成1s22s22p63s233，它违背了泡利原理 B.原子中所有的电子占有3个能级，9个轨道 C.该元素的最高价氧化物对应的水化物为两性氢氧化物 D.该基态原子中能量最高的电子的电子云轮廓图的形状为哑铃形 练习2.下列有关原子轨道和电子云的说法正确的是(　　) A.s轨道呈球形，随能层序数的增加，s轨道数也增加 B.p轨道呈哑铃形，p轨道电子绕核做“∞”形运动 C.电子云是笼罩在原子核外的云雾 D.电子云图中小点的疏密程度表示电子在原子核外空间出现概率的大小 练习3. A、B、C、D是四种短周期元素，E是过渡元素。A、B、C为同周期元素，C、D为同主族元素。A元素原子的结构示意图为，B元素原子是同周期除稀有气体元素原子外半径最大的元素原子，C元素原子的M层p能级上有3个电子，E元素原子的价层电子排布为3d64s2。回答下列问题： (1)A为　　　　　　(填元素符号，下同)，其基态原子的电子排布式为　　　　。  (2)B为　　　　　　　，其基态原子的简化电子排布式为　　　　　　　。  (3)C为　　　　，其基态原子的价层电子排布为　　　　　　　。  (4)D为　　　　。 (5)E为　　　　　　，其原子结构示意图为　　　　。  考点二、原子结构与元素周期表 例1 .港珠澳大桥采用高强度拉力钢索。钢索表面的合金保护层含有锌、铝和少量钒，下列说法错误的是(　　) A.锌位于元素周期表的d区 B.基态Al原子的电子占据最高能级的电子云轮廓图为哑铃形 C.钒位于元素周期表中第四周期第ⅤB族 D.钒的价层电子排布为3d34s2 例2 .金属钛(22Ti)因具有密度小、强度大、无磁性等优良的机械性能，被广泛地应用于军事、医学等领域。已知钛有48Ti、49Ti、50Ti等同位素，下列关于金属钛的叙述不正确的是(　　) A.上述钛原子中，中子数不可能为22 B.钛元素在元素周期表中处于第四周期 C.钛的不同同位素在元素周期表中处于不同的位置 D.钛元素是d区的过渡元素 X Y Z 例3 .元素X、Y、Z在元素周期表中的相对位置如图所示。已知Y原子的价层电子排布为nsn-1npn+1，则下列说法不正确的是(　　) A.基态Y原子的价层电子排布为4s24p4 B.Y在元素周期表的第三周期第ⅥA族 　 C.X所在周期中所含非金属元素种数最多 D.基态Z原子的核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s24p3 例4 .现有五种前四周期元素，结构信息如表所示，回答下列问题。 元素 结构信息 A 基态原子有6个原子轨道填充满电子，有3个未成对电子 B M层电子数比L层电子数少两个 C 基态原子核外有17个不同运动状态的电子 D 基态原子的价层电子排布为3dx4s2，在常见化合物中其最高正价为+7 E 基态原子的M层全充满，N层没有成对电子，只有1个未成对电子 (1)A、B、C三种元素最高价氧化物对应的水化物酸性由强到弱的顺序为　　　　　　　(用最高价氧化物对应的水化物的化学式表示)。  (2)D在元素周期表中的位置为　　　　　　　，其基态原子的简化核外电子排布式为　　　　。  (3)写出基态B原子价层电子的轨道表示式：　　　　　　　。  (4)E位于元素周期表的　　　　　　　区，基态原子填有电子的轨道数为　　　　　　　。  答案　(1)HClO4>H2SO4>H3PO4 (2)第四周期第ⅦB族　［Ar］3d54s2 (3) (4)ds　15 【总结】(1)价层电子排布和元素周期表的关系 ①原子的电子层数=能级中最高能层序数=周期序数。 ②主族元素原子的价层电子数=该元素在周期表中的主族序数，0族元素(除He外)原子的价层电子数为8。 族序数 ⅠA ⅡA ⅢA ⅣA ⅤA ⅥA ⅦA 0 价层电 子排布 ns1 ns2 ns2 np1 ns2 np2 ns2 np3 ns2 np4 ns2 np5 ns2np6 (除He 为1s2外) ③过渡元素(除镧系、锕系外，以第四周期为例)。 周期表中列数 族序数 价层电子排布 3 ⅢB (n-1)d1ns2 4 ⅣB (n-1)d2ns2 5 ⅤB (n-1)d3ns2 6 ⅥB (n-1)d5ns1 7 ⅦB (n-1)d5ns2 8~10 Ⅷ (n-1)d6~8ns2 11 ⅠB (n-1)d10ns1 12 ⅡB (n-1)d10ns2 (2)价层电子排布与元素的最高正价 ①当主族元素失去全部价层电子后，表现出该元素的最高化合价，最高正价=主族序数(O、F除外)。 ②第ⅢB~ⅦB族可失去ns和(n-1)d轨道上的全部电子，最高正价=族序数。 ③第Ⅷ族可失去最外层的s轨道上的电子和次外层的部分(n-1)d轨道上的电子，所以最高正价低于族序数(8)，只有Ru和Os可表现正八价。 ④第ⅠB族可失去ns1电子和部分(n-1)d电子，所以第ⅠB族的族序数<最高正价，第ⅡB族只失去ns2电子，第ⅡB族的族序数=最高正价。 据原子结构特征判断元素在元素周期表中的位置： 电子排布式价层电子排布式 考点三、元素推断、元素周期律 例1. 某种镁盐具有良好的电化学性能，其阴离子结构如图所示。W、X、Y、Z、Q是核电荷数依次增大的短周期元素，W、Y原子序数之和等于Z，Y原子价电子数是Q原子价电子数的2倍。下列说法错误的是(　　) L为 A.W与X的化合物不一定为极性分子 B.第一电离能：Z>X>Y C.Q的氧化物是两性氧化物 D.该阴离子中含有配位键 例2. X、Y、Z、W四种短周期主族元素，原子序数依次增大。X、Y与Z位于同一周期，且只有X、 Y元素相邻。X基态原子核外有2个未成对电子，W原子在同周期中原子半径最大。下列说法不正确的是(　　) A.第一电离能：Y>Z>X B.电负性：Z>Y>X>W C.Z、W原子形成稀有气体电子构型的简单离子的半径：W<Z D.W2X2与水反应生成产物之一是非极性分子 例3. 已知X、Y两元素同周期，且电负性：X>Y，下列说法错误的是(　　) A.X与Y形成化合物时，一般是X显负价，Y显正价 B.第一电离能可能Y小于X C.最高价氧化物对应的水化物的酸性：X<Y D.气态氢化物的稳定性：HmY<HnX 练习1. 短周期主族元素X、Y、Z、W、M、N的原子序数依次增大，X核外电子只有1种运动状态，Y、W的2p轨道均含有2个未成对电子，M是与X不同主族的金属元素，N的氢氧化物具有两性，下列说法正确的是(　　) A.电负性：Z<Y<W B.Y的氢化物沸点不一定低于W的氢化物 C.第一电离能：M<N D.N的单质可以在高温下还原M的氧化物 练习2. 已知A、B、C、D、E五种元素的原子序数依次增大，其中A原子所处的周期数、族序数都与其原子序数相等；B原子核外电子有6种不同的运动状态，s轨道电子数是p轨道电子数的两倍；D原子L层上有2对成对电子；E+核外有3层电子且M层3d轨道电子全充满。 (1)E元素基态原子的电子排布式为　　　　。  (2)B、C、D三种元素的第一电离能由小到大的顺序为　　　　(填元素符号)，其原因是　　　　  　　　　。  (3)D元素与氟元素相比，电负性：D　　　　(填“>”“=”或“<”)F，下列表述中能证明这一事实的是　　　(填字母)。  A.常温下氟气的颜色比D单质的颜色深 B.氟气与D的氢化物剧烈反应，产生D的单质 C.氟与D形成的化合物中D元素呈正价态 D.比较两元素的单质与氢气化合时得电子的数目 (4)B2A4是重要的石油化工原料，B2A4的结构式为　　　　　　　。  练习3. 科学家研制出了一种漂白效率极高的新型漂白剂(结构如图所示)，其中W、X、Y、Z均为短周期元素且原子序数依次增大。常温下，0.1 mol·L-1 Z的氢化物的水溶液pH=1，且Z与Y位于不同周期。下列叙述正确的是(　　) A.简单离子半径：X>Y>Z B.氢化物沸点：Y>W>X C.W和Y可组成含极性键的非极性分子 D.Y的单质均可用于杀菌消毒 例3. 如图是元素周期表的一部分。图中所列的字母分别代表某一种化学元素。下列说法正确的是(　　) A.沸点：A2D<A2X B.CA3分子是非极性分子 C.C形成的单质中σ键与π键的个数之比为1∶2 D.B、C、D形成的简单氢化物熔、沸点依次降低 考点四、共价键和分子的空间结构 例1. 下列各组粒子中，空间结构不同的是(　　) A.SO3和BF3 B.S和P C.CO2和CNS- D.S和C 例2. 下列关于N、NH3、N三种微粒的说法不正确的是(　　) A.三种微粒所含有的电子数相等 B.三种微粒中氮原子的杂化方式相同 C.三种微粒的空间结构相同 D.键角大小关系：N>NH3>N 例3. 下列分子或离子中键角由大到小排列正确的是(　　) ①BCl3　②NH3　③H2O　④PC　⑤BeCl2 A.⑤④①②③ B.④①②⑤③ C.⑤①④②③ D.③②④①⑤ 例4. 卤素单质及其化合物在科研和工农业生产中有着广泛的应用。回答下列问题： (2)①一氯乙烯(C2H3Cl)分子中，C的一个　　　杂化轨道与Cl的3px轨道形成C—Cl　　　　　键，并且Cl的3pz轨道与C的2pz轨道形成3中心4电子的大π键()。  ②一氯乙烷(C2H5Cl)、一氯乙烯(C2H3Cl)、一氯乙炔(C2HCl)分子中，C—Cl键长的顺序是　　　 　　　　，  理由：(ⅰ)C的杂化轨道中s成分越多，形成的C—Cl越强；(ⅱ)　　　　。  练习1. 如图是甲醛分子的空间结构模型，根据该图和所学化学知识回答下列问题： (1)甲醛分子中碳原子的杂化方式是　　　　　，做出该判断的主要理由是　　　　　　。  (2)下列是对甲醛分子中碳氧键的判断，其中正确的是　　　　　(填序号)。  ①单键　②双键　③σ键　④π键　⑤σ键和π键 (3)甲醛分子中C—H与C—H间的夹角　　　　(填“=”“>”或“<”)120°，出现该现象的主要原因是　　　　 　　　　。  练习2. 短周期元素D、E、X、Y、Z的原子序数逐渐增大，它们的最简单氢化物分子的空间结构依次是正四面体形、三角锥形、正四面体形、V形、直线形。 (1)HZO分子的中心原子价层电子对数的计算式为　　　　， 该分子的空间结构为　　　　　　　　　　。  (2)Y的价层电子排布为　　　　　，Y的最高价氧化物的VSEPR模型为　　　　　　　。  (3)X与Z形成的最简单化合物的化学式是　　　　， 该分子中的键角是　　　　　　　。  (4)D、E的最简单氢化物的分子空间结构分别是正四面体形与三角锥形，这是因为　　　　(填字母)。  a.两种分子的中心原子的价层电子对数不同 b.D、E的非金属性不同 c.E的氢化物分子中有一个孤电子对，而D的氢化物分子中没有 练习3. 根据杂化轨道理论可以判断分子的空间结构，试根据相关知识填空： (1)AsCl3分子的空间结构为　　　　　　　　，其中As的杂化轨道类型为　　　　。  (2)CH3COOH中C原子的杂化轨道类型为　　　　。  (3)一种有机化合物的结构简式如下： ①该分子中有　　　　个sp2杂化的碳原子；　　　　个sp3杂化的碳原子。  ②该分子中有　　　　个sp2⁃sp3σ键；　　　　sp3⁃sp3σ键。  (4)SCN-与N的结构相同，空间结构呈　　　　形，中心原子都采取　　　　杂化。  (5)C、N等粒子具有相同的原子个数，它们的价电子总数都是　　　　，空间结构呈　　　　形，中心原子都采取　　　　杂化。  练习4. FeSO4·7H2O失水后可转化为FeSO4·6H2O(结构如图)。下列说法正确的是(　　) A.物质中元素电负性顺序：O>H>S>Fe B.中键角∠OSO大于H2O中键角∠HOH C.此结构中H2O与Fe2+、H2O与之间的作用力相同 D.基态S原子核外有16种能量不同的电子 考点五、分子结构与物质的性质 例1. 下列各组物质中，属于由极性键构成的极性分子的是(　　) A.CH4和Br2 B.NH3和H2S C.BF3和CO2 D.BeCl2和HCl 例2. 在极性分子中，正电荷中心同负电荷中心间的距离称偶极长，通常用d表示。极性分子的极性强弱同偶极长和正(或负)电荷中心的电量(q)有关，一般用偶极矩(μ)来衡量。分子的偶极矩定义为偶极长和偶极上一端电荷电量的乘积，即μ=d·q。下列四组分子中，所有分子都符合μ=0的是(　　) A.HCl、CS2、H2S、SO2 B.BF3、CCl4、BeCl2、CO2 C.N2、NH3、H2O、CCl4 D.CH4、SO3、NH3、H2O 例3. 下列有关共价键对物质化学性质的影响，说法错误的是(　　) A.乙二酸的酸性强于己二酸 B.一元酸的酸性：氯乙酸>二氯乙酸 C.由酸性ClCH2COOH>CH3COOH，可知酸性FCH2COOH>CH3COOH D.氮气稳定性强于白磷(P4)的原因是N≡N的键能大于P—P的键能 例4. 下列关于氢键X—H…Y的说法错误的是(　　) A.X、Y元素具有很大的电负性，是氢键形成的基本条件 B.氢键是共价键的一种 C.某些物质因分子之间存在氢键，导致沸点反常升高 D.同一分子内也可能形成氢键 例4. 下列物质中，酸性最强的是(　　) A.HCOOH B.HOCOOH C.CH3COOH D.C6H13COOH 练习1. 膦(PH3)又称磷化氢，在常温下是一种无色有大蒜臭味的有毒气体，电石气的杂质中常含有磷化氢。它的分子空间结构是三角锥形。下列关于PH3的叙述正确的是(　　) A.PH3分子中有未成键的孤电子对 B.PH3是非极性分子 C.PH3是一种强氧化剂 D.PH3分子的P—H是非极性键 练习2. S2Cl2是橙黄色液体。少量泄漏会产生窒息性气体，喷水雾可减慢其挥发，并产生酸性悬浊液。其分子结构如图所示。下列关于S2Cl2的说法错误的是(　　) A.为非极性分子 B.分子中既含有极性键又含有非极性键 C.与S2Br2结构相似，熔、沸点：S2Br2>S2Cl2 D.与水反应的化学方程式可能为2S2Cl2+2H2OSO2↑+3S↓+4HCl 练习3. 下列几种氢键：①O—H…O，②N—H…N，③F—H…F，④O—H…N，按氢键从强到弱的顺序排列正确的是(　　) A.③>①>④>② B.①>②>③>④ C.③>②>①>④ D.①>④>③>② 练习4. 下列几种有机羧酸中，按酸性由强到弱的顺序排列正确的是 (　　) ①乙酸(CH3COOH)　②氯乙酸(CH2ClCOOH)　③三氯乙酸(CCl3COOH)　④三氟乙酸(CF3COOH) A.②①④③ B.①②③④ C.④③②① D.③②④① 练习5. 硒(Se)是人体必需微量元素之一，含硒化合物在材料和药物领域具有重要应用。自我国科学家发现聚集诱导发光(AIE)效应以来，AIE在发光材料、生物医学等领域引起广泛关注。一种含Se的新型AIE分子Ⅳ的合成路线如图。 (1)H2Se的沸点低于H2O，其原因是　　　　。  (2)关于Ⅰ~Ⅲ三种反应物，下列说法正确的有　　　　　。  A.Ⅰ中仅有σ键 B.Ⅰ中的Se—Se为非极性共价键 C.Ⅱ易溶于水 D.Ⅱ中原子的杂化轨道类型只有sp与sp2 E.Ⅰ~Ⅲ含有的元素中，O电负性最大 (3)Ⅳ中具有孤电子对的原子有　　　　　。  (4)硒的两种含氧酸的酸性强弱为H2SeO4　　　(填“>”或“<”)H2SeO3。研究发现，给小鼠喂食适量硒酸钠(Na2SeO4)可减轻重金属铊引起的中毒。的空间结构为　　　　。  考点六、微粒间的作用力 例1. 下列有关物质性质判断正确且可以用范德华力来解释的是(　　) A.沸点：HBr>HCl B.沸点：CH3CH2Br<C2H5OH C.稳定性：HF>HCl D.—OH上氢原子的活泼性：H—O—H>C2H5—O—H 例2. 维生素B1可作为辅酶参与糖的代谢，并有保护神经系统的作用。该物质的结构简式如图所示，维生素B1晶体溶于水的过程中要克服的微粒间作用力有(　　) A.离子键、共价键 B.离子键、氢键、共价键 C.氢键、范德华 D.离子键、氢键、范德华力 例3. 联氨(N2H4)可用于处理锅炉水中的溶解氧，防止锅炉被腐蚀，其中一种反应机理如图所示。下列叙述正确的是(　　) A.N2H4分子中σ键与π键的数目之比为5∶1 B.1 mol N2H4可处理水中1.5 mol O2 C.［Cu(NH3)4］2+中存在离子键、配位键和极性共价键 D.氨水中NH3与H2O间存在氢键 【总结】 范德华力 氢键 共价键 概念 物质分子之间普遍存在的一种相互作用力 由已经与电负性很大的原子形成共价键的氢原子与另一个电负性很大的原子之间形成的作用力 原子间通过共用电子对所形成的相互作用 作用微粒 分子 氢原子、电负性很大的原子 原子 强度比较 共价键>氢键>范德华力 影响强度的因素 ①随着分子极性的增大而增大； ②组成和结构相似的物质，相对分子质量越大，范德华力越大 对于X—H…Y—，X、Y的电负性越大，Y原子的半径越小，作用力越大 成键原子半径越小，键长越短，键能越大，共价键越稳定 对物质性质的影响 ①影响物质的熔点、沸点、溶解度等物理性质； ②组成和结构相似的物质，随相对分子质量的增大，物质的熔、沸点升高，如熔、沸点：F2<Cl2<Br2<I2，CF4<CCl4<CBr4 ①分子间氢键的存在，使物质的熔、沸点升高，在水中的溶解度增大，如熔、沸点：H2O>H2S，HF>HCl，NH3>PH3 ②分子内氢键使物质的熔、沸点降低 ①影响分子的稳定性； ②共价键的键能越大，分子的稳定性越强 练习1. 下列两组命题中，Ⅱ组命题正确且能用Ⅰ组命题加以解释的是(　　) 选项 Ⅰ组 Ⅱ组 A 相对分子质量：HCl>HF 沸点：HCl>HF B 键能：H—O>H—S 沸点：H2O>H2S C 分子间作用力：H2O>H2S 稳定性：H2O>H2S D 相对分子质量：HI>HCl 沸点：HI>HCl 练习2. 根据图示回答下列问题。 (1)图中A、B、C、D四条曲线分别表示第ⅣA、ⅤA、ⅥA、ⅦA族元素的气态氢化物的沸点，其中表示第ⅥA族元素气态氢化物的沸点的是曲线　　　　　　　；表示第ⅣA族元素气态氢化物的沸点的是曲线　　　　。  (2)同一主族中第三、四、五周期元素的气态氢化物的沸点依次升高，其原因为　　　 　　　　。  (3)A、B、C曲线中第二周期元素的气态氢化物的沸点显著高于第三周期元素气态氢化物的沸点，其原因是　　　 　　　　。  练习3. (1)已知苯酚()具有弱酸性，其Ka=1.1×10-10；水杨酸第一级电离形成的离子能形成分子内氢键。据此判断，相同温度下电离平衡常数Ka2(水杨酸)　　　　(填“>”或“<”)Ka(苯酚)，其原因是　　　　 　　　　。  (2)CO2由固态变为气态所需克服的微粒间作用力是　　　　；氢、碳、氧元素的原子可共同形成多种分子，写出其中一种能形成同种分子间氢键的物质名称：　　　　　　　　。  (3)下图中曲线表示卤素某种性质随核电荷数的变化趋势，正确的是　　　　(填字母)。  (4)O的氢化物(H2O)在乙醇中的溶解度大于H2S在乙醇中的溶解度，其原因是　　　　。  (5)化合物NH3的沸点比化合物CH4的高，其主要原因是　　　　。  考点七、晶胞结构分析 例1. 某种新型导电材料将锂原子嵌入石墨烯层间，晶体结构如图(长方体)。下列有关说法正确的是 (　　) A.石墨片层间作用力较弱，故硬度和熔点都较低 B.这种新型材料有望应用于水性锂离子电池中 C.晶体的化学式为LiC6 D.距离Li原子最近且相等的Li原子有6个 例2. ［Co(NH3)6］Cl2晶体的晶胞如图所示(已知该立方晶胞的边长为a pm，阿伏加德罗常数的值为NA，［Co(NH3)6］Cl2的摩尔质量为M g·mol-1)，以下说法正确的是(　　) A.［Co(NH3)6］Cl2中，中心离子的配位数为8 B.离［Co(NH3)6］2+最近的Cl-有4个 C.若规定A点原子坐标为(0，0，0)，B点原子坐标为，则C点原子坐标为 D.［Co(NH3)6］Cl2晶体的密度为×1021 g·cm-3 例3. 元素周期表中的六种元素A、B、C、D、E、F，原子序数依次增大。 A的基态原子价层电子排布为nsnnpn B的基态原子2p能级有3个单电子 C的原子最外层电子数是其内层的3倍 D的基态原子3p轨道上有4个电子 E2+的d轨道中有10个电子 F单质在金属活动性顺序中排在最末位 (1)写出E的基态原子的电子排布式：　　　　　　　　　　。  (2)A、B形成的AB-常作为配位化合物中的配体。在AB-中，元素A的原子采取sp杂化，则A与B形成的化学键中含有的σ键与π键的数目之比为　　　　　　　　　　。  (3)D与E形成的化合物晶体的晶胞如图所示。在该晶胞中，E离子的数目为　　　　　　　；该化合物的化学式为　　　　　　　　。  (4)在D的氢化物(H2D)中，D原子的杂化轨道类型是　　　　　　　　　　。  (5)C的氢化物(H2C)在乙醇中的溶解度大于H2D，其原因是　　　　。  (6)D与C可形成的的空间结构为　　　　　　　　　　。  (7)E、F均能与AB-形成配离子，已知E2+与AB-形成配离子时，配位数为4；F+与AB-形成配离子时，配位数为2。工业上常用F+与AB-形成的配离子与单质E反应，生成E2+与AB-形成的配离子和F单质来提取F，写出上述反应的离子方程式：　　　　　　　　　　。  练习1. 过渡金属元素及其化合物的应用广泛，是科学家们进行前沿研究的方向之一。 (1)基态Cu原子核外K、L层电子的电子云有　　　　　种不同的伸展方向。  (2)锌化铜是一种金属互化物，元素铜的第二电离能　　　　　(填“大于”“小于”或“等于”)锌的第二电离能，理由是　　　　 　　　　。  (3)［Co(DMSO)6］(ClO4)2是一种紫色晶体，其中DMSO为二甲基亚砜，化学式为(CH3)2SO。(CH3)2SO中C—S—O的键角　　　　　(填“大于”“小于”或“等于”)CH3COCH3中C—C—O的键角，理由是　　　　　；元素S、Cl、O的电负性由大到小的顺序为　　　　　。  (4)利用CuSO4和NaOH制备的Cu(OH)2悬浊液检验醛基时，生成砖红色的Cu2O，其晶胞结构如图所示。 ①该晶胞原子分数坐标A为(0，0，0)，C为(，，)，则D原子分数坐标为　　　　　。  ②若Cu2O晶体密度为d g·cm-3，晶胞参数为a pm，则阿伏加德罗常数的值NA为　　　　　(用含d和a的式子表示)。  练习2. 第ⅤA族元素原子核外电子排布有着特殊性，能与其他元素组成结构、性质各异的化合物。回答下列问题： (1)氮原子可以提供孤电子对与氧原子形成配位键，基态氧原子的价层电子发生重排提供一个空轨道，则重排后的氧原子价层电子轨道表示式为　　　，基态氧原子的价层电子不是重排结构，原因是重排结构不符合　　　　(填“泡利原理”或“洪特规则”)。  (2)沸点：PH3　　　　(填“>”或“<”，下同)NH3，键角：　　　 。  (3)As、Ge、Se三种元素的第一电离能由大到小的顺序是　　　　。  (4)TiN晶胞中的少量Ti被Al代替后的立方晶胞结构如图所示。该晶体中，距离Ti最近的Al有　　　　个；原子①与原子②的距离为　　　　nm(已知晶体密度为ρ g·cm-3，阿伏加德罗常数的值为NA)。  练习3. 中国第一辆火星车“祝融号”成功登陆火星。探测发现火星上存在大量橄榄石矿物(MgxFe2-xSiO4)。回答下列问题： 物质 熔点/℃ NaCl 800.7 SiCl4 -68.8 GeCl4 -51.5 SnCl4 -34.1 (1)基态Fe原子的价电子排布式为　　　　　。橄榄石中，各元素电负性大小顺序为　　　　　，铁的化合价为　　　　　。  (2)已知一些物质的熔点数据如下表： Na与Si均为第三周期元素，NaCl熔点明显高于SiCl4，原因是　　　　。  分析同族元素的氯化物SiCl4、GeCl4、SnCl4熔点变化趋势及其原因　　　　。  SiCl4的空间结构为　　　　　　　　，其中Si的轨道杂化形式为　　　　　　　　。  (3)一种硼镁化合物具有超导性能，晶体结构属于立方晶系，其晶体结构、晶胞沿c轴的投影图如下所示，晶胞中含有　　　　　　　　个Mg。该物质化学式为　　　　　　　　，B—B最近距离为　　　。  考点八、晶体类型和晶体结构分析 例1. 利用石墨可以制备性能更优异的纳米材料。下列说法正确的是(　　) A.石墨属于分子晶体 B.石墨烯中每个六元环平均占有2个C—C C.过程①需要破坏共价键 D.过程②碳原子的杂化方式发生了改变 例2. 以NA表示阿伏加德罗常数的值，下列说法正确的是 (　　) A.18 g冰中含氢键数目为4NA B.28 g晶体硅中含有Si—Si数目为4NA C.88 g干冰中含有0.5NA个晶胞结构单元 D.12 g石墨烯中含C—C数目为3NA 例3. P元素有白磷、红磷、黑磷三种常见的单质。黑磷是一种黑色有金属光泽的晶体，是一种比石墨烯更优秀的新型材料。白磷、红磷都是分子晶体，黑磷晶体具有与石墨类似的层状结构，如图所示。下列有关黑磷晶体的说法正确的是(　　) A.黑磷晶体中磷原子的杂化方式为sp2杂化 B.黑磷晶体中层与层之间的作用力是分子间作用力 C.黑磷晶体的每一层中磷原子都在同一平面上 D.P元素三种常见的单质中，白磷的熔、沸点最高 例2. A~I是几种常见的单质，它们的沸点如图所示。下列推断正确的是(　　) A.D可能为共价晶体，H可能为分子晶体 B.G可能为离子晶体，A可能为分子晶体 C.G、H一定是分子晶体，E、F一定是金属晶体D.D可能为共价晶体，B一定是离子晶体 练习1. 下列数据是对应物质的熔点(℃)。据此做出的下列判断错误的是(　　) BCl3 Al2O3 Na2O NaCl AlF3 AlCl3 干冰 SiO2 -170 2 073 920 801 1 291 190 -51 1 723 A.铝的化合物的晶体中有的不是离子晶体 B.表中只有BCl3和干冰是分子晶体 C.同族元素的氧化物可形成不同类型的晶体 D.不同族元素的氧化物可形成相同类型的晶体 练习2. 硅材料在工业生产中具有重要的应用，下列说法正确的是(　　) A.熔、沸点：金刚石<SiC B.SiC中Si原子的配位数为4 C.Si12与单晶硅互为同分异构体 D.1 mol SiO2中含有2 mol Si—O 练习3.下列关于晶体结构和性质的叙述错误的是(　　) A.在CsCl晶体中，Cs+的配位数为6 B.在NaCl晶体中，Na+填充在Cl-形成的正八面体空隙中 C.在干冰晶体中存在范德华力和共价键 D.在二氧化硅晶体中，平均每个Si原子形成4个Si—O 考点九、晶体的性质及应用 例1.下列物质的熔、沸点高低顺序中，正确的是(　　) A.晶体锗>晶体硅>金刚石 B.I2>Br2>Cl2>F2 C.H2O>NH3>HF>CH4 D.金刚石>CsCl>NaCl>钠 例2.如图分别是氯化钾晶体和干冰晶体的晶胞结构示意图。下列说法正确的是(　　) A.两种晶体熔化时克服的作用力相同 B.构成两种晶体的微粒均是原子 C.二者的硬度和熔、沸点差别较大 D.两种晶体均属于离子晶体 例3.锌与硫所形成化合物晶体的晶胞如图所示。下列判断不正确的是(　　) A.氧化锌的熔点高于硫化锌 B.该晶胞中Zn2+和S2-数目相等 C.晶胞中Zn2+周围距离相等且最近的S2-共有4个 D.该晶体属于分子晶体 练习1.如图为几种晶体或晶胞的结构示意图。 下列说法错误的是(　　) A.18 g冰晶体中含有2 mol氢键 B.在金刚石晶体中，碳原子与碳碳键个数之比为1∶2 C.碘单质是分子晶体，碘单质在CCl4中比在水中溶解度更大 D.金刚石、MgO、碘单质三种晶体的熔点顺序为MgO>金刚石>碘单质 练习2.根据下列几种物质的熔、沸点数据判断，下列有关说法错误的是(　　) 物质 AlCl3 SiCl4 单质B 熔点/℃ 190 -70 2 300 沸点/℃ 180.0 57.6 2 500 注：AlCl3熔点在2.02×105 Pa条件下测定。 A.SiCl4是分子晶体 B.单质B是共价晶体 C.AlCl3加热能升华 D.单质B和AlCl3晶体类型相同 练习3.X是核外电子数最少的元素，Y是地壳中含量最丰富的元素，Z在地壳中的含量仅次于Y，W可以形成自然界中硬度最大的共价晶体。下列叙述错误的是(　　) A.X2Y晶体的熔点高于WX4晶体的熔点 B.固态X2Y2是分子晶体 C.ZW是共价晶体，其硬度比Z晶体的大 D.Z、W是同一主族的元素，Z、W与元素Y形成的晶体都是共价晶体 练习4.下列对一些实验事实的理论解释错误的是 (　　) 选项 实验事实 理论解释 A 金属的导热性好 遍布晶体的自由电子受热加速运动 B 酸性：CF3COOH>CCl3COOH 氟的电负性大于氯的电负性，F—C的极性大于Cl—C的极性，使—CF3的极性大于—CCl3的极性，导致CF3COOH羧基中羟基的极性更大，更易电离出H+ C HF的沸点低于HCl HF的相对分子质量小于HCl D 对羟基苯甲醛()比邻羟基苯甲醛()的沸点高 对羟基苯甲醛形成分子间氢键，邻羟基苯甲醛形成分子内氢键 考点十、配合物与超分子 例1.化合物M是一种新型超分子晶体材料，由X、18⁃冠⁃6、HClO4以CH3COCH3为溶剂反应制得(如图)。下列叙述正确的是(　　) A.组成M的元素均位于元素周期表p区 B.M由X的高氯酸盐与18⁃冠⁃6通过氢键结合生成 C.M中碳、氮、氯原子的轨道杂化类型均为sp3 D.M的晶体类型为分子晶体 例2.冠醚是由多个二元醇分子之间脱水形成的环状化合物。18⁃冠⁃6可用作相转移催化剂，其与K+形成的螯合离子结构如图所示。下列说法错误的是(　　) A.该螯合离子中碳与氧原子具有相同的杂化类型 B.该螯合离子中所有非氢原子可以位于同一平面 C.该螯合离子中极性键与非极性键的个数比为7∶1 D.该螯合离子形成的晶体类型为离子晶体 2 学科网（北京）股份有限公司 $