精品解析：四川成都市第七中学2025-2026学年高二下学期零诊模拟 化学试卷

高二年级化学试卷 本试卷满分100分，考试时间75分钟 可能用到的相对原子质量：H-1 C-12 O-16 F-19 Ca-40 一、选择题：本题共15个小题，每题只有一个选项符合题意，每小题3分，共45分。 1. 下列与生活相关的叙述中，不涉及化学变化的是 A. 肌肉拉伤，喷“复方氯乙烷”快速镇痛 B. 以甲苯为原料制备的TNT用于采矿 C. 白酒在陈化过程中产生香味 D. 植物油久置产生“哈喇”味 2. 制备乙炔时，可用硫酸铜溶液除去杂质，(未配平)，下列有关说法正确的是 A. 基态的价电子轨道表示式： B. 的VSEPR模型： C. 乙炔中键的电子云轮廓图： D. 键角： 3. 设为阿伏加德罗常数的数值，下列说法正确的是 A. 标准状况下，11.2 L乙烷和丙烯的混合气体中所含碳氢键数为 B. HCHO与新制反应生成时，转移电子数为 C. 与所含电子数均为 D. 与足量反应生成的分子数为 4. 下列离子或化学方程式书写正确的是 A. 苯酚钠溶液中通入少量的： B. 乙炔水化制备乙醛： C. 制备邻溴甲苯： D. 合成反式聚1，3-丁二烯： 5. 下列操作不能达到实验目的的是 A.分离和 B.趁热分离苯甲酸中的泥沙 C.用浓硫酸干燥乙烯 D.萃取碘水中的碘 A. A B. B C. C D. D 6. 下列说法错误的是 A. 形成而形成，因为的价层电子轨道更多且半径更大 B. 聚四氟乙烯的化学稳定性高于聚乙烯，因为共价键键能： C. 液晶既具有液体的流动性，又表现出类似晶体的各向异性 D. 碱性：>，因为甲基是吸电子基团，使原子电子云密度减小 7. 铝离子电池工作时，离子液体电解质中阴离子有、，阳离子为()下列说法错误的是 A. 1 mol EMIM+中含有14 mol σ键 B. 中各原子最外层均达到8电子结构，则其结构式为 C. EMIM+中存在大键，表示为 D. 的空间构型为正四面体形 8. 前四周期主族元素X、Y、Z、W的原子序数依次增大。X与Z同主族，且基态X原子中p能级和s能级上的电子数相同。Y、Z同周期，Y位于ⅢA族，W最外层有2个电子。下列说法错误的是 A. 简单氢化物的沸点： B. 工业上电解冶炼Y单质涉及配合物的使用 C. 和中的化学键类型完全相同 D. 化学键中的离子键成分的百分数： 9. 下列关于晶体的说法正确的是 A. 缺角的明矾晶体在饱和明矾溶液中慢慢变为完美的八面体，体现了晶体的自范性 B. K和Na产生的焰色不同，故晶体类型不同 C. 熔点：干冰；密度：干冰<冰 D. 石墨层与层之间是靠范德华力维系的，所以属于分子晶体 10. 一种医药、精细化工中间体G的制备途径如下，下列说法正确的是 A. 反应①②④⑤的原子利用率为100% B. 环氧乙烷与乙醚互为同系物 C. G中碳原子有3种杂化方式，且G可被氧化为 D. 预测可以发生反应： 11. 下列有关物质结构的描述正确的是 A. 图1为冠醚(18-冠-6)与通过离子键形成的超分子，体现超分子的自组装 B. 图2为某合金原子层之间的相对滑动变难导致合金的硬度变小 C. 图3为金刚石的晶体结构示意图，晶体中每个碳原子被12个六元环共用 D. 图4为两个硅氧四面体形成的简单阴离子，其化学式为 12. 有机物是合成某植物激素的中间体，结构简式如图所示，下列说法正确的是 A. J含有4种官能团 B. 1 mol J与足量反应，最多消耗 C. J能与浓氢溴酸反应生成卤代烃 D. J发生分子内酯化反应，所得有机产物分子中具有两个六元环 13. 立体异构包括顺反异构、对映异构等。有机物M(2-甲基-2-丁醇)存在如图转化关系，下列说法错误的是 A. 的加聚产物可以使的溶液褪色 B. 的同分异构体中，存在顺反异构的只有2-戊烯 C. L的同分异构体中，含1个手性碳原子的有3种 D. M的同分异构体中，能被催化氧化为醛的醇有4种 14. 下列实验方案不能达到实验目的的是 选项 实验目的 实验方案 A 证明(亮黄色)只有在高浓度的条件下才存在 向溶液中滴加浓盐酸，溶液变为亮黄色，再滴加几滴溶液，溶液的亮黄色变浅 B 检验乙酰水杨酸()发生水解 向乙酰水杨酸中加水振荡后静置，取上层清液滴入适量稀硫酸，加热后，加入适量NaHCO3溶液，振荡，再滴入几滴溶液，溶液显紫色 C 检验1-溴丁烷消去反应的产物 将1-溴丁烷与氢氧化钠的乙醇溶液共热，将产生的气体通入酸性溶液 D 证明乙醇的极性比水的极性弱 向水溶液中加入95%乙醇，并用玻璃棒摩擦试管壁，析出深蓝色晶体 A. A B. B C. C D. D 15. 近日，科学家研究利用晶体释放出的和脱除硅烷，拓展了金属氟化物材料的生物医学功能。CaF2的晶胞结构如图所示，该晶胞中和的最近距离为，和半径大小分别为和，下列说法正确的是 A. 半径大小关系为： B. 图中A处原子分数坐标为，则B处原子分数坐标为 C. 设阿伏加德罗常数的数值为，则晶体的密度为 D. 脱除硅烷反应速率依赖于晶体提供自由氟离子的能力，脱硅能力： 二、非选择题：本题共4个大题，共55分。 16. 、、、、的单质及其化合物应用广泛，回答下列问题。 （1）基态O原子处于最高能级的电子的运动状态有_____种，C、N、F三种元素中第一电离能比O大的有_____种。 （2）具有顺式、反式两种结构： 键角较大的是顺式结构，可能的原因为_____(填标号)。 a．二者氮原子杂化方式不同 b．顺式结构中氮原子上有孤对电子 c．电子对间排斥力：孤对-孤对>孤对-成键>成键-成键 d．顺式结构中氟原子间斥力较大 （3）一种金属富勒烯配合物合成过程如下图所示。 (Ph表示苯基) 已知：烯烃、等因能提供电子与中心原子形成配位键，被称为“配体”。 ①内中心P原子用1个3s轨道和_____轨道形成的杂化轨道与C原子形成键。 ②每个C60分子中有___________个π电子。 ③比较两种π配体与Pt的配位能力大小：C60_____(填“>”、“<”或“=”)。 （4）已知：CrF5的熔点约为，CrF3的熔点约为，分析熔点不同的原因： _________________________________________________________________。 （5）高压不仅会引发物质的相变，也会导致新类型化学键的形成。NaCl晶体在超高压下和Na或Cl2反应，可以形成不同组成、不同结构的晶体，下图是两种晶体的晶胞示意图： ①X是NaCl在超高压下和_______反应所得的晶体。 ②NaCl在熔融状态下才能导电，而超高压下合成的晶体Y固态就可以导电，可能的原因是：____________________________________________________________。 17. 一种从大洋多金属结核(主要含、、、、、等)中选择性提取金属锰的工艺流程如下。 已知：常温下，，。回答下列问题： （1）元素在周期表中的位置为_________________，上述涉及的金属元素(和)占据周期表中_______(填数字)个区。 （2）“选择性还原”，主要涉及元素从难溶于稀酸的转化为，“高压浸出”时，则“浸出渣”的主要成分为和________(填化学式)。 （3）“逆流萃取”时，铜形成如图所示的配合物，铜易进入有机相的原因可能有_______(填标号)。 a．铜与、形成配位键 b．配位时被还原 c．烃基具有疏水性 d．配合物与水能形成分子间氢键 （4）“沉铅锌”后所得“滤液”中，_________。 （5）“氧化”时，可以适当提高反应温度，但温度过高氧化效率反而会降低，其原因是_________。 （6）“深度沉铁”时，水解得到沉淀的离子方程式为_____________________。测定晶体结构可以采取的方法为_________________。 18. 某实验小组采用如下方案实现了对甲基苯甲酸的绿色制备。 反应： 步骤： Ⅰ．向反应管中加入对甲基苯甲醛和丙酮，光照，连续监测反应进程。 Ⅱ．时，监测结果显示反应基本结束，蒸去溶剂丙酮，加入过量稀NaOH溶液，充分反应后，用乙酸乙酯洗涤，弃去有机层。 Ⅲ．加足量稀盐酸酸化，再用乙酸乙酯萃取。 Ⅳ．分离：_______→_______→_______→_______，得目标产物。 回答下列问题： （1）相比KMnO4作氧化剂，该制备反应的优点有绿色环保、原料来源广泛、成本低，还可减少有机副产物____________(填名称)的生成。 （2）根据反应液的核磁共振氢谱(已去除溶剂H的吸收峰，谱图中无羧基H的吸收峰)监测反应进程如下图。已知峰面积比，。反应2 h时，对甲基苯甲醛转化率约为_____(保留至0.1%)。 （3）步骤Ⅱ中使用NaOH溶液的作用是______________________(用离子方程式解释)。 （4）若对甲基苯甲酸在冷水中的溶解性与苯酚相似，判断步骤Ⅲ中加入盐酸已足量的方法为：_______________________________________________________________。 （5）步骤Ⅳ，分离的操作如下，请排序_______。 ①减压蒸馏 ②过滤 ③加入无水干燥剂吸水 ④用饱和食盐水洗涤有机层，分液 （6）用同位素示踪法发现目标产物中羧基来源于醛基和。若反应条件为：太阳光，，室温，，5h，则质谱检测目标产物分子离子峰的质荷比数值应为_______。 （7）已知羟醛缩合是增长碳链的常用方法：丙酮中的同样受羰基影响被活化，则对甲基苯甲醛与丙酮发生羟醛缩合反应的产物可能有：_____________________(写一种结构简式即可)。 19. 某药物中间体的合成路线如下图所示。 回答下列问题： （1）H的分子式为_____________，A→B的化学方程式为_____________________。 （2）B→C的反应类型为___________，生成的有机产物分别为C和_________(填实验式)。 （3）C→D中新增的官能团名称为_________________。 （4）F→G发生还原反应，则F的结构简式为_________________。 （5）下列说法错误的是_____。 a．A分子能与盐酸反应，也能与溶液反应 b．的反应中，的作用可能是消耗，促进反应正向进行 c．E和F使溴水褪色的原理完全相同 d．D分子中所有碳原子可能共平面 （6）A的同分异构体中，同时满足下列条件的有_____种(不考虑立体异构)。 ①遇FeCl3溶液显紫色 ②含有硝基且与苯环直接相连 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $ 高二年级化学试卷 本试卷满分100分，考试时间75分钟 可能用到的相对原子质量：H-1 C-12 O-16 F-19 Ca-40 一、选择题：本题共15个小题，每题只有一个选项符合题意，每小题3分，共45分。 1. 下列与生活相关的叙述中，不涉及化学变化的是 A. 肌肉拉伤，喷“复方氯乙烷”快速镇痛 B. 以甲苯为原料制备的TNT用于采矿 C. 白酒在陈化过程中产生香味 D. 植物油久置产生“哈喇”味 【答案】A 【解析】 【详解】A．复方氯乙烷沸点较低，喷射后汽化吸热使局部温度降低起到镇痛效果，仅发生状态变化，无新物质生成，不涉及化学变化，A正确； B．以甲苯为原料制备TNT的过程中发生硝化反应，有新物质三硝基甲苯生成，涉及化学变化，B错误； C．白酒陈化过程中乙醇和有机酸发生酯化反应生成带香味的酯类物质，有新物质生成，涉及化学变化，C错误； D．植物油久置后被空气中的氧气氧化，生成有异味的物质，有新物质生成，涉及化学变化，D错误； 故选A。 2. 制备乙炔时，可用硫酸铜溶液除去杂质，(未配平)，下列有关说法正确的是 A. 基态的价电子轨道表示式： B. 的VSEPR模型： C. 乙炔中键的电子云轮廓图： D. 键角： 【答案】D 【解析】 【详解】A．基态的价电子排布为，轨道无电子，题给轨道表示式不符合该排布，A错误； B．中P的价层电子对数为4，VSEPR模型为四面体形，图示三角锥形是的空间构型，B错误； C．乙炔中键是p轨道“肩并肩”重叠形成，电子云为镜面对称的两块，图示为键的电子云轮廓图，C错误； D．为正四面体形，键角约，为V形，孤电子对的斥力使键角约为，故键角，D正确； 故选D。 3. 设为阿伏加德罗常数的数值，下列说法正确的是 A. 标准状况下，11.2 L乙烷和丙烯的混合气体中所含碳氢键数为 B. HCHO与新制反应生成时，转移电子数为 C. 与所含电子数均为 D. 与足量反应生成的分子数为 【答案】A 【解析】 【详解】A．标准状况下11.2L乙烷和丙烯混合气体的物质的量为0.5mol，每个乙烷和丙烯分子均含有6个碳氢键，因此所含碳氢键数为，A正确； B．生成1mol 时，Cu元素从+2价降低为+1价，总共得到2mol电子，转移电子数为，B错误； C．17g -OH的物质的量为1mol，1个-OH含有9个电子，所含电子数为；17g 的物质的量为1mol，1个含有10个电子，所含电子数为，二者电子数不相等，C错误； D．与的取代反应是连锁反应，会同时生成、、、四种有机产物，因此的分子数小于，D错误； 故答案选A。 4. 下列离子或化学方程式书写正确的是 A. 苯酚钠溶液中通入少量的： B. 乙炔水化制备乙醛： C. 制备邻溴甲苯： D. 合成反式聚1，3-丁二烯： 【答案】B 【解析】 【详解】A．苯酚的酸性弱于碳酸但强于，因此苯酚钠溶液中通入少量时，反应生成苯酚和，即，A错误； B．乙炔和水在催化剂、加热条件下发生加成反应生成乙醛，该反应方程式书写正确，B正确； C．甲苯与在光照条件下发生的是甲基上氢原子的取代反应，若要取代苯环邻位氢需要等作催化剂，该反应产物错误，C错误； D．图示聚1,3-丁二烯的结构中，双键两侧的亚甲基（）位于双键同侧，属于顺式结构，不是反式结构，D错误； 故选B。 5. 下列操作不能达到实验目的的是 A.分离和 B.趁热分离苯甲酸中的泥沙 C.用浓硫酸干燥乙烯 D.萃取碘水中的碘 A. A B. B C. C D. D 【答案】A 【解析】 【详解】A．和互溶且沸点差异较大，可通过蒸馏法分离，装置中温度计位置、冷凝水走向均符合蒸馏操作要求，但没有沸石，容易发生暴沸，因此不能达到实验目的，A符合题意； B．苯甲酸在热水中溶解度大，泥沙不溶于水，趁热过滤可除去泥沙同时避免苯甲酸结晶析出，装置符合过滤操作要求，能达到实验目的，B不符合题意； C．用浓硫酸干燥乙烯时，洗气装置应“长进短出”，保证气体与浓硫酸充分接触，装置符合要求能达到实验目的，C不符合题意； D．碘在中溶解度远大于在水中的溶解度，且与水不互溶，可用分液漏斗进行萃取操作，装置正确，能达到实验目的，D不符合题意； 故选A。 6. 下列说法错误的是 A. 形成而形成，因为的价层电子轨道更多且半径更大 B. 聚四氟乙烯的化学稳定性高于聚乙烯，因为共价键键能： C. 液晶既具有液体的流动性，又表现出类似晶体的各向异性 D. 碱性：>，因为甲基是吸电子基团，使原子电子云密度减小 【答案】D 【解析】 【详解】A．P属于第三周期元素，价层有3s、3p、3d轨道且原子半径更大，有3d轨道空轨道，可形成5个共价键得到；N属于第二周期元素，价层只有2s、2p轨道，没有2d轨道，最多形成3个普通共价键得到，A正确； B．共价键键能，键更难断裂，因此聚四氟乙烯的化学稳定性高于聚乙烯，B正确； C．液晶是介于液态和晶态之间的特殊聚集状态，既具有液体的流动性，又表现出类似晶体的各向异性，C正确； D．甲基是给电子基团，会使N原子电子云密度增大，因此3-甲基吡啶碱性强于吡啶，选项描述的基团效应和电子云密度变化均错误，D错误； 7. 铝离子电池工作时，离子液体电解质中阴离子有、，阳离子为()下列说法错误的是 A. 1 mol EMIM+中含有14 mol σ键 B. 中各原子最外层均达到8电子结构，则其结构式为 C. EMIM+中存在大键，表示为 D. 的空间构型为正四面体形 【答案】A 【解析】 【详解】A．1mol 中，五元环骨架含5mol 键，环上3个C各连1个C-H键共3mol，N与乙基的C-N键1mol，乙基内C-C键1mol、C-H键5mol，N与甲基的C-N键1mol，甲基内C-H键3mol，总键为，A错误； B．的结构式中，每个Al与4个Cl形成共价键，Al最外层达到8电子结构，端基Cl与1个Al成键、含3对孤对电子，桥连Cl与2个Al成键、含2对孤对电子，所有Cl最外层均达到8电子结构，B正确； C．的五元环上5个原子均为杂化，未参与杂化的p轨道平行重叠形成大π键，连乙基的N提供2个p电子，其余4个环原子各提供1个p电子，总π电子数为6，大π键表示为，C正确； D．中心Al的价层电子对数为，无孤电子对，采取杂化，空间构型为正四面体形，D正确； 故选A。 8. 前四周期主族元素X、Y、Z、W的原子序数依次增大。X与Z同主族，且基态X原子中p能级和s能级上的电子数相同。Y、Z同周期，Y位于ⅢA族，W最外层有2个电子。下列说法错误的是 A. 简单氢化物的沸点： B. 工业上电解冶炼Y单质涉及配合物的使用 C. 和中的化学键类型完全相同 D. 化学键中的离子键成分的百分数： 【答案】C 【解析】 【分析】基态X原子s能级和p能级电子数相等，电子排布为，故X为O；X与Z同主族，Z为S；Y与Z同周期且位于ⅢA族，Y为Al；前四周期主族元素W原子序数大于S、最外层2个电子，W为Ca； 【详解】A．X的简单氢化物为，分子间存在氢键，Z的简单氢化物为，无氢键，沸点，即，A正确； B．工业上电解熔融冶炼Al，需加入配合物冰晶石降低氧化铝熔点，涉及配合物的使用，B正确； C．为，含有离子键和非极性共价键；为，仅含极性共价键，化学键类型不完全相同，C错误； D．成键元素电负性差越大，化学键离子键成分百分数越高：Ca与O电负性差约2.5，Al与S电负性差约1.0，故离子键成分百分数，即，D正确； 故选C。 9. 下列关于晶体的说法正确的是 A. 缺角的明矾晶体在饱和明矾溶液中慢慢变为完美的八面体，体现了晶体的自范性 B. K和Na产生的焰色不同，故晶体类型不同 C. 熔点：干冰；密度：干冰<冰 D. 石墨层与层之间是靠范德华力维系的，所以属于分子晶体 【答案】A 【解析】 【详解】A．晶体的自范性指晶体可自发呈现规则多面体外形的性质，缺角的明矾在饱和明矾溶液中自发形成完美八面体，符合自范性的特征，A正确； B．K和Na都属于金属晶体，焰色不同是因为二者电子跃迁时释放的光的波长不同，与晶体类型无关，B错误； C．是共价晶体，干冰是分子晶体，故熔点：干冰的表述正确；但干冰为分子密堆积结构，冰中因氢键作用形成疏松的空间结构，实际密度：干冰>冰，密度表述错误，C错误； D．石墨层内存在共价键，层间靠范德华力维系，同时存在自由移动的电子，属于混合晶体，并非分子晶体，D错误； 故选A。 10. 一种医药、精细化工中间体G的制备途径如下，下列说法正确的是 A. 反应①②④⑤的原子利用率为100% B. 环氧乙烷与乙醚互为同系物 C. G中碳原子有3种杂化方式，且G可被氧化为 D. 预测可以发生反应： 【答案】D 【解析】 【详解】A．反应①和④属于加成反应，原子利用率为100%，反应②有副产物生成，原子利用率不是100%，反应⑤属于氧化脱氢反应，通常伴随水或氢气生成，原子利用率不是100%，A错误； B．同系物要求结构相似，官能团和数目相同，且相差n个，环氧乙烷是环状结构，乙醚是链状结构，而这结构不相似，不属于同系物，B错误； C．G中苯环上的6个碳为杂化，与苯环相连的为杂化，中的碳为杂化，中的碳为杂化，故有3种杂化方式，G中可被还原为，因此G可被还原为，C错误； D．类比反应④，在催化下开环，形成碳正离子中间体，与苯发生傅克烷基化反应，可以发生反应：，D正确； 故答案选D。 11. 下列有关物质结构的描述正确的是 A. 图1为冠醚(18-冠-6)与通过离子键形成的超分子，体现超分子的自组装 B. 图2为某合金原子层之间的相对滑动变难导致合金的硬度变小 C. 图3为金刚石的晶体结构示意图，晶体中每个碳原子被12个六元环共用 D. 图4为两个硅氧四面体形成的简单阴离子，其化学式为 【答案】C 【解析】 【详解】A．冠醚(18-冠-6)络合K+时，O原子有孤电子对，K+有空轨道，二者之间形成弱配位键，不存在离子键，A错误； B．合金原子层之间的相对滑动变难，会导致合金的硬度比纯金属大，B错误； C．金刚石晶体中每个碳原子与4个相邻碳原子形成共价键，任意2个C-C键可参与形成2个六元环，4个C-C键的组合数为，故每个碳原子被个六元环共用，C正确； D．两个硅氧四面体共用1个顶点氧，Si原子总数为2，O原子总数为7，总电荷为，对应阴离子化学式为，D错误； 故选C。 12. 有机物是合成某植物激素的中间体，结构简式如图所示，下列说法正确的是 A. J含有4种官能团 B. 1 mol J与足量反应，最多消耗 C. J能与浓氢溴酸反应生成卤代烃 D. J发生分子内酯化反应，所得有机产物分子中具有两个六元环 【答案】B 【解析】 【详解】A．J的官能团有酯基、酮羰基、碳碳双键、醇羟基、羧基，共5种，A错误； B．能与加成的基团为3个碳碳双键、1个酮羰基，羧基和酯基中的羰基不能与加成，故1mol J最多消耗4molH2，B正确； C．J中含有醇羟基，可与浓氢溴酸发生取代反应，羟基被溴原子取代，但是不能生成卤代烃，C错误； D．J发生分子内酯化反应时，羧基与醇羟基脱水生成酯，新形成的环为七元环，产物仅含1个六元环，D错误； 答案选B。 13. 立体异构包括顺反异构、对映异构等。有机物M(2-甲基-2-丁醇)存在如图转化关系，下列说法错误的是 A. 的加聚产物可以使的溶液褪色 B. 的同分异构体中，存在顺反异构的只有2-戊烯 C. L的同分异构体中，含1个手性碳原子的有3种 D. M的同分异构体中，能被催化氧化为醛的醇有4种 【答案】A 【解析】 【分析】首先明确起始物M为2-甲基-2-丁醇，结构简式为，M发生消去反应生成分子式为的烯烃N，N与HCl发生加成反应生成氯代烃L，L发生水解反应重新生成M，推导得L的结构为。 【详解】A．N为烯烃，加聚反应后碳碳双键断裂变为单键，加聚产物中无碳碳不饱和键，无法与发生加成反应，不能使的溶液褪色，A错误； B．N的分子式为，属于烯烃的同分异构体有1-戊烯、2-戊烯、2-甲基-1-丁烯、2-甲基-2-丁烯、3-甲基-1-丁烯，其中仅2-戊烯的双键两端碳原子均连接不同基团，存在顺反异构，B正确； C．L的分子式为，含1个手性碳原子的同分异构体分别为、、，共3种，C正确； D．M的分子式为，能被催化氧化为醛的醇需为伯醇，结构满足，其中为丁基，丁基共4种同分异构体，故符合条件的醇共4种，D正确； 故选 A。 14. 下列实验方案不能达到实验目的的是 选项 实验目的 实验方案 A 证明(亮黄色)只有在高浓度的条件下才存在 向溶液中滴加浓盐酸，溶液变为亮黄色，再滴加几滴溶液，溶液的亮黄色变浅 B 检验乙酰水杨酸()发生水解 向乙酰水杨酸中加水振荡后静置，取上层清液滴入适量稀硫酸，加热后，加入适量NaHCO3溶液，振荡，再滴入几滴溶液，溶液显紫色 C 检验1-溴丁烷消去反应的产物 将1-溴丁烷与氢氧化钠的乙醇溶液共热，将产生的气体通入酸性溶液 D 证明乙醇的极性比水的极性弱 向水溶液中加入95%乙醇，并用玻璃棒摩擦试管壁，析出深蓝色晶体 A. A B. B C. C D. D 【答案】C 【解析】 【详解】A．，加浓盐酸浓度升高，平衡右移变黄；滴，消耗，浓度下降，平衡左移，亮黄色变浅，证明高浓度才存在，A不符合题意； B．乙酰水杨酸水解生成水杨酸（含酚羟基）、乙酸；加稀硫酸加热水解，中和酸，避免酸性干扰显色，酚遇显紫色，证明发生水解，B不符合题意； C．1-溴丁烷消去用醇溶液加热，挥发出来的气体除烯烃外，还有乙醇蒸气；乙醇具有还原性，也能被酸性氧化使其变色，无法区分是烯烃还是乙醇导致褪色，不能检验消去产物烯烃，C符合题意； D．易溶于极性强的水，乙醇极性更弱；加入乙醇降低溶剂极性，配合物溶解度减小析出深蓝色晶体，证明乙醇极性比水弱，D不符合题意； 故选C。 15. 近日，科学家研究利用晶体释放出的和脱除硅烷，拓展了金属氟化物材料的生物医学功能。CaF2的晶胞结构如图所示，该晶胞中和的最近距离为，和半径大小分别为和，下列说法正确的是 A. 半径大小关系为： B. 图中A处原子分数坐标为，则B处原子分数坐标为 C. 设阿伏加德罗常数的数值为，则晶体的密度为 D. 脱除硅烷反应速率依赖于晶体提供自由氟离子的能力，脱硅能力： 【答案】B 【解析】 【分析】在晶胞中，根据均摊法，灰色球均在晶胞内部，其数目为个；黑色球分别在晶胞的顶点和面心，其数目为个，由此可知，黑色球为，灰色球为，以此进行分析； 【详解】A．F-的离子半径为133pm，Ca2+的离子半径为100pm，故，A错误； B．在晶胞中，位于晶胞体对角线的四等分点处，若顶点A坐标为，B靠近顶点，沿x、y、z轴的分数坐标均为，因此B处坐标为，B正确； C．与的最近距离是晶胞体对角线长度的​，设晶胞边长为，则，得；由分析可知，晶胞含4个​，密度，C错误； D．脱硅能力依赖释放自由的能力：阳离子半径越小，对的吸引力越强，越难释放。阳离子半径顺序：，脱硅能力：，D错误； 故选B。 二、非选择题：本题共4个大题，共55分。 16. 、、、、的单质及其化合物应用广泛，回答下列问题。 （1）基态O原子处于最高能级的电子的运动状态有_____种，C、N、F三种元素中第一电离能比O大的有_____种。 （2）具有顺式、反式两种结构： 键角较大的是顺式结构，可能的原因为_____(填标号)。 a．二者氮原子杂化方式不同 b．顺式结构中氮原子上有孤对电子 c．电子对间排斥力：孤对-孤对>孤对-成键>成键-成键 d．顺式结构中氟原子间斥力较大 （3）一种金属富勒烯配合物合成过程如下图所示。 (Ph表示苯基) 已知：烯烃、等因能提供电子与中心原子形成配位键，被称为“配体”。 ①内中心P原子用1个3s轨道和_____轨道形成的杂化轨道与C原子形成键。 ②每个C60分子中有___________个π电子。 ③比较两种π配体与Pt的配位能力大小：C60_____(填“>”、“<”或“=”)。 （4）已知：CrF5的熔点约为，CrF3的熔点约为，分析熔点不同的原因： _________________________________________________________________。 （5）高压不仅会引发物质的相变，也会导致新类型化学键的形成。NaCl晶体在超高压下和Na或Cl2反应，可以形成不同组成、不同结构的晶体，下图是两种晶体的晶胞示意图： ①X是NaCl在超高压下和_______反应所得的晶体。 ②NaCl在熔融状态下才能导电，而超高压下合成的晶体Y固态就可以导电，可能的原因是：____________________________________________________________。 【答案】（1） ①. 4 ②. 2 （2）d （3） ①. 3个3p ②. 60 ③. > （4）CrF3为离子晶体，熔化时破坏离子键；CrF5为分子晶体，熔化时破坏分子间作用力 （5） ①. ②. 具有金属晶体的特征，导电性增强 【解析】 【小问1详解】 基态O原子的核外电子排布式为1s22s22p4，p能级为最高能级，则处于最高能级的电子的运动状态有4种；同周期主族元素的第一电离能呈增大趋势，N的最高能级电子处于半充满稳定结构，不易失电子，所以第一电离能反常大于O的，所以C、N、F三种元素中第一电离能比O大的有N和F共2种元素； 【小问2详解】 a．顺式、反式结构中N原子均形成双键，均采用sp2杂化，杂化方式相同，a不符合题意； b．顺式、反式结构中N原子上均有孤电子对，这不是顺式键角大的原因，b不符合题意； c．顺式、反式结构中均存在孤电子对对成键之间的排斥力，不是顺式结构键角大的原因，c不符合题意； d．顺式结构中，两个F原子在双键同侧，F原子之间的斥力较大，会“挤压”N-F成键电子对向外偏移，从而会使顺式结构的键角较大，b符合题意； 【小问3详解】 ①的中心P原子与3个苯基中的C原子会形成键，同时还有1对孤电子对，所以P的价层电子对数为4，它需要1个3s轨道和3个3p轨道进行sp3杂化，形成4个sp3杂化轨道，期中3各杂化轨道与C原子形成键，1个杂化轨道容纳孤电子对； ②每个C60分子中有C的价电子数为4，每个C原子形成3个键，剩余1个价电子用于参与离域键，所以60个C原子形成的60各单电子参与大键形成； ③从反应可以看出，C60取代了C2H4与Pt进行配位，可推知，配位能力：C60＞C2H4； 【小问4详解】 因为CrF3为离子晶体，熔化时破坏离子键，熔点较高；CrF5为分子晶体，熔化时破坏分子间作用力，所以熔点较低。 【小问5详解】 ①根据晶胞图利用均摊法可推知，X中Na位于顶点和体心处，个数为=2个，Cl位于面心处，个数为=6个，所以化学式为NaCl3，化学式中氯原子数比钠原子数多，可知X是NaCl在超高压下和反应所得的晶体； ②利用均摊法可计算Y的Na原子数为=3，氯原子的个数为=1，即化学式为，导电说明有自由移动的离子或电子，结合结论可推知，具有金属晶体的特征，导电性增强。 17. 一种从大洋多金属结核(主要含、、、、、等)中选择性提取金属锰的工艺流程如下。 已知：常温下，，。回答下列问题： （1）元素在周期表中的位置为_________________，上述涉及的金属元素(和)占据周期表中_______(填数字)个区。 （2）“选择性还原”，主要涉及元素从难溶于稀酸的转化为，“高压浸出”时，则“浸出渣”的主要成分为和________(填化学式)。 （3）“逆流萃取”时，铜形成如图所示的配合物，铜易进入有机相的原因可能有_______(填标号)。 a．铜与、形成配位键 b．配位时被还原 c．烃基具有疏水性 d．配合物与水能形成分子间氢键 （4）“沉铅锌”后所得“滤液”中，_________。 （5）“氧化”时，可以适当提高反应温度，但温度过高氧化效率反而会降低，其原因是_________。 （6）“深度沉铁”时，水解得到沉淀的离子方程式为_____________________。测定晶体结构可以采取的方法为_________________。 【答案】（1） ①. 第六周期第ⅣA族 ②. 4 （2） （3）ac （4） （5）温度过高，发生分解 （6） ①. ②. X射线衍射实验 【解析】 【分析】由题给流程可知，向深海多金属结核中加入炭粉选择性还原，将转化为；向还原渣中加入稀硫酸高压浸出，将金属元素转化为硫酸盐，二氧化硅不反应，过滤得到含有二氧化硅、硫酸铅的浸出渣；向浸出液中加入复合萃取剂逆流萃取、分液得到含有铜离子的有机层和萃余液；向有机层中加入硫酸溶液反萃取、分液得到硫酸铜溶液；向萃余液中加入硫化钠溶液沉铅锌，将溶液中的铅离子、锌离子转化为硫化铅、硫化锌沉淀，过滤得到含有硫化铅、硫化锌的滤渣；向滤液中加入过氧化氢溶液，将溶液中的亚铁离子氧化为铁离子，向反应后的溶液中加入一氧化锰，促进溶液中铁离子的水解，将溶液中的铁离子转化为沉淀，过滤得到；滤液经多步处理得到锰单质。 【小问1详解】 元素原子序数为82，位于第六周期第ⅣA族，涉及的金属元素(和)根据它们的电子排布式确定它们所在的区分别为：d区、d区、ds区、ds区、p区、s区，共计占据了4个区； 【小问2详解】 由分析可知，浸出渣的主要成分为和 【小问3详解】 a．根据图示，确实与两个N原子和两个O原子形成了配位键，这使得铜离子被包裹在配位物中，从而可以进入有机相，a正确； b．观察配合物结构，的氧化态未发生变化，没有发生还原反应，b错误； c．分子中存在两个长链烃基，这些烃基是疏水的，能够增加整个配合物再有机相中的溶解度，使其更容易进入有机相，c正确； d．根据图示，配合物内部为分子内氢键而非分子间氢键，若形成分子间氢键，反而会增加水溶性，不利于进入有机相，d错误； 故答案选ac； 【小问4详解】 由溶度积可知，溶液中 【小问5详解】 是一种热稳定较差的物质，受热容易分解为水和氧气，如果温度过高，的分解速率显著加快，导致大量氧化剂在参与氧化反应前就消耗掉了，从而降低了氧化效率，因此 “氧化”时，可以适当提高反应温度，但温度过高氧化效率反而会降低，其原因是：温度过高，发生分解； 【小问6详解】 由分析可知，加入一氧化锰的目的是促进溶液中铁离子的水解，将溶液中的铁离子转化为沉淀，反应的离子方程式为：；X射线衍射法是测定晶体结构最科学的方法，所以测定晶体结构的方法为X射线衍射实验； 18. 某实验小组采用如下方案实现了对甲基苯甲酸的绿色制备。 反应： 步骤： Ⅰ．向反应管中加入对甲基苯甲醛和丙酮，光照，连续监测反应进程。 Ⅱ．时，监测结果显示反应基本结束，蒸去溶剂丙酮，加入过量稀NaOH溶液，充分反应后，用乙酸乙酯洗涤，弃去有机层。 Ⅲ．加足量稀盐酸酸化，再用乙酸乙酯萃取。 Ⅳ．分离：_______→_______→_______→_______，得目标产物。 回答下列问题： （1）相比KMnO4作氧化剂，该制备反应的优点有绿色环保、原料来源广泛、成本低，还可减少有机副产物____________(填名称)的生成。 （2）根据反应液的核磁共振氢谱(已去除溶剂H的吸收峰，谱图中无羧基H的吸收峰)监测反应进程如下图。已知峰面积比，。反应2 h时，对甲基苯甲醛转化率约为_____(保留至0.1%)。 （3）步骤Ⅱ中使用NaOH溶液的作用是______________________(用离子方程式解释)。 （4）若对甲基苯甲酸在冷水中的溶解性与苯酚相似，判断步骤Ⅲ中加入盐酸已足量的方法为：_______________________________________________________________。 （5）步骤Ⅳ，分离的操作如下，请排序_______。 ①减压蒸馏 ②过滤 ③加入无水干燥剂吸水 ④用饱和食盐水洗涤有机层，分液 （6）用同位素示踪法发现目标产物中羧基来源于醛基和。若反应条件为：太阳光，，室温，，5h，则质谱检测目标产物分子离子峰的质荷比数值应为_______。 （7）已知羟醛缩合是增长碳链的常用方法：丙酮中的同样受羰基影响被活化，则对甲基苯甲醛与丙酮发生羟醛缩合反应的产物可能有：_____________________(写一种结构简式即可)。 【答案】（1）对苯二甲酸 （2）50.0% （3） （4）将混合物静置，向上层清液中滴加浓盐酸，若无明显现象(或不产生浑浊)，则盐酸已足量 （5）④③②① （6）138 （7） 【解析】 【分析】本题是有机合成综合实验，以对甲基苯甲醛在阳光、空气、丙酮体系下绿色氧化制备对甲基苯甲酸为载体，综合考查有机氧化对比、核磁定量计算、酸碱反应离子方程式、实验操作检验、有机物分离提纯流程、同位素质谱分子量、羟醛缩合反应产物七大核心考点；兼顾绿色化学理念、有机实验操作逻辑、同位素示踪原理、醛酮缩合机理，覆盖有机实验定性、定量、机理三大题型，据此分析。 【小问1详解】 强氧化剂酸性高锰酸钾氧化对甲基苯甲醛时，醛基、苯环侧链甲基都会被氧化为羧基，生成二元酸对苯二甲酸；本反应仅选择性氧化醛基，温和条件避免甲基氧化，减少该副产物生成，故答案为对苯二甲酸； 【小问2详解】 反应0 h时，峰a、b、c、d分别代表原料对甲基苯甲醛的醛基H、苯环H、苯环H、甲基H；反应2 h时，峰面积比a:a'=2:1，a为反应物对甲基苯甲醛中醛基氢的峰面积，a'为未反应原料的醛基氢峰面积，由a:a'=2:1可知生成产物的物质的量与剩余原料的物质的量相等，说明转化的对甲基苯甲醛的物质的量为起始总量的，则反应2 h时，对甲基苯甲醛的转化率为； 【小问3详解】 步骤Ⅱ加过量，中和产物对甲基苯甲酸，使其转化为水溶性羧酸盐进入水层；乙酸乙酯萃取除去未反应醛等有机杂质，实现产物与杂质分层分离，故离子方程式为：； 【小问4详解】 将混合物静置，向上层清液中滴加浓盐酸，若无明显现象(或不产生浑浊)，则盐酸已足量； 【小问5详解】 萃取分液后的有机层提纯流程：④饱和食盐水洗涤、分液（除去水溶性杂质，降低有机物在水中溶解损失），③加无水干燥，吸收有机层微量水分，②过滤，除去固体干燥剂硫酸钠，①减压蒸馏，低温分离提纯产物，避免高温下羧酸分解，故排序为④③②①； 【小问6详解】 丙酮仅作反应溶剂，其中不进入目标产物；羧基两个氧分别来自原料醛基的与的，质谱分子离子峰采用元素平均相对原子质量计算，对甲基苯甲酸标准相对分子质量，因此质荷比为138； 【小问7详解】 对甲基苯甲醛无，丙酮存在活化，二者发生交叉羟醛缩合；丙酮脱进攻醛羰基，再脱水生成不饱和酮，故结构简式为。 19. 某药物中间体的合成路线如下图所示。 回答下列问题： （1）H的分子式为_____________，A→B的化学方程式为_____________________。 （2）B→C的反应类型为___________，生成的有机产物分别为C和_________(填实验式)。 （3）C→D中新增的官能团名称为_________________。 （4）F→G发生还原反应，则F的结构简式为_________________。 （5）下列说法错误的是_____。 a．A分子能与盐酸反应，也能与溶液反应 b．的反应中，的作用可能是消耗，促进反应正向进行 c．E和F使溴水褪色的原理完全相同 d．D分子中所有碳原子可能共平面 （6）A的同分异构体中，同时满足下列条件的有_____种(不考虑立体异构)。 ①遇FeCl3溶液显紫色 ②含有硝基且与苯环直接相连 【答案】（1） ①. ②. （2） ①. 取代反应 ②. （3）碳碳双键、醚键 （4） （5）c （6）10 【解析】 【分析】羧酸和醇在浓硫酸加热条件下发生酯化反应，B的结构简式为；结合C的分子式及D的结构简式，C为乙酰基取代B中氨基上的一个氢原子，C的结构简式为；由（4）问得F→G发生还原反应，醛基被还原为羟基，F的结构简式为；结合F中官能团的位置及E的分子式，可得E的结构简式为。 【小问1详解】 ①根据H的结构简式得：H的分子式为； ②A→B的反应为酯化反应，化学方程式为：； 【小问2详解】 ①C为乙酰基取代B中氨基上的一个氢原子，反应类型为取代反应； ②被取代的氢原子与反应物剩余部分结合，生成的有机产物为甲醛，实验式为； 【小问3详解】 对比C与D的结构简式，C→D中新增的官能团名称为碳碳双键、醚键； 【小问4详解】 F→G发生还原反应，醛基被还原为羟基，F的结构简式为； 【小问5详解】 A中氨基可与盐酸反应，羧基和酚羟基均能与溶液反应，a正确；的反应为取代反应，的可以中和产物，促进反应正向进行，b正确；E使溴水褪色是加成反应（碳碳双键），F使溴水褪色是氧化反应（醛基被氧化）和取代反应（酚的邻对位取代），原理不同，c错误；D中苯环上的原子、醚键上的原子、碳碳双键上的原子都可以共面，可以通过碳碳单键将所有原子旋转到同一平面，d正确；故选c； 【小问6详解】 A的分子式为，遇溶液显紫色，说明有酚羟基，含有硝基则说明氧原子只用于这两种官能团，剩下的碳骨架为一个苯环和一个甲基，则该化合物是有一个酚羟基、一个硝基和一个甲基作为取代基的苯环，三种不同取代基取代的苯环有10种同分异构体。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $