内容正文:
2025学年第二学期期末考试高二化学试卷
考生注意:
1.本考试设试卷和答题纸,答案写在答题纸上,写在试卷上无效。
2.答题前,考生务必在答题纸上清楚填涂班级、姓名和准考证号。
3.本试卷共6页,考试时间60分钟,试卷满分100分。
4.本试卷标注“不定项”的选择题,每小题有1-2个正确选项,只有1个正确选项的,多选不得分;有两个正确选项的,漏选1个得一半分,错选不得分。未特别标注的选择题,每小题只有一个正确选项。
可能用到相对原子质量:H-1 O-16 S-32 Fe-56 Cu-64 Cl-35.5
一、“氮”生万物(本题共20分)
含氮的物质与人类的生产和生活密切相关,现代农业、工业、国防、医药和日常生活离不开氮元素,氮位于第二周期第VA族,是非金属元素,可以形成众多的物质。
1. 豆科植物的根瘤菌体内含有固氮酶,能在常温下将空气中的氮气转化为植物生长所需含氮化合物。下列说法中,正确的是___________(不定项)
A. 固氮酶能将空气中的氮气还原为氨
B. 固氮酶能降低固氮反应的焓变
C. 固氮酶能使固氮反应的平衡正向移动
D. 固氮酶能降低固氮反应的活化能
2. NOCl分子中各原子均满足8电子稳定结构,则NOCl的结构式为_________________,该分子的空间构型为___________。
3. 1 mol尿素CO(NH2)2分子中,π键和σ键的数目之比为______________________。
4. 如图表示一定条件下, N2(g)和H2(g)反应生成1 mol NH3(g) 时的能量变化。写出氨气分解反应的热化学方程式:__________________________
5. 电化学法合成氨是常温合成氨的重要研究领域。如图是一种电化学合成氨过程的示意图。该装置b电极的电极反应式为________________________。
硼氮氢化合物是由硼、氮、氢三种元素组成的化合物的简称,近年来,硼氮氢化合物的合成、结构、性质及应用一直是研究热点,尤其作为储氢材料备受关注。此外,硼氮氢化合物在有机合成、功能材料、纳米材料等领域也被广泛研究,如:用作还原剂,还原二氧化碳、醛/酮、烯烃氢化等;用于燃料电池及合成硼氮管、金属纳米颗粒、硼氮高分子等。硼氮氢
化合物之一氨硼烷的一种制备方法如下:
ⅰ.(乙硼烷)
ⅱ.B2H6THF∙BH3NH3∙BH3
6. 判断并分析中 与原子之间成键的类型和过程______________________。
7. 比较与键角大小并分析原因_________________________________________。
新型储氢材料的密度为a,晶胞为立方体结构,如图所示。
8. 确定晶体结构的方法是______。
A. X射线衍射 B. 质谱 C. 红外吸收光谱 D. 核磁共振氢谱
9. 与距离最近且等距的有___________个。
10. 已知的摩尔质量为,阿伏加德罗常数为,此晶体的晶胞边长为______________________nm。()
二、“铁”证如山(本题共20分)
某研究性学习小组探究FeSO4的化学性质和用途。
(一)FeSO4溶液的配制与保存:
研究性学习小组需2.000 mol/L的FeSO4溶液240 mL,由绿矾(FeSO4·7H2O)配制。
11. 在配制过程中需用电子天平称取___________g绿矾固体。
12. 在配制过程使用到的玻璃定量仪器是___________。
(二)利用下图装置探究FeSO4的稳定性
13. II中有白色沉淀生成,III中溶液颜色变浅,小组成员结合化学原理分析,认为下列分解产物可能的是___________(不定项)
A. FeO、SO3、SO2、H2O B. Fe2O3、SO2、SO3、H2O
C. FeO、Fe2O3、SO2、SO3、H2O D. Fe2O3、FeO、SO2、O2、H2O
14. NaOH的作用是吸收可能产生的酸性气体,在硫酸工业中类似得使用过量氨水吸收二氧化硫,写出该过程的化学方程式______________________。
(三)探究FeSO4中Fe2+还原性:
15. 证明FeSO4有还原性,完成下表。
实验步骤
实验预期现象及结论
步骤一:取少量的绿矾于试管中,加入一定量水溶解。
____________
步骤二:_______________________________
(四)硫酸亚铁用途探究
16. 缺铁性贫血往往口服硫酸亚铁,当用硫酸亚铁制成药片时,外表包有一层特殊的糖衣,其作用是__________________________________________________________________。
Fe2+与Fe3+的相互转化可用于反应热的测定。
步骤1:取一定量FeCl3固体溶于浓盐酸,加水稀释至500 mL得到0.2 mol/L FeCl3溶液。
步骤2:设计测定的反应热。
(1)直接法。
根据足量铁粉与100 mL上述配制的0.2 mol/L FeCl3溶液反应测定热量,进而计算反应热。
实验室利用如图所示装置进行反应热的测定:
17. 仪器a的作用为____________________________________________。
18. 实验时,为了减小测量误差,将液体___________倒入内筒中(不定项)
A. 分多次 B. 一次性 C. 缓缓 D. 迅速
19. 该实验中,隔热层选用的材料为干燥的碎棉花,其作用为______________________。
(2)间接法。
分别测定足量铜与100 mL上述配制的0.2 mol/L FeCl3溶液反应的热效应以及足量铁与100 mL 0.2 mol/L CuSO4溶液反应的热效应。
即①;
②。
20. 步骤2中,方案___________测定的反应热误差较小。
A.(1) B.(2)
21. 简述该方案误差较小的原因:___________________________________________________。
三、“钴”往今来(本题共20分)
钴及其化合物具有广泛的用途,我国古代用的陶器釉料中就含有氧化钴。随着科技的不断发展,钴及其化合物成为制造合金、陶瓷颜料、催化剂、电池的重要原料之一,钴也被称为“工业味精”和“工业牙齿”,是重要的战略资源之一。
22. Co元素在元素周期表的位置为_________________,基态Co3+有_______个未成对电子。
23. 一种稳定的水溶性钴配合物的结构简式如图(Ac表示),该分子可做催化剂,具有高氧态,可以促进水氧化,具有很好的发展前景。关于如图所示的配合物,下列说法正确的是_______(不定项选择)。
A. 中心原子Co的配位数为6
B. 分子式中所含元素电负性最大的是O
C. 分子中第二周期元素中第一电离能最大的是O
D. 分子中2个六元环都是平面正六边形
24. Co可以形成多种配合物,其中一种配合物的化学式为[Co(NH3)4Cl2]Cl,该配合物的配体为___________(填化学式),2 mol [Co(NH3)4Cl2]Cl与足量的AgNO3溶液发生反应,可生成沉淀______mol。
Cu与Co均属于第四周期过渡元素,从古至今Cu及其化合物在生产生活中具有广泛的用途,《我在故宫修文物》记录了古代青铜器的腐蚀和修复过程。
铜锈的成分非常复杂,主要成分有和,结构如图所示:
25. 俗称铜绿,在一定程度上可以提升青铜器的艺术价值。推测参与形成铜绿的物质有和___________________________(填化学式)。
26. 如图为青铜器在潮湿环境中发生电化学腐蚀生成的示意图。若生成85.8 g ,则理论上消耗的体积为______ L(标准状况)。
27. 的形成过程中会产生一种白色不溶于水的固体,如下图所示:
写出过程Ⅰ中负极的电极反应式__________________________。
28. 修复青铜器的一种方法是将锈蚀的青铜器分多次浸泡在溶液中,将转化为。写出该步转化的离子方程式_________________。如何设计实验证明该转化已经进行完全________________________________________。
29. 金属铜单独与氨水或过氧化氢都不能反应,但可与氨水和过氧化氢的混合溶液发生反应生成,反应的离子方程式为__________________________________________________。
四、肿瘤克星(本题共19分)
化合物J具有抗肿瘤活性,可由如下路线合成(略去部分试剂和条件)。
30. A的官能团名称是__________________________。
31. G的结构简式是____________________________。
32. C→E以及H→I的反应类型分别为___________
A. 加成反应,取代反应 B. 取代反应,还原反应
C. 加成反应,还原反应 D. 取代反应,取代反应
33. C生成E的反应中,除了保持合适的条件并加催化剂之外,通常还需要加入一定量,其作用是_______________________________________________________。
34. 下列说法错误的是___________ (不定项)
A. F没有顺反异构体 B. A可与溶液发生显色反应
C. 的反应中有乙醇生成 D. 中有键
35. I催化加氢使苯环还原后得到的产物的手性碳原子有___________个。
A. 1 B. 2 C. 3 D. 4
36. D的同分异构体中,同时满足下列条件的一种结构简式_____________________。
①能发生银镜反应;
②核磁共振氢谱显示4组峰,且峰面积比为9:3:1:1
37. 请根据上述流程,设计一条由不超过5个碳原子的饱和一元醛以及作为原料,合成的合成路线_____________________ (其余无机试剂任选)。
已知:
五、百炼成“锆”(本题共21分)
二氧化锆()是一种耐高温、耐磨损、耐腐蚀的无机非金属材料,广泛应用于合成宝石、陶瓷、耐火材料、催化材料、膜材料及核级锆等领域,尤其在高性能航空发动机的研发方面拥有广阔前景。硅酸盐锆矿可用于制备,其主要成分为ZrSiO4,还含有Fe、Al、Cu的氧化物,以该矿石为原料生产的工艺流程如图所示:
已知:
(1)“加热转化”后得到的成分有SiCl4、ZrCl4、CuO、Fe2O3和Al2O3。
(2)25℃时,Ksp[Zr(OH)4]=6.4×10-49
(3)四氯化硅遇水会剧烈水解,生成硅酸(H2SiO3)和盐酸
38. “加热转化”时,提前将CO和Cl2按一定比例混合均匀后由硅酸盐锆矿的下端向上通入,其目的是__________________________________________________________________。
39. “加热转化”时,ZrSiO4发生反应的化学方程式为_________________________________。
40. 碱浸的作用是什么____________________________________________________________。
41. 常温下,,测得“除铜”后溶液中c(CN-)=0.001 mol·L-1,通过计算判断溶液中是否除尽_________________________________(写出计算过程,溶液中离子浓度低于即可认为该离子被除尽)。
42. 常温常压下,氨水的电离平衡常数Kb(NH3·H2O)=10-4.7,“沉锆”后的溶液中,_______________(填“>”、“<”或“=”)。(写出计算过程)
该工艺流程中使用了剧毒的NaCN,基于绿色化学思想需要进行无害化处理。
43. 下列物质中可用于处理泄漏的氰化钠的是___________(不定项)。
A. 铁粉 B. 双氧水 C. 臭氧 D. 硫酸铜溶液
25 ℃时,NaCN溶液中CN-、HCN浓度所占分数(δ)随pH变化的关系如下图甲所示。向10mL 0.02mol·L-1 NaCN溶液中逐滴加入0.02 mol·L-1的盐酸,在滴定过程中其pH变化曲线如下图乙所示。
44. 下列溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是__________(不定项)
A. 图甲中pH=7的溶液:c(Cl-)=c(HCN)
B. 图甲中a点的溶液:c(CN-)>c(Cl-)
C. 图乙中b点的溶液:c(CN-)>c(Cl-)>c(HCN)>c(OH-)>c(H+)
D. 图乙中c点的溶液:c(Na+)+c(H+)=c(HCN)+c(OH-)+c(CN-)
现要检测某经过处理过的废水中氰化钠的含量。
实验如下:取20.00 mL处理后的氰化钠废水于锥形瓶中,并滴加几滴KI溶液作指示剂;用1.00×10-4 mol·L-1的标准AgNO3溶液滴定,达到滴定终点时,消耗AgNO3溶液的体积为1.00 mL。(假设废水中没有其它成分参与反应。)
已知:
(1)废水中氰根离子最高排放标准是0.25 mg/L;
(2) (无色溶液),Ag++I-=AgI↓,CN-优先与Ag+反应。
45. 滴定达到终点时的现象是____________________________________________;
46. 该废水___________(填“能”或“不能”)直接排放到河流中,通过计算结果说明得出上述结论的依据:______________________。
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2025学年第二学期期末考试高二化学试卷
考生注意:
1.本考试设试卷和答题纸,答案写在答题纸上,写在试卷上无效。
2.答题前,考生务必在答题纸上清楚填涂班级、姓名和准考证号。
3.本试卷共6页,考试时间60分钟,试卷满分100分。
4.本试卷标注“不定项”的选择题,每小题有1-2个正确选项,只有1个正确选项的,多选不得分;有两个正确选项的,漏选1个得一半分,错选不得分。未特别标注的选择题,每小题只有一个正确选项。
可能用到相对原子质量:H-1 O-16 S-32 Fe-56 Cu-64 Cl-35.5
一、“氮”生万物(本题共20分)
含氮的物质与人类的生产和生活密切相关,现代农业、工业、国防、医药和日常生活离不开氮元素,氮位于第二周期第VA族,是非金属元素,可以形成众多的物质。
1. 豆科植物的根瘤菌体内含有固氮酶,能在常温下将空气中的氮气转化为植物生长所需含氮化合物。下列说法中,正确的是___________(不定项)
A. 固氮酶能将空气中的氮气还原为氨
B. 固氮酶能降低固氮反应的焓变
C. 固氮酶能使固氮反应的平衡正向移动
D. 固氮酶能降低固氮反应的活化能
2. NOCl分子中各原子均满足8电子稳定结构,则NOCl的结构式为_________________,该分子的空间构型为___________。
3. 1 mol尿素CO(NH2)2分子中,π键和σ键的数目之比为______________________。
4. 如图表示一定条件下, N2(g)和H2(g)反应生成1 mol NH3(g) 时的能量变化。写出氨气分解反应的热化学方程式:__________________________
5. 电化学法合成氨是常温合成氨的重要研究领域。如图是一种电化学合成氨过程的示意图。该装置b电极的电极反应式为________________________。
硼氮氢化合物是由硼、氮、氢三种元素组成的化合物的简称,近年来,硼氮氢化合物的合成、结构、性质及应用一直是研究热点,尤其作为储氢材料备受关注。此外,硼氮氢化合物在有机合成、功能材料、纳米材料等领域也被广泛研究,如:用作还原剂,还原二氧化碳、醛/酮、烯烃氢化等;用于燃料电池及合成硼氮管、金属纳米颗粒、硼氮高分子等。硼氮氢
化合物之一氨硼烷的一种制备方法如下:
ⅰ.(乙硼烷)
ⅱ.B2H6THF∙BH3NH3∙BH3
6. 判断并分析中 与原子之间成键的类型和过程______________________。
7. 比较与键角大小并分析原因_________________________________________。
新型储氢材料的密度为a,晶胞为立方体结构,如图所示。
8. 确定晶体结构的方法是______。
A. X射线衍射 B. 质谱 C. 红外吸收光谱 D. 核磁共振氢谱
9. 与距离最近且等距的有___________个。
10. 已知的摩尔质量为,阿伏加德罗常数为,此晶体的晶胞边长为______________________nm。()
【答案】1. AD 2. ①. ②. V形
3.
4.
5.
6. 形成配位键,N原子提供孤电子对,B原子提供空轨道
7. ;中N为杂化,存在孤电子对,键角小于;中B为杂化,键角为 8. A
9. 12 10.
【解析】
【1题详解】
A.固氮酶将空气中的转化为氨,元素化合价从0价降低为-3价,发生还原反应,A符合题意;
B.催化剂不改变反应的焓变,仅降低反应的活化能,加快反应速率,B不符合题意;
C.催化剂不影响化学平衡的移动,仅改变反应速率,C不符合题意;
D.固氮酶作为催化剂,能降低固氮反应的活化能,加快反应速率,D符合题意;
故选AD;
【2题详解】
各原子均满足8电子稳定结构,则N原子形成3个共价键,Cl原子形成1个共价键,O原子形成2个共价键,故结构式为;中心N原子的价层电子对数为,含1对孤电子对,分子空间构型为V形;
【3题详解】
尿素分子中,双键含1个π键和1个σ键,2个单键、4个单键均为σ键,故σ键总数为,π键数为1,π键和σ键的数目之比为;
【4题详解】
根据能量变化图,生成的合成氨反应,正反应活化能为,逆反应活化能为,焓变为,为放热反应。氨气分解是合成氨的逆反应,焓变数值相等、符号相反,其热化学方程式为:,该反应为吸热反应,分解氨气需吸收热量;
【5题详解】
装置中电极b上,氢气失去电子结合转化为,发生氧化反应,电极反应式为;
【6题详解】
中,N原子含有孤电子对,B原子含有空轨道,二者形成配位键,N原子提供孤电子对,B原子提供空轨道;
【7题详解】
中N原子为杂化,含有1对孤电子对,孤电子对对成键电子对的排斥作用较强,使键角小于;中B原子为杂化,无孤电子对,键角为,故键角;
【8题详解】
A.X射线衍射可通过衍射峰位置、强度,计算晶胞参数、原子排布,是测定晶体结构的常用方法,A符合题意;
B.质谱用于测定物质的相对分子质量,B不符合题意;
C.红外吸收光谱用于测定分子中的官能团,C不符合题意;
D.核磁共振氢谱用于测定分子中氢原子的种类和各类氢原子的数目比,D不符合题意;
故选A;
【9题详解】
位于晶胞的顶点和面心,与顶点上的距离最近且等距的位于面心,共12个;
【10题详解】
晶胞中的数目为,则晶胞质量,晶胞体积,晶胞边长为。
二、“铁”证如山(本题共20分)
某研究性学习小组探究FeSO4的化学性质和用途。
(一)FeSO4溶液的配制与保存:
研究性学习小组需2.000 mol/L的FeSO4溶液240 mL,由绿矾(FeSO4·7H2O)配制。
11. 在配制过程中需用电子天平称取___________g绿矾固体。
12. 在配制过程使用到的玻璃定量仪器是___________。
(二)利用下图装置探究FeSO4的稳定性
13. II中有白色沉淀生成,III中溶液颜色变浅,小组成员结合化学原理分析,认为下列分解产物可能的是___________(不定项)
A. FeO、SO3、SO2、H2O B. Fe2O3、SO2、SO3、H2O
C. FeO、Fe2O3、SO2、SO3、H2O D. Fe2O3、FeO、SO2、O2、H2O
14. NaOH的作用是吸收可能产生的酸性气体,在硫酸工业中类似得使用过量氨水吸收二氧化硫,写出该过程的化学方程式______________________。
(三)探究FeSO4中Fe2+还原性:
15. 证明FeSO4有还原性,完成下表。
实验步骤
实验预期现象及结论
步骤一:取少量的绿矾于试管中,加入一定量水溶解。
____________
步骤二:_______________________________
(四)硫酸亚铁用途探究
16. 缺铁性贫血往往口服硫酸亚铁,当用硫酸亚铁制成药片时,外表包有一层特殊的糖衣,其作用是__________________________________________________________________。
Fe2+与Fe3+的相互转化可用于反应热的测定。
步骤1:取一定量FeCl3固体溶于浓盐酸,加水稀释至500 mL得到0.2 mol/L FeCl3溶液。
步骤2:设计测定的反应热。
(1)直接法。
根据足量铁粉与100 mL上述配制的0.2 mol/L FeCl3溶液反应测定热量,进而计算反应热。
实验室利用如图所示装置进行反应热的测定:
17. 仪器a的作用为____________________________________________。
18. 实验时,为了减小测量误差,将液体___________倒入内筒中(不定项)
A. 分多次 B. 一次性 C. 缓缓 D. 迅速
19. 该实验中,隔热层选用的材料为干燥的碎棉花,其作用为______________________。
(2)间接法。
分别测定足量铜与100 mL上述配制的0.2 mol/L FeCl3溶液反应的热效应以及足量铁与100 mL 0.2 mol/L CuSO4溶液反应的热效应。
即①;
②。
20. 步骤2中,方案___________测定的反应热误差较小。
A.(1) B.(2)
21. 简述该方案误差较小的原因:___________________________________________________。
【答案】11. 139.0
12. 250 mL容量瓶 13. BC
14.
15. ①. 滴加几滴酸性溶液(或先滴加KSCN溶液,再滴加氯水) ②. 实验预期现象及结论:溶液紫红色褪去(或滴加KSCN无明显现象,滴加氯水后溶液变红),证明具有还原性。
16. 隔绝空气,防止被氧化
17. 搅拌,使反应物充分接触并反应,使溶液温度均匀 18. BD
19. 保温隔热,减少实验过程中的热量损失
20. B 21. 直接法中,配制溶液时加入了浓盐酸,铁粉会与溶液中的反应放热,导致测定误差较大;间接法中,Cu不与反应,Fe与溶液反应时副反应较少,因此误差较小
【解析】
【11题详解】
配制240 mL溶液,应选择250 mL容量瓶,,,在配制过程中需用电子天平称取139.0 g绿矾固体;
【12题详解】
在配制过程使用到的玻璃定量仪器有250 mL容量瓶;
【13题详解】
II中有白色沉淀生成,说明生成物中含SO3,生成BaSO4白色沉淀,III中溶液颜色变浅,说明生成还原性物质SO2,与溴水发生氧化还原反应,溴水褪色;
A.FeO、SO3、SO2、H2O,依据氧化还原反应的特征化合价有升必有降,Fe化合价不变,S化合价降低了,A不可能;
B.Fe2O3、SO2、SO3、H2O,Fe化合价升高,S化合价降低,符合氧化还原反应的特征,且有SO3、SO2生成,B可能;
C.FeO、Fe2O3、SO2、SO3、H2O,Fe化合价升高,S化合价降低,符合氧化还原反应的特征,且有SO3、SO2生成,C可能;
D.Fe2O3、FeO、SO2、O2、H2O,Fe和O化合价升高,S化合价降低,符合氧化还原反应的特征,无SO3生成,II中无白色沉淀生成,D不可能;
故选BC;
【14题详解】
硫酸工业中使用过量氨水吸收二氧化硫,反应生成亚硫酸铵和水,化学方程式为:;
【15题详解】
FeSO4有较强的还原性,很容易被氧化剂氧化为硫酸铁,加入氧化剂以后检验铁离子的存在即可,操作是:取少量的FeSO4固体与试管中,加入一定量水溶解,向其中加入几滴酸性KMnO4溶液,KMnO4溶液褪色,则说明FeSO4有较强的还原性(或加入几滴硫氰化钾溶液后再加入氯水,如果溶液变红色,可以证明硫酸亚铁的强还原性);
【16题详解】
易被空气中氧气氧化,当用硫酸亚铁制成药片时,外表包有一层特殊的糖衣用于隔绝空气,防止被氧化;
【17题详解】
仪器a为环形玻璃搅拌器,作用是搅拌,使反应物充分接触并反应,使溶液温度均匀;
【18题详解】
实验时,为了减小测量误差,将液体一次性迅速倒入内筒中,故选BD;
【19题详解】
隔热层选用干燥的碎棉花用于保温隔热,减少实验过程中的热量损失;
【20题详解】
直接法(1)中,配制溶液时加入了浓盐酸,铁粉会与溶液中的反应放热,导致测定误差较大;间接法(2)中,Cu不与反应,Fe与溶液反应时副反应较少,因此误差较小,故选B;
【21题详解】
直接法中,配制溶液时加入了浓盐酸,铁粉会与溶液中的反应放热,导致测定误差较大;间接法中,Cu不与反应,Fe与溶液反应时副反应较少,因此误差较小。
三、“钴”往今来(本题共20分)
钴及其化合物具有广泛的用途,我国古代用的陶器釉料中就含有氧化钴。随着科技的不断发展,钴及其化合物成为制造合金、陶瓷颜料、催化剂、电池的重要原料之一,钴也被称为“工业味精”和“工业牙齿”,是重要的战略资源之一。
22. Co元素在元素周期表的位置为_________________,基态Co3+有_______个未成对电子。
23. 一种稳定的水溶性钴配合物的结构简式如图(Ac表示),该分子可做催化剂,具有高氧态,可以促进水氧化,具有很好的发展前景。关于如图所示的配合物,下列说法正确的是_______(不定项选择)。
A. 中心原子Co的配位数为6
B. 分子式中所含元素电负性最大的是O
C. 分子中第二周期元素中第一电离能最大的是O
D. 分子中2个六元环都是平面正六边形
24. Co可以形成多种配合物,其中一种配合物的化学式为[Co(NH3)4Cl2]Cl,该配合物的配体为___________(填化学式),2 mol [Co(NH3)4Cl2]Cl与足量的AgNO3溶液发生反应,可生成沉淀______mol。
Cu与Co均属于第四周期过渡元素,从古至今Cu及其化合物在生产生活中具有广泛的用途,《我在故宫修文物》记录了古代青铜器的腐蚀和修复过程。
铜锈的成分非常复杂,主要成分有和,结构如图所示:
25. 俗称铜绿,在一定程度上可以提升青铜器的艺术价值。推测参与形成铜绿的物质有和___________________________(填化学式)。
26. 如图为青铜器在潮湿环境中发生电化学腐蚀生成的示意图。若生成85.8 g ,则理论上消耗的体积为______ L(标准状况)。
27. 的形成过程中会产生一种白色不溶于水的固体,如下图所示:
写出过程Ⅰ中负极的电极反应式__________________________。
28. 修复青铜器的一种方法是将锈蚀的青铜器分多次浸泡在溶液中,将转化为。写出该步转化的离子方程式_________________。如何设计实验证明该转化已经进行完全________________________________________。
29. 金属铜单独与氨水或过氧化氢都不能反应,但可与氨水和过氧化氢的混合溶液发生反应生成,反应的离子方程式为__________________________________________________。
【答案】22. ①.
第四周期第Ⅷ族 ②.
4 23. AB
24. ①.
、 ②.
2 25.
、、
26.
8.96 27.
28. ①.
②.
取最后一次浸泡液少许于试管中,加入足量稀硝酸酸化,再滴加 溶液,若无白色沉淀生成,则证明转化已经进行完全
29.
【解析】
【22题详解】
Co是27号元素,位于元素周期表第四周期第Ⅷ族。基态Co原子的核外电子排布式为 ,失去3个电子形成 ,其电子排布式为 。3d轨道有5个,排布6个电子时,根据洪特规则,有4个未成对电子。
【23题详解】
A.由配合物的结构简式可知,中心原子Co与2个N原子和4个O原子形成配位键,配位数为6,A正确;
B.分子中含有C、H、O、N、Co元素,其中电负性最大的是O元素,B正确;
C.第二周期元素C、N、O中,N原子的2p轨道处于半充满的稳定状态,第一电离能最大,C错误;
D.六元环中存在饱和sp3杂化碳原子,不可能都是平面正六边形,D错误;
故选AB。
【24题详解】
配合物 的内界是 ,配体是与中心离子配位的分子或离子,即 和 。外界是 ,1 mol 该配合物电离出 1 mol ,因此 2 mol 该配合物与足量 溶液反应,可生成 2 mol 沉淀。
【25题详解】
铜绿的化学式为 ,根据质量守恒定律,除了Cu元素外,还需要H、O、C元素,空气中含有 、、,因此参与形成铜绿的物质有 和 、、。
【26题详解】
的摩尔质量为 , 的物质的量为 。生成 1 mol 时,2个Cu原子化合价从0升高到+2,共转移4 mol电子。因此生成 0.4 mol 转移 电子。根据 ,消耗 1 mol 转移 4 mol 电子,故消耗 的物质的量为 ,标准状况下的体积为 。
【27题详解】
过程Ⅰ中,Cu在含 的水膜中发生电化学腐蚀生成 ,Cu作负极失去电子,结合 生成 ,电极反应式为 。
【28题详解】
在 溶液中转化为 ,根据元素守恒和电荷守恒,离子方程式为 。要证明转化完全,只需证明最后一次浸泡液中不再含有 ,实验设计为:取最后一次浸泡液少许于试管中,加入足量稀硝酸酸化,再滴加 溶液,若无白色沉淀生成,则证明转化已经进行完全。
【29题详解】
铜与氨水和过氧化氢混合溶液反应,生成四氨合铜(Ⅱ)离子 ,过氧化氢作氧化剂被还原为水,反应的离子方程式为 。
四、肿瘤克星(本题共19分)
化合物J具有抗肿瘤活性,可由如下路线合成(略去部分试剂和条件)。
30. A的官能团名称是__________________________。
31. G的结构简式是____________________________。
32. C→E以及H→I的反应类型分别为___________
A. 加成反应,取代反应 B. 取代反应,还原反应
C. 加成反应,还原反应 D. 取代反应,取代反应
33. C生成E的反应中,除了保持合适的条件并加催化剂之外,通常还需要加入一定量,其作用是_______________________________________________________。
34. 下列说法错误的是___________ (不定项)
A. F没有顺反异构体 B. A可与溶液发生显色反应
C. 的反应中有乙醇生成 D. 中有键
35. I催化加氢使苯环还原后得到的产物的手性碳原子有___________个。
A. 1 B. 2 C. 3 D. 4
36. D的同分异构体中,同时满足下列条件的一种结构简式_____________________。
①能发生银镜反应;
②核磁共振氢谱显示4组峰,且峰面积比为9:3:1:1
37. 请根据上述流程,设计一条由不超过5个碳原子的饱和一元醛以及作为原料,合成的合成路线_____________________ (其余无机试剂任选)。
已知:
【答案】30. 碳溴键、酚羟基、醚键
31. 32. B
33. 吸收反应生成的HBr,促进反应正向进行,提高产率 34. AD 35. D
36. 是、、、 37.
【解析】
【分析】分析合成路线,根据B、C的结构简式以及A的分子式,可知,A→C的过程为A与B发生取代反应,生成C与HBr,A的结构简式为:。C与D发生取代反应,生成E和HBr。E在酸性条件下发生水解,生成和CH3CH2OH。中一个C原子上连有2个羟基时,结构不稳定,最终变成F。对比F的分子式和G的分子式,结合H的结构简式,可知F→G的过程为F与CH3NO2发生加成反应生成G:。G中的醛基(-CHO)被氧化剂氧化为羧基(-COOH),并与CH3OH在浓硫酸的作用下发生酯化反应,生成H。H与H2在催化剂的作用下发生还原反应,H中的硝基(-NO2)被还原为氨基(-NH2)生成I。I脱去一分子CH3OH,发生分子内成环反应生成J。
【30题详解】
A的结构简式为:,含官能团为碳溴键、酚羟基、醚键;
【31题详解】
由分析,G为:;
【32题详解】
由分析,C与D发生取代反应生成E和HBr,反应为取代反应;H与H2在催化剂的作用下发生还原反应,H中的硝基(-NO2)被还原为氨基(-NH2)生成I,为还原反应,故选B;
【33题详解】
C生成E的反应是取代反应,会生成酸性副产物HBr,K2CO3的作用是:吸收反应生成的HBr,促进反应正向进行,提高产率;
【34题详解】
A.F中双键两端均连不同基团,有顺反异构体,A错误;
B.A结构中有酚羟基,能与FeCl3溶液发生显色反应,B正确;
C.由分析可知,E→F的反应,E在酸性条件下发生水解会生成乙醇,C正确;
D.1 mol I中含1 mol C=O、1 mol苯环含1 mol大π键,共 2 mol π键,D 错误;
故选AD;
【35题详解】
手性碳是连4个不同基团的碳; I催化加氢使苯环还原后得到的产物:,其中手性碳原子有4个,故选D;
【36题详解】
根据条件,能发生银镜反应(含−CHO或甲酸酯),且有四种核磁氢谱峰,其中峰面积 9 对应(CH3)3C−即叔丁基,3对应−CH3,1、1对应2个不同的−H。满足条件的同分异构体共4种,分别是、、、;
【37题详解】
根据分析可知R-CHO中的碳氧双键断裂,CH3CHO上甲基中的2个碳氢键断裂,彼此重新成键,生成R-CH=CHCHO和H2O。饱和一元醛与CH3CHO在相同条件下反应生成类似产物,由产物的结构简式,可逆推出饱和一元醛的结构简式为:。根据题中反应条件可得出反应流程为:。
五、百炼成“锆”(本题共21分)
二氧化锆()是一种耐高温、耐磨损、耐腐蚀的无机非金属材料,广泛应用于合成宝石、陶瓷、耐火材料、催化材料、膜材料及核级锆等领域,尤其在高性能航空发动机的研发方面拥有广阔前景。硅酸盐锆矿可用于制备,其主要成分为ZrSiO4,还含有Fe、Al、Cu的氧化物,以该矿石为原料生产的工艺流程如图所示:
已知:
(1)“加热转化”后得到的成分有SiCl4、ZrCl4、CuO、Fe2O3和Al2O3。
(2)25℃时,Ksp[Zr(OH)4]=6.4×10-49
(3)四氯化硅遇水会剧烈水解,生成硅酸(H2SiO3)和盐酸
38. “加热转化”时,提前将CO和Cl2按一定比例混合均匀后由硅酸盐锆矿的下端向上通入,其目的是__________________________________________________________________。
39. “加热转化”时,ZrSiO4发生反应的化学方程式为_________________________________。
40. 碱浸的作用是什么____________________________________________________________。
41. 常温下,,测得“除铜”后溶液中c(CN-)=0.001 mol·L-1,通过计算判断溶液中是否除尽_________________________________(写出计算过程,溶液中离子浓度低于即可认为该离子被除尽)。
42. 常温常压下,氨水的电离平衡常数Kb(NH3·H2O)=10-4.7,“沉锆”后的溶液中,_______________(填“>”、“<”或“=”)。(写出计算过程)
该工艺流程中使用了剧毒的NaCN,基于绿色化学思想需要进行无害化处理。
43. 下列物质中可用于处理泄漏的氰化钠的是___________(不定项)。
A. 铁粉 B. 双氧水 C. 臭氧 D. 硫酸铜溶液
25 ℃时,NaCN溶液中CN-、HCN浓度所占分数(δ)随pH变化的关系如下图甲所示。向10mL 0.02mol·L-1 NaCN溶液中逐滴加入0.02 mol·L-1的盐酸,在滴定过程中其pH变化曲线如下图乙所示。
44. 下列溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是__________(不定项)
A. 图甲中pH=7的溶液:c(Cl-)=c(HCN)
B. 图甲中a点的溶液:c(CN-)>c(Cl-)
C. 图乙中b点的溶液:c(CN-)>c(Cl-)>c(HCN)>c(OH-)>c(H+)
D. 图乙中c点的溶液:c(Na+)+c(H+)=c(HCN)+c(OH-)+c(CN-)
现要检测某经过处理过的废水中氰化钠的含量。
实验如下:取20.00 mL处理后的氰化钠废水于锥形瓶中,并滴加几滴KI溶液作指示剂;用1.00×10-4 mol·L-1的标准AgNO3溶液滴定,达到滴定终点时,消耗AgNO3溶液的体积为1.00 mL。(假设废水中没有其它成分参与反应。)
已知:
(1)废水中氰根离子最高排放标准是0.25 mg/L;
(2) (无色溶液),Ag++I-=AgI↓,CN-优先与Ag+反应。
45. 滴定达到终点时的现象是____________________________________________;
46. 该废水___________(填“能”或“不能”)直接排放到河流中,通过计算结果说明得出上述结论的依据:______________________。
【答案】38. 增大反应物的接触面积,加快反应速率
39.
40. 除去硅酸和铝元素
41. 未除尽,
42. ; 43. BC 44. AB
45. 当滴入最后半滴溶液时,溶液中出现黄色沉淀,且30 s内不溶解
46. ①. 不能 ②. ,由反应,得,则废水中浓度为:,超过排放标准,故不能直接排放
【解析】
【分析】矿石与、在下发生反应:,加热转化后得到SiCl4、ZrCl4、CuO、Fe2O3和Al2O3;水浸时,水解生成硅酸和盐酸,与、金属氧化物形成的盐酸溶液分离;碱浸时,硅酸、与反应生成可溶性盐进入滤液,实现硅、铝杂质的去除;酸溶后,加入沉淀除去,再除铁得到含的溶液;最后加氨水调节,沉淀得到,煅烧后分解为,据此分析。
【38题详解】
气体由下向上通入,可与矿石逆流接触,增大反应物接触面积,加快反应速率,使反应更充分;
【39题详解】
反应物为、、,生成物为、、,配平后反应为:;
【40题详解】
水浸后,水解生成硅酸,加入溶液可与硅酸、反应,生成可溶性盐进入滤液,从而除去硅酸和铝元素;
【41题详解】
已知,,根据溶度积公式:;由于,故未除尽;
【42题详解】
已知,时,根据电离平衡常数:,则,故;
【43题详解】
A.铁粉与不反应,无法解毒,A不符合题意;
B.双氧水可将氧化为低毒的,B符合题意;
C.臭氧具有强氧化性,可将最终氧化为二氧化碳和氮气,C符合题意;
D.硫酸铜与反应生成沉淀,但该沉淀不稳定,易转化重新释放出剧毒的HCN、CN-,无法彻底解毒,禁止用于泄漏处理,D不符合题意;
故选BC;
【44题详解】
图甲展示了与的分布分数随pH的变化,a点时二者浓度相等,此时溶液显碱性,说明的水解程度大于的电离程度;图乙为溶液中滴加盐酸的pH变化曲线,b点加入盐酸,溶质为等物质的量的、和;c点加入盐酸,溶质为和。
A.图甲中的溶液,此时溶质为、和,根据电荷守恒式有:,因,,故;根据物料守恒式有:,联立两式可得,A正确;
B.图甲中a点的溶液,,溶质为、和,溶液呈碱性,。根据电荷守恒,得;物料守恒,代入得,即,B正确;
C.图乙中b点的溶液,加入盐酸体积为,溶质为等物质的量的、和,由于的水解程度大于的电离程度,溶液中:,C错误;
D.图乙中c点的溶液,加入盐酸体积为,溶质为和,物料守恒:;电荷守恒:,联立得,D错误;
故选AB;
【45题详解】
滴定过程中,先与反应生成无色的,当完全反应后,过量的与指示剂反应生成黄色沉淀,故终点现象为:当滴入最后半滴溶液时,溶液中出现黄色沉淀,且30s内不溶解;
【46题详解】
不能;计算过程:,由反应,得,则废水中浓度为:,由于,超过排放标准,故不能直接排放。
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