内容正文:
第二章化学反应速率与化学平衡
第四节化学反应的调控
【课程标准要求】1.认识化学反应速率和化学平衡的综合调控在生产、生活和科学研究领域中的重
要作用。2.知道催化剂可以改变反应历程,对调控反应速率具有重要意义。3.能运用温度、浓度、压
强和催化剂对化学反应速率的影响规律解释生产、生活、实验室中的实际问题,能讨论化学反应条件
的选择和优化。4.以工业合成氨为例,能从限度、速率等角度对化学反应和化工生产条件进行综合
分析。
必备知识·自主梳理
预习新知夯实基础
一、合成氨条件的理论选择
二、工业合成氨的适宜条件与化学反应调控
1.合成氨反应的特点
1.合成氨的反应条件
化学方程式:N2(g)+3H2(g)一2NH3(g)。
(1)压强
已知298K时:△H=-92.4kJ·mol-1,△S=
适宜条件:
-198.2J·mol-1·K-1。
(2)温度
(1)自发性:常温(298K)下,△H一T△S
0,能自发进行。
适宜条件:
左右。
(2)可逆性:反应为
反应。
(3)催化剂
(3)嫡变:△S<0,正反应是气体体积
适宜条件:使用
作催化剂。
的反应。
(4)浓度
(4)焓变:△H<0,是
反应。
分离
原料气循环利用。
2.原理分析
2.化学反应的调控
从增大合成氨的反应速率、提高平衡混合物中:
(1)化学反应的调控,就是通过改变
使
氨含量角度分析:
一个可能发生的反应按照某一个方向进行。
条件
提高反应速率
提高氨的含量
(2)在实际生产中常常要结合设备条件、安全操
压强
作、
温度
等情况,综合考虑影响化学反应速
催化剂
率和
的因素,寻找一个适宜的生产
反应
反应物浓度,
条件。
浓度
物浓度
生成物浓度
(3)要根据环境保护及社会效益等方面的规定
【练一练】
和要求做出分析,权衡利弊,才能实施生产。
1.判断正误(正确的打“√”,错误的打“×”)。
【练一练】
(1)工业合成氨的反应是放热反应,任何温度下2.判断正误(正确的打“√”,错误的打“X”)。
都能自发进行
(
(1)合成氨工业温度选择700K左右,主要是为
(2)1molN2与足量的H2在一定条件下合成:
了提高NH3的产率
()
氨,充分反应后能得到2mol氨气
(2)合成氨生产过程中将NH3液化分离,可提
(3)工业合成氨中,温度越高,压强越大越有利
于氨的合成
()1
高N2、H2的转化率
(4)在合成氨中,加入催化剂能提高原料的转:
(3)在合成氨中,为提高H2的转化率,充入的
化率
N2越多越好
(
37
化学选择性必修1
关键能力·合作探究
讲练设计探究重点
新知探究
化学反应的调控
:4.在合成SO3的过程中,解释不需要分离出SO3
情境导人
的原因。
工业上以黄铁矿(FeS2)为原料生产硫酸的工艺
流程如图:
8
5.生产中通人过量空气的目的是什么?
7
③
5
①
阿**4
④
归纳总结
1⑨
A
B
A为涕腾炉,反应为4FS,十110,高温2Fe,0,十
1.工业合成氨的适宜条件
压强
10 MPa~30 MPa
8SO2;B为接触室,反应为2SO2(g)+O2(g)=
2SO3(g)△H=-196.6kJ·mol-1;C为吸收塔,
温度
400~500℃
反应为S)3十H2O一H2SO4。接触室中利用催
催化剂
使用铁触媒作催化剂
化氧化反应将SO2转化为SO3是工业制硫酸中
氨及时从混合气中分离出去,分离后的原料气
最关键的步骤。
浓度
循环使用,及时补充N2和H2
下表是不同压强、温度时SO2的转化率情况
2.
工业生产中选择适宜生产条件的原则
不同压强下SO2的转化率/%
温度
有利于增大
有利于平衡正
1×105Pa5×105Pa1×1o5Pa5×1o5Pa1×1o7Pa
外界
反应速率的
向移动的条件
综合分析结果
450℃
97.5
98.9
99.2
99.6
99.7
条件
条件控制
控制
550℃
85.6
92.9
94.9
97.7
98.3
增大反应物的
不断地补充反
增大反应
1.从理论上分析,为了使反应物的转化率尽可能
浓度
浓度、减小生成
应物、及时地
物的浓度
大,在温度和压强方面如何选择?
物的浓度
分离出生成物
加合适的
加合适的催
催化剂
不需要
催化剂
化剂
兼顾速率和平
△H<0
低温
衡,考虑催化
2.在实际工业生产中通常选择的温度是450℃,:
剂的适宜温度
理由是什么?
温度
高温
在设备条件允
许的前提下,
△H>0
高温
尽量采取高
温并考虑催
化剂的活性
3.在实际工业生产中通常选择的压强是多少?理
反应后气
在设备条件允
由是什么?
体体积减
高压
许的前提下,
高压(有气
小的反应
尽量采取高压
压强
体参加)
反应后气
兼顾速率和
体体积增
低压
平衡,选取适
大的反应
宜的压强
38
第二章
化学反应速率与化学亚衡
对点题组
N2
①净N
③催化
化干
H,
②加压
反应
④液化
-NH
1.德国化学家哈伯在合成氨方面的研究促进了人
H2-
燥
(2×10Pa)
(500℃.
分离
类的发展。合成氨的工业流程如图,下列说法
催化剂
错误的是
⑤N,和H2再循环
补充N2+H2
A.①②③
B.①③⑤
C.②④⑤
D.②③④
温度500℃左右
:3.苯乙烯与溴苯在一定条件下发生Heck反应:
4
N2
催化剂,反应温度
成
催化剂铁触媒
反应时间,溶剂,碱
…
,。。。
H
压强10-30MPa
N2+H,+NH↓
液氨
冷却设备
溴苯用量/mmol
100
100
100
100
100
100100
和分离器
合成氨工业流程图
催化剂用量/mmol
2
2
A.增大压强既可以加快反应速率,又可以提高
反应温度/℃
100
100
100
100
120
40
160
原料转化率
反应时间/h
10
12
14
16
B.升高温度既可以加快反应速率,又可以提高
产率/%
81.284.486.686.293.596.689.0
平衡转化率
根据上表数据,下列说法正确的是
C.冷却过程中采用热交换有助于节约能源
A.最佳反应温度为100℃
D.原料循环使用可提高其利用率
B.最佳反应时间为16h
2.如图为工业合成氨的流程图。图中为提高原料:
C.温度过高时催化剂活性可能降低
转化率采取的措施是
(
D.增大压强可以提高产率
素养演练·提升技能
达标训练素养提高
1.工业生产氨气的适宜条件中不包括
):3.镧镍合金在一定条件下可吸收氢气形成氢化
A.用浓硫酸吸收产物
物:LaNis(s)+3H2(g)=IaNi5Hs(s)△H
B.用铁触媒作催化剂
<0,欲使LaNis H(s)释放出气态氢,根据平衡
C.温度为400~500℃
移动原理,可改变的条件是
()
D.压强为10~30MPa
A.增加LaNis H6(s)的量
2.合成氨反应通常控制在2050MPa的压强和:
B.降低温度
500℃左右的温度,且进入合成塔的氨气和氢:
C.减小压强
气的体积比为1:3,经科学测定,在相应条件
D.使用催化剂
下氨气和氢气反应所得氨的平衡浓度(体积分
4.据报道,在300℃、70MPa下由二氧化碳和氢
数)如表所示:
气合成乙醇已成为现实:2CO2(g)+6H2(g)
=CH3CH2OH(g)十3H2O(g)。下列叙述错
压强
20 MPa
50 MPa
误的是
体积分数/%
19.1
42.2
A.使用Cu-Zn-Fe催化剂可大大提高生产
而实际从合成塔出来的混合气体中含有氨约为:
效率
15%,这表明
(
)1
B.反应需在300℃下进行可推测该反应一定是
A.表中所测数据有明显误差
吸热反应
B.生产条件控制不当
C.充入大量CO2气体可提高H2的转化率
C.氨的分解速率大于预测值
D.从平衡混合气体中分离出CH3CH2OH和
D.合成塔中的反应并未达到平衡
H2O可提高CO2和H2的利用率
39
化学选择性必修1
5.下表所列实验数据是在不同温度和压强下达到:
(1)比较200℃和300℃时的数据,可判断出升
平衡状态时,混合物中NH3的含量(体积分数)
高温度,平衡向
(填“正反应”或“逆反
的变化情况[投料比V(N2):V(H2)=1:3]。
应”)方向移动,合成氨的正反应为
(填“吸热”或“放热”)反应。
压强/MPa
(2)根据平衡移动原理,合成氨的适宜条件是
0.1
10
20
30
60
100
(填序号)。
NH3的
A.高温、高压
B.高温、低压
温度/℃
含量/%
C.低温、高压
D.低温、低压
200
15.381.586.489.9
95.498.8
(3)500℃、30MPa时,N2的转化率为
300
2.2
52.064.2
71.0
84.292.
(4)工业中实际生产氨时,考虑到浓度对化学平
400
0.4
25.138.247.065.279.8
衡及反应速率的影响,常采取的措施有:
500
0.1
10.6
19.
26.
12.257.5
600
0.05
4.5
9.1
13.8
23.131.4
温馨提示
请做课时分层检测(九)
章末综合提升
◆网络构建心
表示方法:
△c
单位:mol·L1·sl或mol·L-1·min-1
化学反应速率{简单计算
公式法
化学计量数之比法
内因:反应物的结构、性质(活化分子)
影响因素
浓度:c增大,增大
压强:有气体参加的反应,p增大,增大
外因
温度:T升高,增大
催化剂:一般加快反应速率
化学反应
焓判据:使体系能量降低的方向,就是反应容易进行的方向
速率与化
熵判据:使体系熵增大的方向,就是反应容易进行的方向
化学反应的方向
学平衡
△G<0,反应能自发进行
复合判据(△G=△H一T△S)△G>0,反应不能自发进行
△G=0,反应处于平衡状态
概念:可逆反应、条件一定,正=逆,各组分浓度不变
特征:逆、动、等、定、变
原因:外界条件(浓度、压强、温度)改变→正≠逆
化学
移动因果结果:再次正=递,各成分的含量又不变
平衡
方向:依据勒夏特列原理判断
表达式:对于反应mA(g)十nB(g)一C(g)十qD(g),K=c(C)·c9(D
cm(A)·cn(B)
化学平影响因素:只与温度有关,与反应物或生成物的浓度变化无关
衡常数
判断可逆反应进行的程度
应用
判断可逆反应进行的方向
求反应物的转化率
40关键能力·合作探究
新知探究
探究导入
1,提示:随着反应进行,锥形瓶与木板之间结冰,说明该反应为吸热
反应。
2.提示:已知△H大于0,又知该反应生成气体,为嫡增的反应,根据
自由能△G=△H一T△S,高温时△G<0反应可以自发进行,所以
该反应能自发进行的原因是因为嫡增。
对点题组
1.B「该反应的反应物能量比生成物能量低,为吸热反应,△H>0,
该反应是墒减的反应,△S0,远B。]
2.A[氕、氘和氚的质子数相同,中子数不同,互称同位素,故A正
确:△H一T△S<0时反应自发,若△H>0,则有△S>0,故B错
误:由于氢键的存在,冰的密度小于液态水,测对于相同质量的水
而言,其体积V的相对大小有:V(g)>V(s)>V(I),故C错误:相
同原子之间通过共用电子对形成的共价键,没有电子得失或电子
偏移,故D错误。
3.DA.2(3(g)=3)2(g)△H0,△S>0,△G=△HT△S0,能
自发进行,A不选:B.CaC()(s)
-C)(s)+C)2(g)△H>0,△S
0,较高温度时,△G=△H一T△S0,B不选:CN(g)十3H(g)=
2NH(g)△H0,△S0,较低温度时,△G=△H-T△S0,C不选:
D.2C)(g)=
=2C(s)+O2(g)△H>0,△S<0,△G=AH-T△S>0,
不能自发进行,D选。]
素养演练·提升技能
1.B[氟化钠溶于水中,固体变成溶液,混乱度增大,△S>0,故A
错误:NH3(g)与HCI(g)反应生成NHCI(s),气体体积减小,反
应后墒变减小,△S0,故B正确;千冰(C)2)的升华,混乱度增
大,△S0,故C错误:CaC)3(s)分解为CaO(s)和C(),(g),气体
体积增大,混乱度增大,△S>0,故D错误。]
2.C[由图可知,该反应为气体体积减小的放热反应,即△H0,
△S0。]
3.B△H0,△S>0,所有温度下都能满足△H一T△S0,反应可
自发进行,故A不选:△H>0,△S0,所有温度下都满足△H
T△S>0,反应不能自发进行,故B选;△H<0,△S0,在较低温度
下,可满足△H一T△S<0,反应可自发进行,故C不选:△H>0,
△S>0,在较高温度下,可满足△H一T△S<0,反应可自发进行,
故D不远。
4.A[根据△G=△H一T△S判断,对于△H0,△S>0的反应,在
任何温度时,△G<0,反应均能自发进行,A错误;已知反应为分解
反应,即为吸热反应,则△H>0,反应物无气体,生成物有气体,则
△S0,B正确:反应的△S0,在室温下可自发进行,则△G=△H
一T△S<0,则该反应的△H0,C正确;该反应的△>0,由于该
反应是固体反应物生成气体,△S>0,测该反应在一定条件下能自
发进行,原因是体系有自发地向混乱度增加的方向转变的倾向,D
正确。门
5.解析(1)实验室可用钢与浓疏酸反应制备少量S),的反应为
Cu(s)+2H2S)(1)=CuS),(s)+S)2(g)+2H2O(1)△H=
一1l.9kJ·mol-1,由于该反应△H<0、△S>0,因此该反应在任
何温度下都能自发进行。
(2)△G<0时,反应能自发进行,故反应①自发进行的最低温度为
1000℃。由于△G=△H-T△S,反应②的△H2<0,而反应①的
△H1>0,△H,<△H1,△S1>△S2,因此相同温度下,反应②比反
应①的△G小的主要原因为△H2<△H1。
答案(1)任何温度下都能自发,是因为△H<0,△S>0,则△G
△H-T△S<0
(2)1000℃△H,△H,导致反应②的△G小
第四节
化学反应的调控
必备知识·自主梳理
一、1.(1)<(2)可逆(3)缩小(4)放热
2.增大压强增大压强升高温度降低温度使用无影响
增大增大降低
练一练
1.(1)×(2)×(3)×(4)×
二、1.(1)10MPa~30MPa(2)400500℃(3)铁触媒
(4)NH
2.(1)反应条件(2)经济成本化学平衡
练一练
2.(1)×(2)/(3)×
关键能力·合作探究
新知探究
情境导入
1.提示:低温高压
2.提示:该反应是放热反应,升高温度,反应物转化率降低,在450℃
时反应物转化率较高。
1
3.提示:1×10Pa。常压下S)2的转化率已经很高,若采用较大的
压强,S),的转化率提高很少,但对设备及动力的要求更高。
4.提示:S),的转化率比较高,达到平衡后的混合气体中S),的余
量很少,故不需要分离出S)。
5.提示:增大()2浓度,提高S)2的转化率。
对点题组
1.B「增大压强可以加快合成氨的反应速率,平衡正向移动,可以
提高原料转化率,A正确;合成氨反应为放热反应,升高温度平衡
逆向移动,降低平衡转化率,B错误:冷却过程中采用热交换有助
于节约能源,C正确:原料循环使用,可提高其利用率,D正确。
2.C[工业合成氨反应的化学方程式为N:十3H,高温,高压
催化剂
2NH3,反应是可逆反应,正反应气体体积减小,正反应是放热反
应:依据合成氨的流程图,其中为提高原料转化率而采取的措施
为:增大压强,液化分离出氨气,氮气和氢气的循环使用。]
3.C
[根据表格信息,当反应温度为140℃,反应时间为14h时,生
成物的产率最大,因此最佳反应温度为140℃,最佳反应时间为
14h,A、B错误;根据表格数据,温度超过140℃时,生成物的产率
降低,可能是温度过高导致了催化剂活性降低,C正确:该反应中
无气体参加反应,所以增大压强不影响平衡的移动,D错误。]
素养演练·提升技能
1.A[工业生产中,要求反应速率快,转化率高,从反应速率方面考
虑应远择高效催化剂、升高温度,从转化率方面考虑应远择较高
的压强,所以B、C、D都是工业生产氨气的适宜条件。]
2.D「表中数据为通过科学实验所得,不可能有明显误差:合成氨
连续操作,不可能对生产条件控制不当;平衡浓度问题与速率的
大小没有直接关系,只与化学反应的限度有关。这说明合成氨工
业考虑单位时间的产量问题,并未让合成负反应达到平衡,因为
让反应达到平衡需要一定的时间,时间太长得不偿失。]
3.C[欲使LNiH:(s)释放出气态氢,则平衡逆向移动,该反应为
气体体积减小的放热反应,可以升高温度或减小压强。]
4.B[使用催化剂可加快反应速率,从而提高生产效率,A项正确;
加热可以加快化学反应速率,放热反应也可能在加热条件下进
行,B项错误;充入大量C)2气体可使平衡正向移动,提高H2的
转化率,C项正确;从平衡混合气体中分离出CHCH,OH和H,O
可促使平衡正向移动,从而提高C)2和H2的利用率,D项正确。]
5.解析(1)表中数据表明,恒压时,升高温度,NH3的含量减小,说
明平衡向逆反应方向移动,则正反应为放热反应。
(2)由反应N(g)十3H(g)=→2NH3(g)△H0知,在低温、高
压的条件下平衡向右移动,反应物的转化率增大,合成氨的适宜
条件是低温、高压。
(3)假设N,的用量为1mol,H,的用量为3mol,N,的消耗量为
xmol则:
N,(g)十3H,(g)==2NH3(g)
起始(mol)
3
0
转化(mol)
3x
2.x
平衡(mol)1一x
3-3.x
2
2x
平衡时NH,的含量为:2x+1-工十3一3zX100%=26.4%,得工
≈0.4177,则a(N,)=0.4177m0X100%=4l.7%。
1 mol
(4)增大反应物浓度或降低生成物浓度均有利于平衡向正反应方
向移动
答案(1)逆反应放热(2)C(3)41.77%
(4)加入过量N(或及时从平衡体系中移走NH)
章末综合提升
素养提升
T例1]解析由图中数据可知,30min时,M、Z的浓度分别为
0.300mol·L1和0.125mol·L1,则M的变化量为
0.5mol·L1-0.300mol·L1-0.200mol·L1,其中转化为
Y的变化量为0.200mol·L1-0.125mol·L1=0.075mol·
L1。因此,0~30min时间段内,Y的平均反应速率为
0.075mol·L-
-=0.0025mol·L1·min1,A说法不正确:由
30 min
题中信息可知,反应①和反应②的速率之比为
,Y和Z分别为
k。
反应①和反应②的产物,且两者与M的化学计量数相同(化学计
量数均为1),因此反应开始后,体系中Y和Z的浓度之比等于
ko
,由于k1、2为速率常数,故该比值保持不变,B说法正确:结
合A、B的分析可知,此反应开始后,在相同的时间内体系中Y和
k1_0.075mol·L
3
Z的浓度之比等于点:一0.125m0l·=方,因此,如果反应能
9