内容正文:
2024~2025学年度高二下学期期末考试
化学
全卷满分100分,考试时间75分钟。
注意事项:
1.答题前,先将自己的姓名、准考证号填写在试卷和答题卡上,并将条形码粘贴在答题卡上的指定位置。
2.请按题号顺序在答题卡上各题目的答题区域内作答,写在试卷、草稿纸和答题卡上的非答题区域均无效。
3.选择题用2B铅笔在答题卡上把所选答案的标号涂黑;非选择题用黑色签字笔在答题卡上作答;字体工整,笔迹清楚。
4.考试结束后,请将试卷和答题卡一并上交。
5.本卷主要考查内容:选择性必修2第三章;选择性必修3.
可能用到的相对原子质量:H 1 C 12 N 14 O 16 Na 23 Al 27 Si 28 S 32 Cl 35.5 Mn 55 Fe 56
一、选择题:本题共15小题,每小题3分,共45分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。
1. 下列有关化学用语,表达错误的是
A. 淀粉的分子式: B. 1,3-丁二烯的键线式:
C. 乙酸分子的球棍模型: D. 乙醛的结构简式:
2. 下列有关晶体的说法错误的是
A. 钠和铁在熔化时均克服相同的粒子间作用力
B. 共价晶体中,共价键越强,熔点越高
C. 和晶体中均只含有离子键不含有共价键
D. 稀有气体形成的晶体属于分子晶体
3. 下列有机物的命名正确的是
A. 2-溴丙酸
B. 2-甲基-1-丙醇
C. 2-甲基-3-丁炔
D. 2,3,5,5-四甲基-3,3-二乙基己烷
4. 除去下列物质中所含有的少量杂质(括号内为杂质),所选用的试剂和分离方法均正确的是
选项
混合物
试剂
分离方法
A
乙酸乙酯(乙酸)
NaOH溶液
分液
B
乙烷(乙烯)
氢气(Ni作催化剂)
加热
C
乙酸(水)
生石灰
蒸馏
D
粗苯甲酸(氯化钠)
水
重结晶
A. A B. B C. C D. D
5. 下列有关配合物和超分子的说法错误的是
A. 中的配体为
B. 将加入一种空腔大小适配的“杯酚”中会形成超分子
C. 12-冠-4与作用而不与、作用,反映了超分子的“分子识别”的特征
D. 向含1 mol 的水溶液中加入足量溶液,可产生3 mol沉淀
6. 下列说法正确的是
A. 聚乙烯、聚氯乙烯制成的塑料均是热固性塑料
B. 酚醛树脂是由醇类和醛类在一定条件下缩合而成的高分子
C. 氨基酸分子中含有氨基和羧基,多个氨基酸分子可通过肽键生成多肽
D. 蛋白质溶液中加入溶液,出现盐析现象,可用于分离提纯蛋白质
7. 下列关于烃的说法正确的是
A. 常温下,正丁烷、正戊烷和正壬烷均为液态
B. 分子中最多有9个碳原子共平面
C. 分子中所有碳原子可能在同一条直线上
D. 分子式为的芳香烃中,含有两个取代基的同分异构体有2种
8. 设为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是
A. 9.2 g 中含有的C-H键数目一定为
B. 2.2 g 分子中碳原子的杂化轨道数目为0.15
C. 28 g晶体Si中含Si-Si键的数目为2
D. 133.5 g 晶体(熔点为190℃)中含有的离子数为4
9. 如图是合成某种药物的中间体。下列有关该物质的说法错误的是
A. 1 mol该物质在一定条件下,与NaOH水溶液反应最多消耗5 mol NaOH
B. 该物质在一定条件下能发生取代、加成、氧化、加聚反应
C. 该物质与足量加成后的产物分子中含4个手性碳原子
D. 1 mol该物质最多与8 mol 反应
10. 一种新型漂白剂由W、X、Y、Z四种短周期主族元素组成,它们的原子序数依次增大,该漂白剂的分子结构如图所示,其中基态W原子的最外层电子数是内层电子数的2倍;X与W同周期,其基态原子的最高能级中有3个未成对电子;在同周期元素中,Z元素基态原子的M层有7种运动状态不同的电子;Y分别与W、X、Z可以形成多种二元化合物。下列叙述错误的是
A. 简单离子半径: B. 和的晶体类型不同
C. 简单氢化物的沸点: D. 该漂白剂中W元素均采取杂化
11. 有一种功能性的聚合物P,合成路线如下:
已知:
下列说法错误的是
A. E和F发生缩聚反应生成P B. F的结构简式是
C. E的分子式为 D. 聚合物P中含有酯基
12. 利用下列装置(夹持装置略)进行实验,不能达到实验目的的是
A. 用装置甲制备溴苯并验证有HBr产生
B. 用装置乙检验葡萄糖的还原性
C. 用装置丙检验酸性:盐酸>碳酸>苯酚
D. 用装置丁实现将乙醇氧化为乙醛
13. 卤代烃与金属镁在无水乙醚中反应,可得格氏试剂R-MgX,它可与醛、酮等羰基化合物发生加成反应:,加成后水解可以得到醇,这是某些复杂醇的合成方法之一。现欲合成,下列所选用的卤代烃和羰基化合物的组合正确的是
A. 乙醛和氯乙烷 B. 丙酮和一氯甲烷
C. 甲醛和2-溴丙烷 D. 甲醛和1-溴丙烷
14. 利用CH3OH、CO2与H2合成CH3CH2OH的反应主要历程如图所示。下列说法正确的是
A. CH3I没有参加化学反应
B. 合成过程中涉及C-O键的断裂和形成
C. 若用CH318OH替代CH3OH,则可生成CH3CH218OH
D. 合成CH3CH2OH的总反应方程式为:CH3OH+CO2+3H2CH3CH2OH+2H2O
15. 某立方晶系的硫锰矿晶胞,沿z轴将原子投影到xy平面,投影图如下(设代表阿伏加德罗常数的值,括号中z数据为原子在z轴方向的原子坐标)。下列说法错误的是
A. 投影图中1号硫原子的分数坐标为
B. 锰原子的配位数为4
C. 若晶体密度为,则最近的两个硫原子之间的距离为
D. 该晶胞在体对角线上的投影可能为
二、非选择题:本题共4小题,共55分。
16. 根据下列有机物的结构,回答下列问题:
① ② ③
④ ⑤ ⑥
⑦ ⑧ ⑨
(1)属于芳香烃的是__________(填序号),⑨中含有的官能团名称为__________。
(2)与①互为同分异构体的是__________(填序号,下同);与⑧互为同系物的是__________(填序号)。
(3)核磁共振氢谱图中只有一组吸收峰的是__________(填序号)。⑤与⑦的相对分子质量相近,但⑦的沸点小于⑤的原因是__________________________________________________。
(4)已知:羧酸的酸性可用()的大小来衡量,越小,酸性越强。
羧酸
乙酸
4.76
丙酸
4.88
由表可见,酸性:乙酸__________丙酸(填“大于”“小于”或“等于”),从键的极性角度解释原因:_____________________________________________________________________________________。
17. 不锈钢在国民生产、生活和国防建设中有着广泛应用,其主要组成元素有铁、碳、铬、镍、铜等。回答下列问题:
(1)基态镍原子的价层电子的轨道表示式为__________。
(2)Si与C同族,C原子之间可以形成双键、三键,但Si原子之间难以形成双键或三键,从原子结构角度分析,原因是______________________________________________________________________。
(3)是重要的氯化剂,常温下为深红色液体,能与、等互溶,据此可判断分子的空间结构是__________(填“平面四边形”或“四面体形”)。
(4)亚铁氰化钾是食盐中常用的抗结剂,其化学式为。
①1 mol该配合物中含键的数目为__________。
②该配合物中不存在的作用力类型有__________(填字母)。
A.金属键 B.离子键 C.配位键 D.氢键 E.范德华力
③乙二胺()是良好的碱和还原试剂,可以与金属离子形成配合物。乙二胺分别与铜、镁形成配合物时,与__________(填“铜”或“镁”)形成的配合物更稳定,原因是______________________________________________________________________________________________________________。
(5)氮化铁是一种立方晶体,其晶胞结构如图所示。
该晶胞的密度为,最近的铁原子之间的距离为a pm,则阿伏加德罗常数的值__________(用含、a的代数式表达即可)。
18. 乙酸异戊酯是蜜蜂信息素的成分之一,具有香蕉的香味。实验室利用图甲所示装置制取乙酸异戊酯粗品。
相关有机物的物理性质如下表所示:
有机物
相对分子质量
密度/
沸点/℃
水中溶解性
异戊醇
88
0.8123
131
微溶
乙酸
60
1.0492
118
易溶
乙酸异戊酯
130
0.8710
142
难溶
实验步骤:
Ⅰ.在A中加入异戊醇、乙酸、数滴浓硫酸和片碎瓷片。
Ⅱ.缓慢加热A回流50分钟,反应液冷却至室温后,倒入分液漏斗中,依次用少量水、饱和碳酸氢钠溶液、水洗涤。
Ⅲ.向分出的产物中加入少量无水硫酸镁固体,静置片刻,过滤除去固体,进行蒸馏纯化(装置如图乙所示),收集140~143℃的馏分,得乙酸异戊酯3.6 g。
回答下列问题:
(1)仪器A的名称是___________。
步骤Ⅰ中碎瓷片的作用是___________。
(2)制取乙酸异戊酯的化学方程式为___________。
(3)仪器B、C___________互换(填“可以”或“不可以”),原因是___________。
(4)步骤Ⅲ中加入少量无水硫酸镁固体的作用是___________。
(5)乙酸异戊酯的产率是___________(保留3位有效数字)。
(6)在进行蒸馏纯化时,若从130℃开始收集馏分,会使实验的产率___________(填“偏高”或“偏低”),原因是___________。
19. 茚(苯并环戊二烯)是从煤焦油中提取的一种芳香烃,可用于生产茚-古马隆树脂,是杀虫剂的中间体。其一种合成方法如下:
已知:Et为乙基。
回答下列问题:
(1)G的化学名称是__________。
(2)K的结构简式为__________;E中所含的官能团名称是__________。
(3)G→H的反应类型是__________。
(4)写出E→F反应的化学方程式:____________________________________________________________。
(5)J的同分异构体中,满足下列条件的化合物共有__________种(不考虑立体异构),其中核磁共振氢谱显示有4组峰,峰面积之比为6:2:1:1的结构简式为__________。
①能发生银镜反应;
②属于芳香族化合物。
(6)根据本题信息和已学知识,写出以为原料制备的合成路线:(无机试剂任选)________________________________________________________________________________。
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2024~2025学年度高二下学期期末考试
化学
全卷满分100分,考试时间75分钟。
注意事项:
1.答题前,先将自己的姓名、准考证号填写在试卷和答题卡上,并将条形码粘贴在答题卡上的指定位置。
2.请按题号顺序在答题卡上各题目的答题区域内作答,写在试卷、草稿纸和答题卡上的非答题区域均无效。
3.选择题用2B铅笔在答题卡上把所选答案的标号涂黑;非选择题用黑色签字笔在答题卡上作答;字体工整,笔迹清楚。
4.考试结束后,请将试卷和答题卡一并上交。
5.本卷主要考查内容:选择性必修2第三章;选择性必修3.
可能用到的相对原子质量:H 1 C 12 N 14 O 16 Na 23 Al 27 Si 28 S 32 Cl 35.5 Mn 55 Fe 56
一、选择题:本题共15小题,每小题3分,共45分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。
1. 下列有关化学用语,表达错误的是
A. 淀粉的分子式: B. 1,3-丁二烯的键线式:
C. 乙酸分子的球棍模型: D. 乙醛的结构简式:
【答案】B
【解析】
【详解】A.淀粉属于多糖类高分子化合物,组成单元为,分子式为,A正确;
B.1,3-丁二烯的结构为,分子中应含有2个碳碳双键,题给键线式仅含1个碳碳双键,是2-丁烯的键线式,B错误;
C.乙酸结构为,原子半径大小为,题给球棍模型符合其原子连接方式和空间结构,C正确;
D.乙醛的官能团为醛基,结构简式为,书写正确,D正确;
故选B。
2. 下列有关晶体的说法错误的是
A. 钠和铁在熔化时均克服相同的粒子间作用力
B. 共价晶体中,共价键越强,熔点越高
C. 和晶体中均只含有离子键不含有共价键
D. 稀有气体形成的晶体属于分子晶体
【答案】C
【解析】
【详解】A.钠和铁均为金属晶体,熔化时均克服金属键,克服的粒子间作用力相同,A正确;
B.共价晶体熔化时需要破坏共价键,共价键越强,键能越大,熔点越高,B正确;
C.晶体中只含离子键,但的过氧根离子内部存在O-O共价键,既含离子键又含共价键,C错误;
D.稀有气体为单原子分子,微粒间通过分子间作用力结合,形成的晶体属于分子晶体,D正确;
故选C。
3. 下列有机物的命名正确的是
A. 2-溴丙酸
B. 2-甲基-1-丙醇
C. 2-甲基-3-丁炔
D. 2,3,5,5-四甲基-3,3-二乙基己烷
【答案】A
【解析】
【详解】A.该有机物属于羧酸,羧基碳为1号碳,2号碳上连有溴原子,命名为2-溴丙酸,故A正确;
B.该有机物属于醇类,含羟基的最长碳链为4个碳,羟基在2号碳上,正确命名为2-丁醇,故B错误;
C.炔烃命名需从离三键更近的一端编号,三键在1号碳,甲基在3号碳,正确命名为3-甲基-1-丁炔,故C错误;
D.烷烃命名要使取代基位次和最小,正确命名应为2,2,4,5-四甲基-3,3-二乙基己烷,故D错误;
故答案选A。
4. 除去下列物质中所含有的少量杂质(括号内为杂质),所选用的试剂和分离方法均正确的是
选项
混合物
试剂
分离方法
A
乙酸乙酯(乙酸)
NaOH溶液
分液
B
乙烷(乙烯)
氢气(Ni作催化剂)
加热
C
乙酸(水)
生石灰
蒸馏
D
粗苯甲酸(氯化钠)
水
重结晶
A. A B. B C. C D. D
【答案】D
【解析】
【详解】A.乙酸乙酯会在NaOH溶液中发生水解反应,会消耗目标产物,A错误;
B.乙烯与氢气加成时氢气用量难以控制,易引入新杂质氢气,B错误;
C.生石灰为碱性氧化物,既能与水反应,也会与乙酸反应生成乙酸钙,消耗目标产物,C错误;
D.苯甲酸在水中溶解度随温度升高显著增大,氯化钠溶解度随温度变化很小,可通过重结晶方法分离提纯,D正确;
故选D。
5. 下列有关配合物和超分子的说法错误的是
A. 中的配体为
B. 将加入一种空腔大小适配的“杯酚”中会形成超分子
C. 12-冠-4与作用而不与、作用,反映了超分子的“分子识别”的特征
D. 向含1 mol 的水溶液中加入足量溶液,可产生3 mol沉淀
【答案】D
【解析】
【详解】A.的内界为,配体为,A正确;
B.空腔适配的杯酚可与通过分子间作用力结合形成聚集体,属于超分子,B正确;
C.12-冠-4的空腔大小仅与匹配,可特异性识别而不与、作用,体现了超分子的分子识别特征,C正确;
D.中只有外界的2个可电离,内界的与中心原子结合无法电离,因此1mol该物质与足量反应仅能生成2mol AgCl沉淀,D错误;
故选D。
6. 下列说法正确的是
A. 聚乙烯、聚氯乙烯制成的塑料均是热固性塑料
B. 酚醛树脂是由醇类和醛类在一定条件下缩合而成的高分子
C. 氨基酸分子中含有氨基和羧基,多个氨基酸分子可通过肽键生成多肽
D. 蛋白质溶液中加入溶液,出现盐析现象,可用于分离提纯蛋白质
【答案】C
【解析】
【详解】A.聚乙烯、聚氯乙烯为线型结构高分子,属于热塑性塑料,热固性塑料为体型交联结构,A错误;
B.酚醛树脂是酚类(如苯酚)和醛类(如甲醛)在一定条件下缩聚得到的高分子,反应物不是醇类,B错误;
C.氨基酸分子中同时含有氨基和羧基,多个氨基酸分子间可发生脱水缩合,通过肽键连接生成多肽,C正确;
D.属于重金属盐,会使蛋白质发生变性,该过程不可逆,不属于盐析,不能用于分离提纯蛋白质,D错误;
故选C。
7. 下列关于烃的说法正确的是
A. 常温下,正丁烷、正戊烷和正壬烷均为液态
B. 分子中最多有9个碳原子共平面
C. 分子中所有碳原子可能在同一条直线上
D. 分子式为的芳香烃中,含有两个取代基的同分异构体有2种
【答案】B
【解析】
【详解】A.根据烷烃的物理性质,常温下,的烷烃为气态,的烷烃为液态,及以上的烷烃为固态,正丁烷含4个碳,属于气态,正戊烷含5个碳,属于液态,正壬烷含9个碳,属于液态,A错误;
B.中苯环上的6个碳原子共平面,与苯环相连的中心碳原子必在苯环平面内,两个甲基碳原子可通过单键旋转进入苯环平面,最多共平面碳原子为9个,B正确;
C.中双键部分为杂化,键角为120°,呈折线形,三键部分为杂化,呈直线形,两者几何构型无法共线,所有碳原子不可能在同一直线上,C错误;
D.分子式为的芳香烃含两个取代基,只能是甲基与乙基组合,在苯环上存在邻、间、对三种位置异构,D错误;
故答案选B。
8. 设为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是
A. 9.2 g 中含有的C-H键数目一定为
B. 2.2 g 分子中碳原子的杂化轨道数目为0.15
C. 28 g晶体Si中含Si-Si键的数目为2
D. 133.5 g 晶体(熔点为190℃)中含有的离子数为4
【答案】C
【解析】
【详解】A.存在乙醇和二甲醚两种同分异构体,二者分子中键数目不同,9.2g 物质的量为,结构不确定,无法确定键数目,A错误;
B.物质的量为,中为杂化,每个原子有2个杂化轨道,故杂化轨道数目为,B错误;
C.晶体为共价晶体,每个原子形成4个键,每个键被2个原子共用,晶体物质的量为,含键数目为,C正确;
D.熔点低,属于分子晶体,晶体中不存在离子,离子数为0,D错误;
故选C。
9. 如图是合成某种药物的中间体。下列有关该物质的说法错误的是
A. 1 mol该物质在一定条件下,与NaOH水溶液反应最多消耗5 mol NaOH
B. 该物质在一定条件下能发生取代、加成、氧化、加聚反应
C. 该物质与足量加成后的产物分子中含4个手性碳原子
D. 1 mol该物质最多与8 mol 反应
【答案】D
【解析】
【详解】A.1 mol该物质含有1 mol羧基和2 mol苯环上的氯原子,苯环上的氯原子和NaOH反应后生成的酚羟基继续消耗NaOH,故1 mol该物质最多与5 mol NaOH反应,A正确;
B.该物质含有羧基和甲基,可以发生取代反应;该物质含有碳碳双键,可以发生加成、氧化、加聚反应,B正确;
C.该物质与足量H2加成所得有机物结构简式为,其手性碳原子(标有“*”)如图所示,共有4个,C正确;
D.1 mol该物质含有1 mol碳碳双键和2 mol苯环,1 mol该物质最多可以和7 mol H2发生反应,D错误;
故选D。
10. 一种新型漂白剂由W、X、Y、Z四种短周期主族元素组成,它们的原子序数依次增大,该漂白剂的分子结构如图所示,其中基态W原子的最外层电子数是内层电子数的2倍;X与W同周期,其基态原子的最高能级中有3个未成对电子;在同周期元素中,Z元素基态原子的M层有7种运动状态不同的电子;Y分别与W、X、Z可以形成多种二元化合物。下列叙述错误的是
A. 简单离子半径: B. 和的晶体类型不同
C. 简单氢化物的沸点: D. 该漂白剂中W元素均采取杂化
【答案】B
【解析】
【分析】W、X、Y、Z四种短周期主族元素,且原子序数依次增大,基态W原子的最外层电子数是内层电子数的2倍,则W是碳(C),X与W同为第二周期元素,其基态原子的最高能级2p中有3个未成对电子,则X为氮(N),在同周期元素中,Z元素基态原子的M层有7种运动状态不同的电子,M层为第三电子层,其基态原子电子排布式为:,即Z为氯(Cl),Y分别与W、X、Z可以形成多种二元化合物,结合推断出来的其他元素可得,Y为氧(O),据此解答。
【详解】A.Z、X、Y的简单离子分别为:、、,电子层数越多,离子半径越大,所以半径最大,对于电子层结构相同的、,核电荷数越大,半径越小,因此,综合得出离子半径:,则,A正确;
B.为,为,两者都是由分子构成的物质,它们在固态时形成的晶体都是分子晶体,晶体类型相同,B错误;
C.Y和W的简单氢化物分别为:和,水分子之间存在氢键,导致其沸点反常升高,而甲烷是常温下的气体,所以沸点:>,即,C正确;
D.根据题中的分子结构图,W在结构中均形成一个双键和两个单键,则W均采取杂化,D正确;
故答案选B。
11. 有一种功能性的聚合物P,合成路线如下:
已知:
下列说法错误的是
A. E和F发生缩聚反应生成P B. F的结构简式是
C. E的分子式为 D. 聚合物P中含有酯基
【答案】A
【解析】
【详解】A.缩聚反应的特征是聚合过程中会脱去小分子(如水、醇等),该反应原子利用率100%,无小分子生成,属于加聚反应,不是缩聚反应,A错误;
B.结合产物P的结构逆推,F是含两个端炔基的二炔,结构为,B正确;
C.E的分子中,各原子数:C为12个、H为12个、N为6个、O为4个,分子式为,C正确;
D.观察聚合物P的结构,分子中多处存在(酯基),D正确;
故选A。
12. 利用下列装置(夹持装置略)进行实验,不能达到实验目的的是
A. 用装置甲制备溴苯并验证有HBr产生
B. 用装置乙检验葡萄糖的还原性
C. 用装置丙检验酸性:盐酸>碳酸>苯酚
D. 用装置丁实现将乙醇氧化为乙醛
【答案】C
【解析】
【详解】A.装置甲中CCl4可吸收挥发的Br2,排除其对HBr检验的干扰,AgNO3溶液产生淡黄色沉淀可证明有HBr生成,能达到实验目的,A不符合题意;
B.葡萄糖含有醛基,与新制Cu(OH)2悬浊液共热会生成砖红色Cu2O沉淀,可验证葡萄糖的还原性,能达到实验目的,B不符合题意;
C.浓盐酸具有挥发性,挥发出的HCl会随生成的CO2一起进入苯酚钠溶液,HCl也可与苯酚钠反应生成苯酚,无法证明碳酸酸性强于苯酚,不能达到实验目的,C符合题意;
D.灼热铜丝先与氧气反应生成CuO,CuO可与乙醇反应生成乙醛,能实现乙醇氧化为乙醛的实验目的,D不符合题意;
故选C。
13. 卤代烃与金属镁在无水乙醚中反应,可得格氏试剂R-MgX,它可与醛、酮等羰基化合物发生加成反应:,加成后水解可以得到醇,这是某些复杂醇的合成方法之一。现欲合成,下列所选用的卤代烃和羰基化合物的组合正确的是
A. 乙醛和氯乙烷 B. 丙酮和一氯甲烷
C. 甲醛和2-溴丙烷 D. 甲醛和1-溴丙烷
【答案】B
【解析】
【分析】格氏试剂与羰基加成时,会连接到羰基碳原子上,水解后转化为,因此目标产物中,连接羟基的碳原子就是原羰基化合物的羰基碳原子。
【详解】A.乙醛和氯乙烷反应,氯乙烷生成的格氏试剂为,加成后水解得到,不是目标产物,A错误;
B.丙酮和一氯甲烷反应,一氯甲烷生成的格氏试剂为,加成后水解得到目标产物,B正确;
C.甲醛和2-溴丙烷反应,2-溴丙烷生成的格氏试剂为,加成后水解得到,不是目标产物,C错误;
D.甲醛和1-溴丙烷反应,1-溴丙烷生成的格氏试剂为,加成后水解得到,不是目标产物,D错误;
故选B。
14. 利用CH3OH、CO2与H2合成CH3CH2OH的反应主要历程如图所示。下列说法正确的是
A. CH3I没有参加化学反应
B. 合成过程中涉及C-O键的断裂和形成
C. 若用CH318OH替代CH3OH,则可生成CH3CH218OH
D. 合成CH3CH2OH的总反应方程式为:CH3OH+CO2+3H2CH3CH2OH+2H2O
【答案】D
【解析】
【详解】A.参与反应3生成乙醇和HI,故A错误;
B.反应1中甲醇生成,甲醇中的键断裂,不涉及C-O键的形成,故B错误;
C.中氧进入后生成水,乙醇中氧来源于二氧化碳,若用CH318OH替代CH3OH,不能生成CH3CH218OH ,C错误;
D.由图可知,总反应为甲醇、二氧化碳、氢气在催化剂作用下生成乙醇和水,反应方程式为,D正确;
选D。
15. 某立方晶系的硫锰矿晶胞,沿z轴将原子投影到xy平面,投影图如下(设代表阿伏加德罗常数的值,括号中z数据为原子在z轴方向的原子坐标)。下列说法错误的是
A. 投影图中1号硫原子的分数坐标为
B. 锰原子的配位数为4
C. 若晶体密度为,则最近的两个硫原子之间的距离为
D. 该晶胞在体对角线上的投影可能为
【答案】C
【解析】
【分析】根据投影图可知,晶胞结构如图:,Mn原子所在位置为:顶点和面心,S原子所在位置为体对角线的处(距顶点),该晶胞为闪锌矿型结构。根据均摊法,Mn原子的个数为:,S原子的个数为4。
【详解】A.1号硫原子z坐标为,xy平面投影的x、y坐标均为,故分数坐标为,A不符合题意;
B.根据分析可知,Mn和S的配位数均为4,B不符合题意;
C.根据分析,晶胞中含有4个Mn和4个S,晶胞质量为:,设晶胞棱长为a cm,,,最近的两个S原子的距离为面对角线的一半,即,C符合题意;
D.根据分析中的晶胞结构,该晶胞沿体对角线投影时,可得到选项中正六边形、S和Mn交替排列的投影图,D不符合题意;
故选C。
二、非选择题:本题共4小题,共55分。
16. 根据下列有机物的结构,回答下列问题:
① ② ③
④ ⑤ ⑥
⑦ ⑧ ⑨
(1)属于芳香烃的是__________(填序号),⑨中含有的官能团名称为__________。
(2)与①互为同分异构体的是__________(填序号,下同);与⑧互为同系物的是__________(填序号)。
(3)核磁共振氢谱图中只有一组吸收峰的是__________(填序号)。⑤与⑦的相对分子质量相近,但⑦的沸点小于⑤的原因是__________________________________________________。
(4)已知:羧酸的酸性可用()的大小来衡量,越小,酸性越强。
羧酸
乙酸
4.76
丙酸
4.88
由表可见,酸性:乙酸__________丙酸(填“大于”“小于”或“等于”),从键的极性角度解释原因:_____________________________________________________________________________________。
【答案】(1) ①. ④ ②. 酰胺基
(2) ①. ②.
(3) ①. ②. ⑤丙醇分子间存在氢键,⑦正丁烷分子间仅存在范德华力,氢键作用力更强,沸点更高
(4) ①. 大于 ②. 烃基为推电子基团,丙酸中乙基推电子能力强于乙酸中的甲基,使羧基键极性减弱,更难电离出氢离子,酸性更弱
【解析】
【小问1详解】
只含、且含有苯环的有机物称为芳香烃。④ 乙苯只含、且有苯环,属于芳香烃、⑥含原子,不属于烃,因此属于芳香烃的是④;由⑨的结构可知,含有的官能团为酰胺基;
【小问2详解】
① 分子式,③分子式为,二者均为饱和烷烃、碳骨架不同,互为同分异构体;官能团种类数目相同,分子差若干的物质互称为同系物,⑧ 属于单烯烃,②也为单烯烃,结构相似、相差若干,互为同系物;
【小问3详解】
由题中物质结构可知,① ,分子全部为等效甲基氢,只有1种H,核磁只有一组吸收峰;⑤ 丙醇分子中存在,分子间能形成氢键,分子间作用力显著增强;⑦正丁烷仅存在范德华力,无氢键;氢键作用力远大于范德华力,破坏分子间作用力需要更高温度,因此丙醇沸点更高,正丁烷沸点更低;
【小问4详解】
已知越小,酸性越强:乙酸,丙酸,因此酸性:乙酸大于丙酸。烷基是推电子基团,丙酸中的烷基为乙基,比乙酸中的甲基多1个,推电子效应更强;推电子基使羧基中键电子云向H偏移,键极性减弱,更难电离出,酸性更弱;乙酸甲基推电子作用弱,羧基极性更强,更容易电离,酸性更强。
17. 不锈钢在国民生产、生活和国防建设中有着广泛应用,其主要组成元素有铁、碳、铬、镍、铜等。回答下列问题:
(1)基态镍原子的价层电子的轨道表示式为__________。
(2)Si与C同族,C原子之间可以形成双键、三键,但Si原子之间难以形成双键或三键,从原子结构角度分析,原因是______________________________________________________________________。
(3)是重要的氯化剂,常温下为深红色液体,能与、等互溶,据此可判断分子的空间结构是__________(填“平面四边形”或“四面体形”)。
(4)亚铁氰化钾是食盐中常用的抗结剂,其化学式为。
①1 mol该配合物中含键的数目为__________。
②该配合物中不存在的作用力类型有__________(填字母)。
A.金属键 B.离子键 C.配位键 D.氢键 E.范德华力
③乙二胺()是良好的碱和还原试剂,可以与金属离子形成配合物。乙二胺分别与铜、镁形成配合物时,与__________(填“铜”或“镁”)形成的配合物更稳定,原因是______________________________________________________________________________________________________________。
(5)氮化铁是一种立方晶体,其晶胞结构如图所示。
该晶胞的密度为,最近的铁原子之间的距离为a pm,则阿伏加德罗常数的值__________(用含、a的代数式表达即可)。
【答案】(1) (2)Si原子半径大,原子间形成的键较长,轨道肩并肩重叠程度很小或几乎不能重叠,难以形成键
(3)平面四边形 (4) ①. ②. ADE ③. 铜 ④. 过渡金属Cu原子上有较多的空轨道,易接纳N原子的孤电子对形成配位键
(5)
【解析】
【小问1详解】
基态Ni原子核电荷数为28,价层电子排布为,对应轨道表示式;
【小问2详解】
Si与C同主族,Si原子核外电子层数更多,原子半径大于C原子,Si原子间形成σ键时,原子间距更大,σ键键长更长,p-p轨道肩并肩重叠程度很小或几乎不能重叠,难以形成稳定的π键,因此Si原子之间难以形成双键或三键;
【小问3详解】
、均为非极性分子,根据相似相溶规律,能与二者互溶,说明为非极性分子。若为四面体结构,分子正负电中心不重合,属于极性分子,与推导结论矛盾,因此的空间结构为平面四边形
【小问4详解】
①中,每个内部存在1个σ键,共6 mol σ键,与之间形成6个配位键,配位键也属于σ键,因此总共含σ键的物质的量为12 mol,数目为;
②A.该配合物为离子晶体,不存在金属键,A符合题意;
B.与配离子之间存在离子键,B不符合题意;
C.与之间存在配位键,C不符合题意;
D.配合物中不存在与O、F、N等电负性大的原子相连的氢原子,不存在氢键,D符合题意;
E.该物质为离子晶体,不存在范德华力,E符合题意;
故选ADE;
③过渡金属Cu原子存在较多空轨道,更易接纳乙二胺中N原子提供的孤电子对形成配位键,因此乙二胺与铜形成的配合物更稳定;
【小问5详解】
由晶胞结构可知,Fe原子位于晶胞顶点和面心,因此晶胞内Fe原子数目为;N原子位于晶胞体心,晶胞内N原子数目为1,晶胞对应化学式为;最近的铁原子之间的距离为面对角线的一半,设晶胞边长为x,则,解得,即;晶胞密度为,则。
18. 乙酸异戊酯是蜜蜂信息素的成分之一,具有香蕉的香味。实验室利用图甲所示装置制取乙酸异戊酯粗品。
相关有机物的物理性质如下表所示:
有机物
相对分子质量
密度/
沸点/℃
水中溶解性
异戊醇
88
0.8123
131
微溶
乙酸
60
1.0492
118
易溶
乙酸异戊酯
130
0.8710
142
难溶
实验步骤:
Ⅰ.在A中加入异戊醇、乙酸、数滴浓硫酸和片碎瓷片。
Ⅱ.缓慢加热A回流50分钟,反应液冷却至室温后,倒入分液漏斗中,依次用少量水、饱和碳酸氢钠溶液、水洗涤。
Ⅲ.向分出的产物中加入少量无水硫酸镁固体,静置片刻,过滤除去固体,进行蒸馏纯化(装置如图乙所示),收集140~143℃的馏分,得乙酸异戊酯3.6 g。
回答下列问题:
(1)仪器A的名称是___________。
步骤Ⅰ中碎瓷片的作用是___________。
(2)制取乙酸异戊酯的化学方程式为___________。
(3)仪器B、C___________互换(填“可以”或“不可以”),原因是___________。
(4)步骤Ⅲ中加入少量无水硫酸镁固体的作用是___________。
(5)乙酸异戊酯的产率是___________(保留3位有效数字)。
(6)在进行蒸馏纯化时,若从130℃开始收集馏分,会使实验的产率___________(填“偏高”或“偏低”),原因是___________。
【答案】(1) ①. 圆底烧瓶 ②. 防止暴沸
(2)
(3) ①. 不可以 ②. 如果互换,直形冷凝管冷凝回流效率低,原料利用率低;球形冷凝管球泡内会残留少量馏分,降低产率
(4)干燥产物或作干燥剂
(5)55.4% (6) ①. 偏高 ②. 产品中混有少量异戊醇
【解析】
【分析】乙酸和异戊醇发生酯化反应得到乙酸异戊酯[],反应为,在图甲装置中加入异戊醇和乙酸缓慢加热回流得到乙酸、异戊醇、乙酸异戊酯、水、浓硫酸的混合溶液,在分液漏斗中依次用少量水、饱和碳酸氢钠溶液、水洗涤后分液得到含有少量水分和异戊醇的乙酸异戊酯,再加入少量无水硫酸镁除水,过滤后进行蒸馏纯化收集的馏分,得较为纯净的乙酸异戊酯;据此作答。
【小问1详解】
由图可知,仪器A为圆底烧瓶;加入碎瓷片可以防止加热过程中发生暴沸,引发危险;
【小问2详解】
乙酸和异戊醇发生酯化反应得到乙酸异戊酯[],反应为;
【小问3详解】
B为球形冷凝管,其作用是冷凝回流,在实际操作中B与蒸气的接触面积更大,冷凝效果更好;C为直形冷凝管,其作用是冷凝;如果互换,直形冷凝管冷凝回流效率低,原料利用率低;球形冷凝管球泡内会残留少量馏分,降低产率,因此B、C不可以互换;
【小问4详解】
无水硫酸镁与水分通过形成稳定水合物实现高效干燥,因此无水硫酸镁的作用是干燥产物或作干燥剂;
【小问5详解】
在A中加入4.4g异戊醇()、6.0g乙酸(),乙酸过量;依据方程式理论上最多生成乙酸异戊酯为0.05mol,质量为0.05mol×130g/mol=6.5g,则产率为;
【小问6详解】
在进行蒸馏操作时,若从130℃便开始收集馏分此时的蒸气中含有异戊醇,会收集少量的未反应的异戊醇,因此会导致产率偏高。
19. 茚(苯并环戊二烯)是从煤焦油中提取的一种芳香烃,可用于生产茚-古马隆树脂,是杀虫剂的中间体。其一种合成方法如下:
已知:Et为乙基。
回答下列问题:
(1)G的化学名称是__________。
(2)K的结构简式为__________;E中所含的官能团名称是__________。
(3)G→H的反应类型是__________。
(4)写出E→F反应的化学方程式:____________________________________________________________。
(5)J的同分异构体中,满足下列条件的化合物共有__________种(不考虑立体异构),其中核磁共振氢谱显示有4组峰,峰面积之比为6:2:1:1的结构简式为__________。
①能发生银镜反应;
②属于芳香族化合物。
(6)根据本题信息和已学知识,写出以为原料制备的合成路线:(无机试剂任选)________________________________________________________________________________。
【答案】(1)苯丙酸 (2) ①. ②. 溴原子(碳溴键)
(3)取代反应 (4)
(5) ①. 14 ②. 或
(6)
【解析】
【分析】A为苯,苯与液溴在铁的催化作用下生成B(),B与Mg反应生成C(),C与环氧乙烷反应生成D,D在作用下发生取代反应生成E,E与NaCN发生取代反应生成F,F在酸性条件下水解生成G,G与发生取代反应生成H,H发生取代反应生成I,I与氢气发生羰基上加成反应生成J,结合J的结构简式和K的化学式可得K为,J中羟基发生消去反应生成碳碳双键得到K。
【小问1详解】
由G的结构简式可知,其化学名称为苯丙酸;
【小问2详解】
由分析可知,K的结构简式为;由E的结构简式可知,E中所含官能团的名称为溴原子(碳溴键);
【小问3详解】
由分析可知,G到H的反应类型为取代反应;
【小问4详解】
E与NaCN发生取代反应生成F,E→F反应的化学方程式为;
【小问5详解】
J为,除苯环外有一个不饱和度,若能发生银镜反应,说明含醛基;属于芳香族化合物说明含苯环。若苯环上只有一个取代基,则结构为、,共2种;若苯环上有两个取代基,当取代基为和时,各有邻、间、对三种,共6种;当苯环上的取代基有时(数字代表-CHO的位置):,结构有6种,因此符合条件的同分异构体共种;其中核磁共振氢谱显示有4组峰,峰面积之比为6:2:1:1的结构简式为:或(任写一种即可);
【小问6详解】
由产物逆推,产物由和发生酯化反应得到,由水解得到;由水解得到,由与NaCN反应得到,因此合成路线为:。
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