专题02 工艺流程综合题(3年汇编)(上海专用)2024-2026年高考化学真题分类汇编
2026-06-18
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3份
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63页
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资源信息
| 学段 | 高中 |
| 学科 | 化学 |
| 教材版本 | - |
| 年级 | 高三 |
| 章节 | - |
| 类型 | 题集-试题汇编 |
| 知识点 | 合成有机高分子的基本方法,通用高分子材料,应用广泛的高分子材料 |
| 使用场景 | 高考复习-真题 |
| 学年 | 2026-2027 |
| 地区(省份) | 上海市 |
| 地区(市) | - |
| 地区(区县) | - |
| 文件格式 | ZIP |
| 文件大小 | 3.96 MB |
| 发布时间 | 2026-06-18 |
| 更新时间 | 2026-06-18 |
| 作者 | 学科网化学精品工作室 |
| 品牌系列 | 好题汇编·高考真题分类汇编 |
| 审核时间 | 2026-06-18 |
| 下载链接 | https://m.zxxk.com/soft/58405077.html |
| 价格 | 3.00储值(1储值=1元) |
| 来源 | 学科网 |
|---|
摘要:
**基本信息**
聚焦化学工艺流程综合题,精选2025-2026年上海高考真题及模拟题,以CdS量子点制备、锗提取等真实工业情境为载体,融合绿色化学理念与新信息考查。
**题型特征**
|题型|题量/分值|知识覆盖|命题特色|
|----|-----------|----------|----------|
|非选择题(工艺流程综合题)|11道大题|元素周期表位置判断(Cd的位置)、离子方程式书写(CdS制备)、溶度积计算(Fe(OH)3沉淀)、实验操作(结晶、滴定)、电化学(锂硒电池电极反应)|以真实工业生产为载体(稀有金属提取、资源综合利用),体现绿色化学理念;融合新信息(分步升温工艺),考查信息提取与现场学习能力|
内容正文:
专题02 工艺流程综合题
3年真题1年模拟
考点分类
考情示例
命题规律
考点 工艺流程综合题
2026上海(1题)、2025上海(1题)
· 情境设置:以真实工业生产为载体,如稀有金属提取、资源综合利用,体现"绿色化学"与可持续发展理念
· 考查重点:侧重物质分离提纯操作、条件控制原理、方程式书写及产率计算,强调逻辑推理与知识迁移
· 命题趋势:融合新信息(如分步升温等工艺创新),考查信息提取与现场学习能力,难度稳中有升
1.(2026·上海·高考真题)CdS量子点是一种新型纳米半导体材料,在光电传感、太阳能电池领域应用广泛。以含镉废液(主要含、、,少量、杂质)为原料,经除杂、沉淀反应,制得CdS量子点,流程如下:
已知:
①常温下,,,。
②、完全沉淀的,开始沉淀的;
(1)根据镉(Cd)元素在周期表中的信息,推测其在元素周期表中的位置是___________。
A. 第四周期第2族
B. 第五周期第Ⅷ族
C. 第四周期第12族
D. 第五周期第ⅡB族
(2)写出用过量和溶液反应制备CdS量子点的离子方程式 。
(3)量子点的直径一般为2 nm-10 nm,下列关于量子液体的叙述正确的是___________。
A. 该分散系为溶液
B. 用激光笔照射量子液体时能产生丁达尔现象
C. CdS量子点不稳定,易分解
D. 过滤能得到CdS晶体
(4)当紫外光照射量子点时,量子点会发出不同波长的光。已知量子点直径越大,发出的光越偏向红光;量子点直径越小,发出的光越偏向蓝光。若发出的光更偏向蓝光,则该量子点的直径更接近于___________。
A. 2 nm
B. 10 nm
C. 50 nm
D. 100 nm
(5)室温下,往含溶液中加入至溶液的,可生成沉淀,则溶液中的比值为 。
(6)国家环保规定排污时的含量需要≤,现有室温下1000 L含的废水需要排放,废水中浓度为,需要加入 。
2.(2025·上海·高考真题)工业从低品位锗矿中提取精锗,使用分步升温的方法:
(1)验证锗矿石中含有锗元素可使用的方法为 。
A.原子发射光谱法 B.红外光谱法 C.X射线衍射
(2)既能与强酸反应,也能与强碱反应,由此推测是 氧化物。
锗矿石中含有、煤焦油、等杂质,相关物质的熔、沸点如下表所示:
煤焦油
熔点
升华
沸点
——
——
(3)分析提取精锗时采用分步升温的原因 。
(4)真空还原阶段用除,产物还有等生成,写出该阶段的化学方程式 。
(5)在不同温度下,使用不同浓度的真空还原时,元素的萃出率如下图所示。由此判断,真空还原采用的最佳温度及浓度分别为_______。
A. ,2.5%
B. ,5.0%
C. ,2.5%
D. ,2.5%
测定单质锗样品纯度的方法和相关装置如下(杂质不参与反应):
a.称取m g单质锗样品,置于锥形瓶I中:向锥形瓶Ⅱ中加入过量的NaH2PO2溶液。
b.向锥形瓶I中加入足量FeCl3溶液和盐酸,加热充分反应。
c.反应结束后,用盐酸冲洗连接管和仪器A,冲洗液并入锥形瓶II中。
d.向锥形瓶Ⅱ中加一定量磷酸和盐酸,隔绝空气加热至微沸。充分反应后,用橡皮塞塞紧锥形瓶Ⅱ,并冷却到10℃以下(防止在步骤e中过量的NaH2PO2与KIO3发生反应)
e.向锥形瓶Ⅱ的无色溶液中加入淀粉溶液,用c mol·L-1 KIO3标准溶液滴定,终点时消耗 V mL标准溶液。
测定单质锗样品纯度的方法和相关装置如下(杂质不参与反应):
①
②
③
④
(6)装置图中仪器A的名称为_______。
A. 滴定管
B. 恒压滴液漏斗
C. 冷凝管
D. 干燥管
(7)到达滴定终点时,溶液颜色由 变成 ,且半分钟不褪色。
(8)步骤d中,在滴定前要用橡胶塞密封锥形瓶,请解释其原因。
(9)已知,求m g锗矿石样品中锗元素的质量分数为 (用c、V、m的代数式表示)。
(10)若滴定测得的锗元素含量偏大,可能的原因是_______。
A. 未用标准溶液润洗滴定管
B. 未用稀盐酸洗涤仪器A并将洗涤液并入锥形瓶
C. 滴定结束后,在滴定管尖嘴处出现气泡
D. 未保持在以下滴定
1.(2026·上海嘉定区·一模)三草酸合铁酸钾是光化学研究中一种常用试剂,实验室制备过程中涉及部分物质的性质如下:
常温下为翠绿色单斜晶体,易溶于水。
常温下为黄色结晶性粉末,微溶于水。
实验室制备流程如下:
(1)写出步骤I发生反应的离子方程式 。
(2)步骤I中加后,检验是否完全被氧化的试剂是___________。
A. KSCN溶液
B. 苯酚
C. 酸性溶液
D. NaOH溶液
实验小组对步骤I中所加试剂顺序产生的不同结果进行了研究(其他实验条件均相同),实验结果如下:
加入顺序
产率/%
晶型、色泽
先加氨水
52.92
黄绿色粉末
先加
40.96
翠绿色晶体
(3)分析步骤I中不先加氨水的原因可能是 。
(4)的制备流程如下:
按照铁粉的量计算的产率,结果偏低的原因为 。
已知的电离平衡常数为:
(5)判断溶液的酸碱性: (“酸性”、“中性”或“碱性”),通过计算说明原因 。
(6)步骤IV的系列操作是___________。
A. 过滤、洗涤、干燥
B. 蒸发浓缩至表面有晶膜出现、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥
C. 蒸发至大量晶体析出后、趁热过滤、洗涤、干燥
D. 蒸发至大量晶体析出后、利用余热蒸干、洗涤、干燥
某实验小组为测定该晶体中铁的含量,进行如下实验:
称量5.000 g三草酸合铁酸钾晶体,配制成250 mL溶液。取所配溶液25.00 mL,第一次滴加酸性溶液将恰好氧化成。向反应后的溶液中加入足量锌粉,至溶液黄色消失,过滤除去多余的锌粉,用水洗涤锌粉,将洗涤液和滤液放入另一个干净的锥形瓶中,第二次用酸性溶液滴定所得溶液至终点,消耗体积为20.00 mL。
(7)以上实验涉及的操作且正确的是___________。
A. 定容B. 摇匀C. 润洗D. 滴定
(8)计算该晶体中铁元素的质量分数 。(写出计算过程)
(9)以下操作可能会导致结果偏低的是___________。
A. 配制溶液定容时俯视液面
B. 滴定中所用的锥形瓶未进行干燥
C. 第一次滴加的酸性溶液不足
D. 滴定时,锥形瓶内溶液颜色由无色变成浅紫色,即判定为滴定终点
2.(2026·上海虹口区·二模)铜镍电镀废水处理后得到电镀污泥,主要成分是Cu(OH)2和Ni(OH)2,还含有Fe、Al等元素,利用以下工艺可回收部分重金属并制备硫酸镍晶体(NiSO4·6H2O),流程图如下:
已知有关金属离子开始沉淀和完全沉淀的pH见下表:
金属离子
Fe3+
Al3+
Ni2+
Fe2+
Cu2+
开始沉淀的pH
1.5
3.8
7.1
7.6
4.7
沉淀完全的pH
2.8
5.2
9.2
9.6
6.7
完成下列填空:
(1)用H2O2溶液氧化的目的是 。
(2)流程中,用NaOH调节溶液至pH=3:
(1)滤渣①的化学式为 。
A.Fe(OH)3 B.Cu(OH)2 C.Al(OH)3 D.Fe(OH)2
(2)pH=3时,计算溶液中c(Fe3+)= mol·L-1(已知25℃,Ksp[Fe(OH)3]=2.8×10-39)。
(3)写出生成滤渣②的离子方程式 。
(4)加NaOH溶液沉镍操作时,镍和铝元素沉淀率随pH变化如下图所示,由图可知,沉镍操作应控制pH为 。滤液①中主要含有物质有NaOH、 。
(5)为得到硫酸镍晶体一系列操作的实验步骤如下:
(1)将沉淀转移至烧杯中,滴加稀硫酸直至沉淀恰好完全溶解,经过 、 、过滤、洗涤,得到NiSO4·6H2O晶体。
(2)上述步骤中需要用到的仪器有 (不定项)。
A. B. C. D.
Ⅱ.硫酸镍晶体纯度的测定:
某同学采用EDTA(乙二胺四乙酸)配位滴定法测定NiSO4·6H2O晶体样品的纯度,反应原理为:Ni2++H2Y2-=NiY2-+2H+(H2Y2-为EDTA阴离子)。
实验步骤如下:
(1)准确称取硫酸镍晶体样品2.500 g,溶于水配成250.00 mL溶液。
(2)取25.00 mL待测液于锥形瓶中,加入缓冲溶液调节pH,加入指示剂。
(3)用0.0500 mol·L-1 EDTA标准溶液滴定至终点,重复三次,平均消耗18.00 mL EDTA溶液。
(6)计算该样品的纯度是 。(已知M(NiSO4·6H2O)=263 g·mol-1)
(7)下列情况会导致该样品纯度测定结果偏高的是_______(不定项)。
A. 样品部分风化失去结晶水
B. 锥形瓶未干燥
C. 未用EDTA标准液润洗滴定管
D. 滴定时锥形瓶中有液体溅出
3.(2026·上海嘉定区·调研)硒酸泥(含游离态的硒、硫及FeO、)中的硒含量丰富,采用以下工艺流程可处理硒酸泥并制备粗硒。
(1)的氧化性______的氧化性。(填“强于”或“弱于”)
25℃,溶液中含硒微粒的分布系数(分布系数即各组分的平衡浓度占总浓度的分数)与溶液pH的关系如图所示:
(2)曲线表示的含硒微粒是______(微粒符号表示);A点的______。(保留一位小数)
(3)在溶液中通入,有单质Se析出,写出该反应的离子方程式______。
一定温度下,将少量溶于冰醋酸中,存在以下平衡:。
(4)下列能说明该反应已达到平衡状态的是______。
A.溶液中
B.的电离常数不再发生变化
C.单位时间内消耗的同时生成
D.冰醋酸的电离程度不再发生变化
(5)若保持温度不变,关于的冰醋酸溶液,下列说法正确的是______。(不定项)
A.加入少量冰醋酸,[]与[]均减小
B.加入少量,的电离程度增大
C.加入少量固体,[]与[]的比值减小
D.加入少量固体,[]减小
科学家开发并利用催化剂合成硒的化合物,其历程如图所示(-Ph为苯基)。
(6)b()是______。
A.催化剂 B.中间产物 C.反应物 D.生成物
(7)该工艺属于理想的绿色化学工艺,原因是______。(写出2点)
新一代锂硒电池具有优异的循环稳定性,装置如下:
(8)锂硒电池放电时正极的电极反应式为______。
(9)用该锂硒电池作电源电解500 mL足量的饱和食盐水,经过10 min负极固体质量减少1.4 g,该电解反应的速率______。(假设溶液体积不变,也不考虑气体在溶液中的溶解。)
4.(2026·上海嘉定区·调研)闪锌矿氧压浸出工艺中回收部分有价元素的方法如下:
(1)以下操作与浸出过程中加压操作效果不同的是______。
A.适当加热 B.粉碎闪锌矿 C.使用98%的浓硫酸 D.搅拌
(2)粗铅电解装置如下,说法正确的是______。(不定项)
A.a极为粗铅 B.移向a极
C.阳极泥位于b极底部 D.b极发生氧化反应,且质量变大
(3)工业制硫酸过程使用的试剂a为______。
(4)氨酸法处理硫酸尾气,______返回制酸系统,循环利用。
A. B. C. D.
含氮螯合树脂比一般的离子交换树脂在吸附方面具有更好的选择吸附性能,能选择吸附痕量。MF-TETA螯合树脂表面多孔,含多个N原子。其吸附是物理和化学共同作用的过程。MF-TETA结构如下:
(5)分析MF-TETA螯合树脂中所含的化学键有______。(不定项)
A.离子键 B.氢键 C.非极性键 D.离域键
(6)分析MF-TETA螯合树脂对的吸附容量大,吸附速度快的原因可能是______。(写出2点)
(7)MF-TETA螯合树脂对的吸附率随pH值变化关系如图所示:
分析吸附率随pH变化趋势的原因______。
已知:25℃时,的,,的,。
(8)沉硫步骤中向溶液中通入少量,发生的化学反应方程式为______。
已知:25℃时,,,。
(9)某次实验经加压浸出,过滤后的溶液里有、 。向滤液中逐滴滴加溶液,通过计算说明3种离子能否逐一沉淀?______。
5.(2026·上海宝山区·质量监测)锂资源是新能源电池产业的核心战略资源,利用盐湖卤水梯度提锂是低成本获取锂资源的主流工业技术。某盐湖富含LiCl、NaCl、、等物质,利用盐湖卤水提锂工艺流程如下图所示。
已知:①草酸盐受热易分解;
②常温下,部分物质的溶度积常数。
物质
(1)步骤Ⅰ中“蒸发”的目的是 ,滤渣I的主要成分为 。
(2)步骤Ⅰ的浓缩液中的浓度为,求该条件下开始沉淀时的pH 。
(3)步骤Ⅱ向浓缩液中添加稍过量生石灰时,会出现如下两种现象:
①滤液1中仍存在比理论计算值更多的镁离子,可能的原因是 。
②该环境下会有少量硫酸钠析出,持续加入生石灰能实现硫酸钠的复溶,请依据化学平衡原理进行解释 。
(4)步骤Ⅲ中主要发生反应的离子方程式 。
(5)步骤Ⅳ中的操作是___________。
A. 煅烧
B. 洗涤
C. 过滤
D. 结晶
(6)步骤Ⅵ沉锂过程中可判断已达沉淀最大限度的方法是 。(不定项)
A.溶液不再发生任何变化,反应停止 B.沉淀质量不再发生变化
C.溶液中不存在和 D.溶液中
在该步骤中,适宜温度是80~90℃,参考下图分析温度不宜过低和过高的原因 。
(7)得到较纯的后,常用高温固相合成法进一步制备动力电池的原料钴酸锂(),按和的物质的量之比为1:2配制,在700~900℃的空气氛围中反应。该过程的化学方程式为 。
6.(2026·上海宝山区·质量监测)肼类推进剂是航天领域不可或缺的动力核心,其工业化制备的优化程度与纯度定量的准确性,是保障推进剂燃烧效率与安全应用的关键。某研究小组结合工业生产与实验室检测,开展系列探究。
一、工业制备水合肼(尿素法)
工业上用尿素制备水合肼()的简化流程如下:
已知:(ⅰ)NaClO受热易分解:
(ⅱ)②中主要反应如下:
NaClO过量会发生副反应:
(ⅲ)水合肼为无色透明发烟液体,熔点约为℃,沸点约为120.1℃,受热会分解。属于二元弱碱,电离方程式为:()、()。
(1)步骤①“低温氯化”需控制温度℃的原因是 。
(2)步骤②“混合反应”需将“含NaClO的NaOH溶液”缓慢滴入尿素中,原因是 。
(3)步骤③“除杂”中,加入过量溶液的目的是除去 杂质。(填写离子符号或化学式)
(4)步骤④“催化蒸馏”采用减压蒸馏的优点是 。
(5)常温下,溶液呈酸性还是碱性?请结合电离平衡常数计算说明 。
二、无水肼的含量测定
方法一:仲裁法
酸性条件下,采用碘酸钾()标准液滴定无水肼样品,用四氯化碳萃取反应的中间产物碘单质,通过四氯化碳层颜色变化判断滴定终点。
相关反应如下:
第一步:
第二步:
总反应:
已知:ICl可溶于水,不溶于四氯化碳。
(6)该方法选择四氯化碳作为萃取剂判断滴定终点,滴定终点的现象为 。
(7)下列滴定操作会导致测得肼含量偏高的是___________。(不定项)
A. 碘酸钾标准液滴定前未润洗滴定管
B. 滴定终点时,俯视碘酸钾标准液滴定管读数
C. 锥形瓶用蒸馏水洗净后,直接加入待测肼溶液
D. 滴定过程中,锥形瓶振荡过猛,有少量液体溅出
方法二:电位滴定法
移取0.3000 g无水肼样品,置于盛有少量水的50 mL容量瓶中,加水稀释至刻度,摇匀得待测液。移取5.00 mL待测液于烧杯中,加入适量浓盐酸和水,用碘酸钾标准液进行电位滴定,消耗标准液体积为6.20 mL。
相关反应如下:
(8)计算该无水肼样品中用电位滴定法得到的肼的质量分数(写出计算过程,结果保留4位有效数字),并根据计算结果判断哪种滴定法更好? 。已知:该无水肼样品w(肼)为99.19%,用仲裁法得到的w(肼)为99.28%。
7.(2026·上海闵行区·调研)多硫化钠()广泛用于水处理等行业。其中一种制备原理和流程如下:
反应原理:
反应流程:
(1)a可以是_______。
A. 空气
B.
C.
D.
(2)滤渣的成分是 。
实验室模拟用于去除废水中的,原理为:
①
②
③
(3)结合化学平衡移动原理,解释的去除率在2∼14 h先下降再上升的原因 。
某工厂采用沉淀法测定废水中的含量(含少量等杂质)。
已知:是黑色沉淀,,。
a.量取V mL工业废水于烧杯中,加入适量稀硝酸酸化。
b.向酸化后的废水中逐滴加入溶液,直至不再产生黑色沉淀。
c.陈化,过滤,用稀硫酸洗涤沉淀3~5次。(陈化:使晶粒长大)
d.将沉淀置于低温干燥箱中充分干燥,冷却至室温,称量,记录沉淀质量为。
e.重复步骤d,最终得到纯净固体质量为。
(4)步骤b中证明已过量的实验操作及现象是: 。
(5)步骤d中采用低温干燥的原因是 。
(6)该废水中的物质的量浓度为 。(用含、的代数式表示)
(7)测定结果含量偏高,可能的原因是_______。(不定项)
A. 沉淀未洗涤干净
B. 使用蒸馏水洗涤沉淀
C. 未陈化就直接过滤
D. 沉淀时加入的溶液不足
(8)结合的性质分析,该方法测定含量的优势是 。
碱性混合多硫化物—空气液流电池具有成本低、性能稳定等优点,其工作原理如图所示。
(9)膜a为 。
A.阳离子交换膜 B.阴离子交换膜
(10)充电时,A极的电极反应式为 。
1(1)放电时,每消耗,Ⅲ室溶液的质量减少_______g。
A. 18
B. 23
C. 36
D. 68
8.(2026·上海普陀区·调研)精炼铜的阳极泥处理后的沉渣中含AgCl,工业上可用Na2SO3溶液浸出回收银。某小组在实验室模拟了从沉渣中分离出AgCl,并使浸取剂再生的过程。
已知:ⅰ.25℃,Ksp(AgCl)=1.8×10-10,Ksp(Ag2SO3)=1.5×10-14,Ksp(Ag2SO4)=1.2×10-5;
ⅱ.25℃,Ka1(H2SO3)=1.4×10-2,Ka2(H2SO3)=6.3×10-8;Ka2(H2SO4)=1.2×10-2。
(1)AgCl、Ag2SO3、Ag2SO4三种盐的溶解度由大到小顺序为 。
【步骤Ⅰ】浸出AgCl
(2)已知: 。[Ag(SO3)2]3-的浓度与溶液pH的关系如图 所示。
(3)取AgCl固体,加入一定体积 1 mol·L-1 Na2SO3溶液作浸取剂,充分反应后过滤得到浸出液(pH=8)。该反应的离子方程式是 。
【步骤Ⅱ】酸化沉银
(4)①取步骤Ⅰ所得浸出液,滴加稀硫酸,生成白色沉淀。继续滴加稀硫酸,当恰好沉淀完全时pH约为5,完全沉淀时,溶液中大量存在的含硫微粒是 。(不定项)
A. B. C. D.
②pH不能过低的原因是 。
(5)请运用化学平衡移动原理解释白色沉淀可能是AgCl的原因 。
(6)将沉淀过滤并洗净,取少量沉淀, (填操作和现象),证实其中不含Ag2SO4。
(7)为证明白色沉淀中不含Ag2SO3,设计了如下对比实验。
序号
实验
固体A
加入试剂
现象
Ⅰ
白色沉淀
先滴加1 mL稀硫酸,再加1滴稀KMnO4溶液。
浅紫红色浊液
Ⅱ
Ag2SO3
白色浊液
Ⅲ
X
___________
固体X是 ,出现 (填写现象),说明沉淀中不含Ag2SO3。
【步骤Ⅲ】浸取剂再生
(8)向步骤Ⅱ所得溶液(pH ≈ 5),加 试剂可使浸取液再生。此时需调控溶液的pH范围为 (写出计算过程)。
A.3 ~ 5 B.5 ~ 7 C.7 ~ 9 D.9 ~ 11
9.(2026·上海金山区·二模)铋(Bi)及其化合物应用广泛。某工厂采用辉铋矿(主要成分为,含少量、等杂质)冶炼粗铋,进一步精炼制备高纯铋,并测定其纯度。该工艺的部分流程如下:
已知:①焙砂的主要成分是、、
②
(1)工业上常采用沸腾焙烧技术完成“氧化焙烧”,下列说法正确的是________。(不定项)
A. 焙烧的目的是将硫化物转化为氧化物,便于后续浸取
B. 焙烧产生的尾气主要是,可用澄清石灰水吸收
C. 沸腾焙烧可以增大反应物接触面积,加快反应速率
D. 焙烧过程中发生还原反应
(2)滤渣的主要成分是 。
As(Ⅲ)在水溶液中不同存在形态所占物质的量分数与溶液pH的关系如图所示。
(3)通过加入调节溶液pH至8,此时溶液中 。(用小数表示)
(4)“还原熔炼”时,将BiOCl固体与足量碳、碳酸钠混合,高温还原得到粗铋,同时生成的一种气体产物为 。
(5)粗铋中含有少量杂质Sb,向熔融粗铋中通入时,Sb优先被氧化为,结合下图分析原因 。
反应①:
反应②:
(6)电解精炼时,粗铋与电源的 相连。
A.正极 B.负极
某兴趣小组向含和的混合溶液中,缓慢滴加稀溶液(忽略体积变化)。
已知常温下,,。
(7)当完全沉淀(离子浓度)时,溶液中浓度为 ;此时是否开始沉淀? 。
A.开始沉淀 B.未开始沉淀
铋的纯度测定
步骤Ⅰ:称取电解精炼所得含铋样品1.000 g,用硝酸溶解,将全部转化为沉淀,过滤、洗涤后,将沉淀溶于适量的高氯酸和盐酸的混合酸中,得到含的溶液。
步骤Ⅱ:向上述溶液中加入(乙二胺四乙酸二钠盐)溶液,充分反应,使全部转化为:
步骤Ⅲ:将溶液稀释至250 mL。
步骤Ⅳ:取25.00 mL上述溶液,用溶液滴定:
步骤Ⅴ:进行平行实验,平均消耗溶液12.00 mL。
(8)计算铋的质量分数 。(写出计算过程,结果保留至小数点后2位)。
(9)下列操作中,会导致铋的质量分数测定结果偏高的是________。(不定项)
A. 锥形瓶未完全干燥
B. 滴定前平视读数,滴定后俯视读数
C. 滴定后尖嘴处悬挂半滴标准溶液
D. 未用溶液润洗滴定管
10.(2026·上海奉贤区·二模)连二亚硫酸钠(),也称保险粉,广泛用于印染、造纸、医疗等领域。一种制备的反应为:。
(1)上述反应物和生成物中,晶体属于分子晶体,且分子形状为角形的有 (填写分子式),物质的分子为非极性分子,其电子式为 。
(2)若反应中电子转移的数目为,则生成 g。
(3)中负离子结构为,其中S的杂化轨道类型为 。具有强还原性,从化合价变化的角度分析其原因 。
染料工业利用的强还原性,来保护其他物质不被氧化。如将硝基化合物还原为胺类物质,反应为:_______________
(4)完成上述离子反应方程式 。
(5)溶液在空气分析中用来吸收,生成和 。
已知:时,二元弱酸的电离平衡常数分别为,水的离子积为。
(6)在溶液中,相关微粒浓度关系式为: 。计算该溶液中 。(用含及的代数式表示)
11.(2026·上海黄浦区·模拟)铅酸电池是用途广泛的二次电池,其工作原理是:。
(1)根据铅的相关信息,下列说法正确的是______。
A. 在元素周期表中的位置为第6周期第4族
B. 最外层有2个电子
C. 价层电子占据3个轨道
D. 基态原子中,能量最高的电子所占据的原子轨道的电子云形状是球形
(2)放电时,正极发生的电极反应是 。
(3)(不定项)铅酸电池充电时,若操作不当可能会导致过充。以下对充电及过充可能造成的危害分析合理的是______。
A. 充电时,铅酸电池的极板与外接电源的负极相连
B. 充电时,铅酸电池两个极板的质量均减轻
C. 过充后,铅酸电池中的硫酸溶液被电解,离子浓度下降,电池导电性变差
D. 过充后,铅酸电池正极上发生氧化反应
废旧铅酸电池的铅膏中主要含有、、PbO和Pb,还有少量铁、铝的氧化物。为了充分利用铅资源,可通过如下流程实现铅的回收。
已知:①,
②一定条件下,一些金属氢氧化物沉淀时的pH如下表:
难溶电解质
开始沉淀pH
6.8
2.3
3.5
7.2
完全沉淀pH
8.3
3.2
4.6
9.1
(4)“脱硫”时,转化反应的离子方程式为 ,该反应的平衡常数的值为 。
(5)“酸浸”时,除了加入醋酸,还要加入。可以促使Pb和转化为。写出促使转化为的化学方程式: 。
(6)“酸浸”时,为了加快反应速率,可适当加热,但温度不宜过高,可能的原因是 。
(7)“除杂”时,溶液的pH应控制在 (填范围),滤渣的主要成分是 (填化学式)。
(8)(不定项)将PbO溶于NaOH溶液可制备,某课题组利用溶液构建了一种铅化合物燃料电池实现铅的回收。下列有关说法正确的是__________。
A. 电子流向:a电极→负载→b电极
B. 正极区的电极反应为
C. 电池工作时,正极区溶液pH升高,负极区溶液pH降低
D. 为了提高Pb的回收率,离子交换膜为正离子交换膜
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专题02 工艺流程综合题
1. (1)D
(2)Cd2+ + 4H2S +2= CdS↓ + 2NO+3S↓+4H2O
(3)B
(4)A
(5)0.36
(6)1.58
2. (1)A
(2)两性
(3)在焙烧可除去矿石中的、煤焦油、等杂质,将元素氧化为;真空还原阶段,升温到,升华蒸出
(4)
(5)C
(6)C
(7)① 无色 ② 浅蓝色
(8)隔绝氧气,避免被氧化为导致滴定结果偏低
(9) (10)AD
1.(1)
(2)C
(3)若先加氨水,会先生成沉淀,而被氧化时可能生成胶体或颗粒较小的沉淀,不利于后续与反应生成目标产物
(4)部分铁粉被空气中的氧气氧化,或硫酸亚铁溶液在蒸发浓缩时被氧化
(5)① 酸性 ② 的电离平衡常数,水解平衡常数,,因此的电离程度大于水解程度
(6)B
(7)AD
(8)
(9)D
2.(1)将Fe2+氧化为Fe3+,便于后续通过调节pH将其沉淀除去
(2)① A ② 2.8 × 10-6
(3)
(4)① 13 ② Na2SO4、Na[Al(OH)4]
(5)① 蒸发浓缩 ② 冷却结晶 ③ D
(6) (7)AC
3.(1)强于
(2) 4.8
(3)
(4)D
(5)AC
(6)A
(7)该工艺中,催化剂b()可循环使用,无额外废弃物产生,反应条件温和(光照即可),原子利用率高,符合绿色化学的要求
(8)
(9)
4.(1)C
(2)A
(3)98%的浓硫酸
(4)B
(5)CD
(6)MF-TETA螯合树脂表面多孔,比表面积大,增大了MF-TETA螯合树脂与接触面积,使吸附速度快;MF-TETA螯合树脂中含多个N原子,可以与形成稳定的螯合物,提供大量吸附位点,使吸附容量大
(7)pH<6时:酸性条件下树脂的氨基(-NH2、-NH-)发生质子化,生成,配位能力被抑制;pH升高,H⁺减少,氨基去质子化,对Ag+的螯合能力增强,吸附率上升。pH>6时:碱性条件下Ag+与OH-结合生成AgOH,AgOH进一步分解为Ag2O沉淀,游离Ag+浓度降低,无法被树脂螯合,吸附率下降。因此在pH≈6的弱酸性条件下,氨基充分去质子化且Ag+未沉淀,吸附率达到最高
(8)
(9)开始沉淀时,,沉淀完全时,,同理,开始沉淀时,,沉淀完全时,,开始沉淀时,,沉淀完全时,,开始沉淀所需越小,越先沉淀,由此可知,未沉淀完全时,已经开始沉淀,故这3种离子不能逐一沉淀。
5.(1)① 富集锂 ② 、
(2)8.45
(3)① 反应产生的硫酸钙沉淀会附着在石灰的表面,阻止与石灰进一步反应,使得滤液1中仍存在比理论计算值更多的 ② 加入石灰后与结合成沉淀,使溶解平衡正向移动,导致持续加入石灰能实现的复溶
(4)、
(5)A
(6)① B ② 的溶解度随温度的升高而降低,温度过低不易析出晶体,收率低,温度高于90℃,溶液蒸发导致其他离子析出,纯度降低
(7)
6.(1)温度过高会导致歧化分解生成和,降低的产率
(2)防止过量,氧化产物水合肼,发生副反应降低水合肼产率
(3)(或)
(4)降低蒸馏沸点,避免高温下水合肼受热分解,同时降低能耗
(5)溶液呈酸性,电离出的存在水解和电离,水解:,水解常数,的电离:,电离常数等于,,说明水解产生的程度大于电离产生的程度,溶液中,因此溶液呈酸性;
(6)当滴入最后半滴碘酸钾标准液时,四氯化碳层的紫红色恰好褪去,且半分钟内不恢复原色
(7)A
(8)根据反应关系,消耗的物质的量:,5 mL待测液中,50 mL样品总肼的物质的量: ,肼的质量:, 质量分数:。已知真实值,仲裁法结果为,电位滴定法结果更接近真实值,误差更小,因此电位滴定法更好
7.(1)B
(2)未反应的
(3)2 h后,随着反应进行,溶液中升高,使反应①平衡正向移动,增大,促进反应③正向进行,部分沉淀转化为可溶性,去除率下降;随着不断积累,进一步升高,使反应③平衡逆向移动,重新转化为沉淀,因此去除率又升高
(4)静置,取上层清液滴加少量原废水(或溶液),若产生黑色沉淀,说明已过量
(5)热稳定性差,高温易分解,汞有毒,低温防止其挥发,污染环境
(6)
(7)A
(8)的溶度积极小,可以几乎完全转化为沉淀,测定误差小(灵敏度高)
(9)A
(10)
(11)C
8.(1)
(2)A
(3)
(4)① AD ② 溶液中氢离子浓度过大,导致亚硫酸根离子生成二氧化硫逸出,污染环境
(5)滴加稀硫酸后,,浓度减小,使得平衡正移,增大,,生成了氯化银沉淀;
(6)加入足量稀盐酸,充分反应后取上层清液,滴加氯化钡溶液,无沉淀生成
(7)① AgCl ② 浅紫红色浊液
(8)① NaOH ② 银离子沉淀完全,同时避免沉淀。根据,要使为主要存在形式,则,则,即;若要使浓度远大于即浓度大于浓度的100倍,则需要调控溶液,故选D
9.(1)AC
(2)
(3)0.1
(4)CO
(5)相同温度下,氧化生成的反应()更小,反应自发进行的趋势更大,因此优先被氧化
(6)A
(7)① ② B
(8)79.42%
(9)B
10.(1)① 、 ②
(2)
(3)① ② S为+3价,处于中间价态,易被氧化为更高价态,故具有强还原性
(4)
(5)
(6)① ②
11.(1)C
(2)
(3)BD
(4)① ②
(5)
(6)温度过高,双氧水会分解,乙酸会挥发,反应物浓度减小,反应速率降低,不利于酸浸的进行
(7)① ② 和
(8)CD
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专题02 工艺流程综合题
3年真题1年模拟
考点分类
考情示例
命题规律
考点 工艺流程综合题
2026上海(1题)、2025上海(1题)
· 情境设置:以真实工业生产为载体,如稀有金属提取、资源综合利用,体现"绿色化学"与可持续发展理念
· 考查重点:侧重物质分离提纯操作、条件控制原理、方程式书写及产率计算,强调逻辑推理与知识迁移
· 命题趋势:融合新信息(如分步升温等工艺创新),考查信息提取与现场学习能力,难度稳中有升
1.(2026·上海·高考真题)CdS量子点是一种新型纳米半导体材料,在光电传感、太阳能电池领域应用广泛。以含镉废液(主要含、、,少量、杂质)为原料,经除杂、沉淀反应,制得CdS量子点,流程如下:
已知:
①常温下,,,。
②、完全沉淀的,开始沉淀的;
(1)根据镉(Cd)元素在周期表中的信息,推测其在元素周期表中的位置是___________。
A. 第四周期第2族
B. 第五周期第Ⅷ族
C. 第四周期第12族
D. 第五周期第ⅡB族
(2)写出用过量和溶液反应制备CdS量子点的离子方程式 。
(3)量子点的直径一般为2 nm-10 nm,下列关于量子液体的叙述正确的是___________。
A. 该分散系为溶液
B. 用激光笔照射量子液体时能产生丁达尔现象
C. CdS量子点不稳定,易分解
D. 过滤能得到CdS晶体
(4)当紫外光照射量子点时,量子点会发出不同波长的光。已知量子点直径越大,发出的光越偏向红光;量子点直径越小,发出的光越偏向蓝光。若发出的光更偏向蓝光,则该量子点的直径更接近于___________。
A. 2 nm
B. 10 nm
C. 50 nm
D. 100 nm
(5)室温下,往含溶液中加入至溶液的,可生成沉淀,则溶液中的比值为 。
(6)国家环保规定排污时的含量需要≤,现有室温下1000 L含的废水需要排放,废水中浓度为,需要加入 。
【答案】(1)D (2)
Cd2+ + 4H2S +2= CdS↓ + 2NO+3S↓+4H2O (3)B (4)A (5)
0.36 (6)
1.58
【分析】以含镉废水(含Cd2+、H+、及少量Fe3+、Pb2+杂质)为原料,先加入氨水调节pH至3.2~7.4,使Fe3+、Pb2+完全沉淀而Cd2+不沉淀,过滤除去杂质得到Cd(NO3)2纯净液;再向纯净液中通入过量H2S发生复分解反应生成CdS沉淀,经水浴晶化、分离提纯得到CdS量子点;
【解析】(1)镉的基态价电子排布式为4d105s2,周期数等于电子层数(5层),属于第ⅡB族【第IIB族元素的价电子均为nd10(n+1)s2,其中n3】,因此位于第五周期第ⅡB族;故答案选D;
(2)H2S与Cd(NO3)2反应生成CdS沉淀、一氧化氮、硫和水,离子方程式为:Cd2+ + 4H2S +2= CdS↓ + 2NO+3S↓+4H2O;
(3)量子点直径为2~10 nm,处于胶体粒子直径(1~100 nm)范围内,形成胶体分散系:A错误(不是溶液是胶体);B正确(胶体有丁达尔效应); C错误(量子点并非都易分解,CdS量子点性质稳定);D错误(胶体粒子可透过滤纸,无法通过过滤得到晶体);故答案选B;
(4)题目说明“量子点直径越小,发出的光越偏向蓝光”,因此偏向蓝光时直径更接近最小值2 nm;故答案选A;
(5)已知Kb(NH3·H2O)==1.8×10-5, pH=9.7时,pOH=14-9.7=4.3,c(OH-)=10-4.3mol/L, 则: ==;10-4.3=100.7×10-5≈5.01×10-5,代入得:≈0.36;
(6)需沉淀的物质的量为;溶液中残留的物质的量为;故所需总质量为。
2.(2025·上海·高考真题)工业从低品位锗矿中提取精锗,使用分步升温的方法:
(1)验证锗矿石中含有锗元素可使用的方法为 。
A.原子发射光谱法 B.红外光谱法 C.X射线衍射
(2)既能与强酸反应,也能与强碱反应,由此推测是 氧化物。
锗矿石中含有、煤焦油、等杂质,相关物质的熔、沸点如下表所示:
煤焦油
熔点
升华
沸点
——
——
(3)分析提取精锗时采用分步升温的原因 。
(4)真空还原阶段用除,产物还有等生成,写出该阶段的化学方程式 。
(5)在不同温度下,使用不同浓度的真空还原时,元素的萃出率如下图所示。由此判断,真空还原采用的最佳温度及浓度分别为_______。
A. ,2.5%
B. ,5.0%
C. ,2.5%
D. ,2.5%
测定单质锗样品纯度的方法和相关装置如下(杂质不参与反应):
a.称取m g单质锗样品,置于锥形瓶I中:向锥形瓶Ⅱ中加入过量的NaH2PO2溶液。
b.向锥形瓶I中加入足量FeCl3溶液和盐酸,加热充分反应。
c.反应结束后,用盐酸冲洗连接管和仪器A,冲洗液并入锥形瓶II中。
d.向锥形瓶Ⅱ中加一定量磷酸和盐酸,隔绝空气加热至微沸。充分反应后,用橡皮塞塞紧锥形瓶Ⅱ,并冷却到10℃以下(防止在步骤e中过量的NaH2PO2与KIO3发生反应)
e.向锥形瓶Ⅱ的无色溶液中加入淀粉溶液,用c mol·L-1 KIO3标准溶液滴定,终点时消耗 V mL标准溶液。
测定单质锗样品纯度的方法和相关装置如下(杂质不参与反应):
①
②
③
④
(6)装置图中仪器A的名称为_______。
A. 滴定管
B. 恒压滴液漏斗
C. 冷凝管
D. 干燥管
(7)到达滴定终点时,溶液颜色由 变成 ,且半分钟不褪色。
(8)步骤d中,在滴定前要用橡胶塞密封锥形瓶,请解释其原因。
(9)已知,求m g锗矿石样品中锗元素的质量分数为 (用c、V、m的代数式表示)。
(10)若滴定测得的锗元素含量偏大,可能的原因是_______。
A. 未用标准溶液润洗滴定管
B. 未用稀盐酸洗涤仪器A并将洗涤液并入锥形瓶
C. 滴定结束后,在滴定管尖嘴处出现气泡
D. 未保持在以下滴定
【答案】(1)A (2)两性 (3)在焙烧可除去矿石中的、煤焦油、等杂质,将元素氧化为;真空还原阶段,升温到,升华蒸出 (4) (5)C (6)C (7)① 无色 ② 浅蓝色 (8)隔绝氧气,避免被氧化为导致滴定结果偏低 (9) (10)AD
【分析】低品位锗矿焙烧得到,然后加入真空还原为,经过多步反应得到Ge;
滴定实验的步骤是:滴定前的准备:滴定管;查漏→洗涤→润洗→装液→调液面→记录;锥形瓶:注液体→记体积→加指示剂;滴定:眼睛注视锥形瓶溶液颜色变化;终点判断:记录数据;数据处理:通过数据进行计算;
【解析】(1)可以通过原子发射光谱法可检验物质中所含元素,故选A;
(2)既能和酸又能和碱反应生成盐和水的氧化物属于两性氧化物;既能和强酸反应,也能与强碱反应,由此推测是两性氧化物;
(3)①在焙烧可除去矿石中的、煤焦油、等杂质,将元素氧化为;②真空还原阶段,升温到,升华蒸出;使用分段升温,可以除去杂质,能得到较纯的;
(4)真空还原阶段用除,产物还有、、等生成,反应中Ge化合价由+4变为+2、P化合价由+1变为+5,结合电子守恒,该阶段的化学方程式:;
(5)由图,,使用2.5%的真空还原时,元素的萃出率几乎为100%,此时能节约能源和原料,选C;
(6)由图,装置a名称为球形冷凝管,故选C;
(7)根据已知,碘酸根离子和Ge2+反应生成碘离子,当Ge2+反应完,碘酸根就会和生成的I-反应得到碘单质遇溶液中淀粉变蓝,则实验滴定终点时,颜色由无色变为浅蓝色,半分钟不褪色。
(8)空气中氧气具有氧化性,实验盖紧塞子防止被氧化(或绝氧气,避免被氧化为,否则导致滴定结果偏低),从而产生滴定误差。
(9)由题干反应结合Ge元素守恒,存在,则样品(固体)中元素的质量分数;
(10)A.未用标准溶液润洗滴定管,导致标准液浓度偏低,用量增大,使得测得结果偏大,A正确;
B.未用将样品从冷凝管中洗入锥形瓶(仪器a),导致Ge元素损失,使得测得结果偏低,B错误;
C.滴定结束后,在滴定管尖嘴处出现气泡,导致标准液用量读数减小,使得测得结果偏小,C错误;
D.在常温下滴定(未保持在以下滴定),可能被标准液氧化,使得标准液用量增大,测得结果偏大,D正确;
故答案选AD。
1.(2026·上海嘉定区·一模)三草酸合铁酸钾是光化学研究中一种常用试剂,实验室制备过程中涉及部分物质的性质如下:
常温下为翠绿色单斜晶体,易溶于水。
常温下为黄色结晶性粉末,微溶于水。
实验室制备流程如下:
(1)写出步骤I发生反应的离子方程式 。
(2)步骤I中加后,检验是否完全被氧化的试剂是___________。
A. KSCN溶液
B. 苯酚
C. 酸性溶液
D. NaOH溶液
实验小组对步骤I中所加试剂顺序产生的不同结果进行了研究(其他实验条件均相同),实验结果如下:
加入顺序
产率/%
晶型、色泽
先加氨水
52.92
黄绿色粉末
先加
40.96
翠绿色晶体
(3)分析步骤I中不先加氨水的原因可能是 。
(4)的制备流程如下:
按照铁粉的量计算的产率,结果偏低的原因为 。
已知的电离平衡常数为:
(5)判断溶液的酸碱性: (“酸性”、“中性”或“碱性”),通过计算说明原因 。
(6)步骤IV的系列操作是___________。
A. 过滤、洗涤、干燥
B. 蒸发浓缩至表面有晶膜出现、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥
C. 蒸发至大量晶体析出后、趁热过滤、洗涤、干燥
D. 蒸发至大量晶体析出后、利用余热蒸干、洗涤、干燥
某实验小组为测定该晶体中铁的含量,进行如下实验:
称量5.000 g三草酸合铁酸钾晶体,配制成250 mL溶液。取所配溶液25.00 mL,第一次滴加酸性溶液将恰好氧化成。向反应后的溶液中加入足量锌粉,至溶液黄色消失,过滤除去多余的锌粉,用水洗涤锌粉,将洗涤液和滤液放入另一个干净的锥形瓶中,第二次用酸性溶液滴定所得溶液至终点,消耗体积为20.00 mL。
(7)以上实验涉及的操作且正确的是___________。
A. 定容B. 摇匀C. 润洗D. 滴定
(8)计算该晶体中铁元素的质量分数 。(写出计算过程)
(9)以下操作可能会导致结果偏低的是___________。
A. 配制溶液定容时俯视液面
B. 滴定中所用的锥形瓶未进行干燥
C. 第一次滴加的酸性溶液不足
D. 滴定时,锥形瓶内溶液颜色由无色变成浅紫色,即判定为滴定终点
【答案】(1) (2)C (3)若先加氨水,会先生成沉淀,而被氧化时可能生成胶体或颗粒较小的沉淀,不利于后续与反应生成目标产物 (4)部分铁粉被空气中的氧气氧化,或硫酸亚铁溶液在蒸发浓缩时被氧化 (5)① 酸性 ② 的电离平衡常数,水解平衡常数,,因此的电离程度大于水解程度 (6)B (7)AD (8) (9)D
【分析】该实验以硫酸亚铁铵为原料,先通过双氧水氧化、氨水沉淀得到,同时将草酸与氢氧化钾反应制得,再将两者反应得到含的溶液,最后经蒸发浓缩、冷却结晶得到目标晶体;后续还涉及对产品的产率分析、溶液酸碱性判断、操作选择及铁含量测定,完整呈现了从原料到产品制备与定量分析的全过程。
【解析】(1)在和作用下被氧化为沉淀,结合得失电子守恒和原子、电荷守恒,离子方程式为:;
(2)A.KSCN 溶液可以检验 ,溶液会变红,但它不能检验 是否存在。因此,无法用它判断 是否完全被氧化,A不符合题意;
B.苯酚与 会发生显色反应,溶液显紫色,但它不能检验 。因此,无法判断 是否完全被氧化,B不符合题意;
C. 酸性溶液具有强氧化性,能与 发生氧化还原反应,使紫红色的溶液褪色。如果加入 酸性溶液后不褪色,说明溶液中没有 ,即 已完全氧化;如果褪色,则说明仍有 残留,C符合题意;
D.NaOH 溶液与 反应生成白色的 沉淀,该沉淀会迅速被氧化为红褐色的 。由于反应体系中已有 沉淀,加入 NaOH 后无法区分沉淀是来自原有的 还是残留的 ,D不符合题意;
故答案选C。
(3)若先加氨水,会先生成沉淀,而被氧化时可能生成胶体或颗粒较小的沉淀,不利于后续与反应生成目标产物,导致产率降低或产品纯度下降,故答案为:若先加氨水,会先生成沉淀,而被氧化时可能生成胶体或颗粒较小的沉淀,不利于后续与反应生成目标产物;
(4)反应过程中部分铁粉被空气中的氧气氧化,或硫酸亚铁溶液在蒸发浓缩时被氧化,导致参与反应的减少,从而使产率偏低,故答案为:部分铁粉被空气中的氧气氧化,或硫酸亚铁溶液在蒸发浓缩时被氧化;
(5)的电离平衡常数,水解平衡常数,因为,所以的电离程度大于水解程度,溶液呈酸性,故答案为:酸性;的电离平衡常数,水解平衡常数,,因此的电离程度大于水解程度;
(6)是易溶于水的晶体,需通过蒸发浓缩至表面有晶膜出现、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥的方式得到,故答案选B;
(7)A.定容时胶头滴管应悬空垂直于容量瓶上方,平视刻度线,图中操作正确,A作为;
B .摇匀时应颠倒容量瓶,图中操作错误 ,B错误;
C .润洗滴定管时溶液应从下口放出,图中操作错误 ,C错误;
D .滴定操作时左手控制活塞,。右手晃动锥形瓶,操作正确,D正确 ;
故答案选AD;
(8)第二次滴定是氧化的反应,方程式为:,滴定消耗的物质的量:,对应的物质的量为,因此250 mL溶液中(即晶体中的Fe)的物质的量为,则铁元素质量分数:,故答案为:;
(9)A.定容时俯视液面,溶液体积偏小,浓度偏大,结果偏高 ,A不符合题意;
B .锥形瓶未干燥,不影响溶质物质的量,结果无影响 ,B不符合题意;
C .第一次不足,部分未被氧化,后续与反应的偏多,结果偏高 ,C不符合题意;
D .滴定终点过早判定,消耗体积偏小,计算出的偏少,结果偏低 ,D符合题意;
故答案选D。
2.(2026·上海虹口区·二模)铜镍电镀废水处理后得到电镀污泥,主要成分是Cu(OH)2和Ni(OH)2,还含有Fe、Al等元素,利用以下工艺可回收部分重金属并制备硫酸镍晶体(NiSO4·6H2O),流程图如下:
已知有关金属离子开始沉淀和完全沉淀的pH见下表:
金属离子
Fe3+
Al3+
Ni2+
Fe2+
Cu2+
开始沉淀的pH
1.5
3.8
7.1
7.6
4.7
沉淀完全的pH
2.8
5.2
9.2
9.6
6.7
完成下列填空:
(1)用H2O2溶液氧化的目的是 。
(2)流程中,用NaOH调节溶液至pH=3:
(1)滤渣①的化学式为 。
A.Fe(OH)3 B.Cu(OH)2 C.Al(OH)3 D.Fe(OH)2
(2)pH=3时,计算溶液中c(Fe3+)= mol·L-1(已知25℃,Ksp[Fe(OH)3]=2.8×10-39)。
(3)写出生成滤渣②的离子方程式 。
(4)加NaOH溶液沉镍操作时,镍和铝元素沉淀率随pH变化如下图所示,由图可知,沉镍操作应控制pH为 。滤液①中主要含有物质有NaOH、 。
(5)为得到硫酸镍晶体一系列操作的实验步骤如下:
(1)将沉淀转移至烧杯中,滴加稀硫酸直至沉淀恰好完全溶解,经过 、 、过滤、洗涤,得到NiSO4·6H2O晶体。
(2)上述步骤中需要用到的仪器有 (不定项)。
A. B. C. D.
Ⅱ.硫酸镍晶体纯度的测定:
某同学采用EDTA(乙二胺四乙酸)配位滴定法测定NiSO4·6H2O晶体样品的纯度,反应原理为:Ni2++H2Y2-=NiY2-+2H+(H2Y2-为EDTA阴离子)。
实验步骤如下:
(1)准确称取硫酸镍晶体样品2.500 g,溶于水配成250.00 mL溶液。
(2)取25.00 mL待测液于锥形瓶中,加入缓冲溶液调节pH,加入指示剂。
(3)用0.0500 mol·L-1 EDTA标准溶液滴定至终点,重复三次,平均消耗18.00 mL EDTA溶液。
(6)计算该样品的纯度是 。(已知M(NiSO4·6H2O)=263 g·mol-1)
(7)下列情况会导致该样品纯度测定结果偏高的是_______(不定项)。
A. 样品部分风化失去结晶水
B. 锥形瓶未干燥
C. 未用EDTA标准液润洗滴定管
D. 滴定时锥形瓶中有液体溅出
【答案】(1)将Fe2+氧化为Fe3+,便于后续通过调节pH将其沉淀除去 (2)① A ② 2.8 × 10-6 (3) (4)① 13 ② Na2SO4、Na[Al(OH)4] (5)① 蒸发浓缩 ② 冷却结晶 ③ D (6) (7)AC
【分析】首先分析题目给出的流程图,了解各流程的作用。酸浸:将电镀污泥中的金属氢氧化物溶解为金属离子(如Cu2+、Ni2+、Fe2+、Al3+等),同时可能有未溶解的杂质(浸出渣)。氧化:加入H2O2将Fe2+氧化为Fe3+,便于后续沉淀分离。调pH=3:加入NaOH溶液,使Fe3+沉淀完全,而其他离子(如Al3+、Cu2+、Ni2+)仍留在溶液中。除铜:加入Na2S沉淀Cu2+,生成CuS沉淀。沉镍:加入NaOH沉淀Ni2+,得到Ni(OH)2沉淀,再经过一系列操作可得NiSO4·6H2O。据此分析以下各问。
【解析】(1)根据金属离子沉淀pH表,Fe2+完全沉淀的pH为9.6,而Ni2+开始沉淀的pH为7.1。如果直接调pH除铁,会导致Ni2+也沉淀,无法实现分离。而Fe3+在pH=2.8时即可完全沉淀,远低于Ni2+的沉淀pH。因此,需要将Fe2+氧化为Fe3+,以便在较低pH下沉淀Fe3+,同时避免Ni2+损失。故H2O2的作用是将Fe2+氧化为Fe3+,便于后续通过调节pH将其沉淀除去。
(2)根据流程,酸浸后溶液中含有Cu2+、Ni2+、Fe2+、Al3+等离子。加入H2O2后,Fe2+被氧化为Fe3+。接着,用NaOH调节pH至3。根据沉淀pH表:Fe3+在pH=2.8时已完全沉淀,pH=3时仍为Fe(OH)3沉淀。Al3+在pH=3.8时才开始沉淀,pH=3时未沉淀。Cu2+和Ni2+的沉淀pH更高,pH=3时均未沉淀。因此,pH=3时,只有Fe3+完全沉淀为Fe(OH)3,而Al3+、Cu2+、Ni2+均留在溶液中。滤渣①应为Fe(OH)3;已知:,pH=3时,c(H⁺) = 10-3 mol·L-1,c(OH⁻) = Kw/c(H+) = 10-14/10-3 = 10-11 mol·L-1。将c(OH⁻)代入Ksp公式:因此,c(Fe3+) = 2.8 × 10-6 mol·L-1。
(3)在除铜步骤中,加入Na2S溶液,目的是将Cu2+沉淀为CuS。根据溶解度,CuS的Ksp远小于NiS,因此Cu2+优先沉淀。反应的离子方程式为:。
(4)根据工艺流程和沉淀率图像,沉镍操作需满足以下条件:Ni2+尽可能完全沉淀:Al3+形成可溶性络离子[Al(OH)4]⁻,由此实现镍和铝元素分离,由图可知,pH = 13时Al3+沉淀率几乎为0,Ni2+几乎完全沉淀,因此,沉镍操作应控制pH为13;初始溶液中含Ni2+、Al3+、、Na⁺等离子。加入NaOH后,Ni2+沉淀为Ni(OH)2,Al3+部分沉淀或形成[Al(OH)4]⁻。根据反应:,,滤液①中主要含有过量的NaOH,以及还含有Na2SO4(来自H2SO4与NaOH中和)和Na[Al(OH)4]。
(5)溶解:将Ni(OH)2沉淀与稀硫酸反应,生成NiSO4溶液,蒸发浓缩:加热溶液至饱和或近饱和状态,避免蒸干以免失去结晶水。冷却结晶:降温使NiSO4·6H2O晶体析出,确保保留结晶水结构。过滤与洗涤:分离晶体并洗去表面杂质;实验中涉及的关键操作及对应仪器:过滤 ,必需使用漏斗(D),A.直形冷凝管,减压蒸馏适用;B.蒸馏烧瓶,减压蒸馏适用;C.分液漏斗,主要用于萃取和分液,均不参与本实验流程,故选D。
(6)根据EDTA滴定法测定硫酸镍晶体(NiSO4·6H2O)纯度的实验数据,计算过程如下:核心反应关系:,Ni2+与EDTA按1:1摩尔比反应,故,计算步骤:n(EDTA) = 0.05 mol/L0.018 L= 0.0009 mol,所以25.00 mL待测液中Ni2+物质的量为0.0009 mol,因取样比例为1:10,250.00 mL溶液中总Ni2+物质的量,对应NiSO4·6H2O的质量摩尔质量 ,m(NiSO4·6H2O) = 263 g/mol 0.009 mol = 2.367 g,则样品纯度。
(7)纯度计算公式为:,其中, 增大将直接导致纯度结果偏高。
A.风化后样品中有效金属离子(如 Ni2+)的质量分数升高,相同称样量下消耗的 增大纯度结果偏高。A正确;
B.水分不参与反应,不影响待测物物质的量或滴定体积,故锥形瓶未干燥对结果无影响。B错误;
C.未用 EDTA 标准液润洗滴定管,导致 EDTA 被残留水稀释,实际浓度降低,需更大体积 达到终点,纯度结果偏高。C正确;
D.滴定时锥形瓶中有液体溅出,导致待测离子损失,所需 减小,纯度结果偏低。D错误;
故导致纯度测定结果偏高的选项为A、C。
3.(2026·上海嘉定区·调研)硒酸泥(含游离态的硒、硫及FeO、)中的硒含量丰富,采用以下工艺流程可处理硒酸泥并制备粗硒。
(1)的氧化性______的氧化性。(填“强于”或“弱于”)
25℃,溶液中含硒微粒的分布系数(分布系数即各组分的平衡浓度占总浓度的分数)与溶液pH的关系如图所示:
(2)曲线表示的含硒微粒是______(微粒符号表示);A点的______。(保留一位小数)
(3)在溶液中通入,有单质Se析出,写出该反应的离子方程式______。
一定温度下,将少量溶于冰醋酸中,存在以下平衡:。
(4)下列能说明该反应已达到平衡状态的是______。
A.溶液中
B.的电离常数不再发生变化
C.单位时间内消耗的同时生成
D.冰醋酸的电离程度不再发生变化
(5)若保持温度不变,关于的冰醋酸溶液,下列说法正确的是______。(不定项)
A.加入少量冰醋酸,[]与[]均减小
B.加入少量,的电离程度增大
C.加入少量固体,[]与[]的比值减小
D.加入少量固体,[]减小
科学家开发并利用催化剂合成硒的化合物,其历程如图所示(-Ph为苯基)。
(6)b()是______。
A.催化剂 B.中间产物 C.反应物 D.生成物
(7)该工艺属于理想的绿色化学工艺,原因是______。(写出2点)
新一代锂硒电池具有优异的循环稳定性,装置如下:
(8)锂硒电池放电时正极的电极反应式为______。
(9)用该锂硒电池作电源电解500 mL足量的饱和食盐水,经过10 min负极固体质量减少1.4 g,该电解反应的速率______。(假设溶液体积不变,也不考虑气体在溶液中的溶解。)
【答案】(1)强于
(2) 4.8
(3)
(4)D
(5)AC
(6)A
(7)该工艺中,催化剂b()可循环使用,无额外废弃物产生,反应条件温和(光照即可),原子利用率高,符合绿色化学的要求
(8)
(9)
【详解】(1)HCl可以将还原为,自身被氧化为Cl2,则的氧化性强于的氧化性。
(2)曲线表示的是,曲线表示的是,曲线表示的是,当pH=2.5时,,则,当pH=7.18时,,则,A点时,,则,解得,。
(3)在溶液中通入,有单质Se析出,被氧化为,该反应的离子方程式。
(4)A.溶液中,不能说明正逆反应速率相等,不能说明该反应已达到平衡状态;
B.电离常数只与温度有关,的电离常数不再发生变化,不能说明该反应已达到平衡状态;
C.即使反应未达到平衡,单位时间内消耗的同时也会生成,则不能说明该反应已达到平衡状态;
D.冰醋酸的电离程度不再发生变化,说明冰醋酸的浓度不再变化,能说明该反应已达到平衡状态;
选D。
(5)一定温度下,将少量溶于冰醋酸中,存在以下平衡:,同时存在的电离平衡:,以及冰醋酸的自耦电离,
A.加入少量冰醋酸,相当于稀释,[]与[]均减小,正确;
B.加入少量,主平衡正向移动,但是弱电解质的浓度越大,电离程度越小,则的电离程度减小,错误;
C.加入少量固体,减小, ,故[]与[]的比值减小,正确;
D.加入少量固体,逆向移动,减小, []增大,错误;
选AC。
(6)物质b()进入循环,参与后续反应,在循环的最后一步,又重新生成了,回到循环起点,故b()为催化剂。
(7)绿色化学的核心是原子经济性(原子利用率100%,无副产物)、环境友好。该工艺中,催化剂b()可循环使用,无额外废弃物产生,反应条件温和(光照即可),原子利用率高,符合绿色化学的要求。
(8)由图可知,Li为负极,Se为正极,放电时正极的电极反应式为
(9)负极固体质量减少1.4 g,即消耗Li的物质的量为,则电路中转移0.2mol电子,根据电解饱和食盐水的阴极反应可知,生成0.2mol,该电解反应的速率。
4.(2026·上海嘉定区·调研)闪锌矿氧压浸出工艺中回收部分有价元素的方法如下:
(1)以下操作与浸出过程中加压操作效果不同的是______。
A.适当加热 B.粉碎闪锌矿 C.使用98%的浓硫酸 D.搅拌
(2)粗铅电解装置如下,说法正确的是______。(不定项)
A.a极为粗铅 B.移向a极
C.阳极泥位于b极底部 D.b极发生氧化反应,且质量变大
(3)工业制硫酸过程使用的试剂a为______。
(4)氨酸法处理硫酸尾气,______返回制酸系统,循环利用。
A. B. C. D.
含氮螯合树脂比一般的离子交换树脂在吸附方面具有更好的选择吸附性能,能选择吸附痕量。MF-TETA螯合树脂表面多孔,含多个N原子。其吸附是物理和化学共同作用的过程。MF-TETA结构如下:
(5)分析MF-TETA螯合树脂中所含的化学键有______。(不定项)
A.离子键 B.氢键 C.非极性键 D.离域键
(6)分析MF-TETA螯合树脂对的吸附容量大,吸附速度快的原因可能是______。(写出2点)
(7)MF-TETA螯合树脂对的吸附率随pH值变化关系如图所示:
分析吸附率随pH变化趋势的原因______。
已知:25℃时,的,,的,。
(8)沉硫步骤中向溶液中通入少量,发生的化学反应方程式为______。
已知:25℃时,,,。
(9)某次实验经加压浸出,过滤后的溶液里有、 。向滤液中逐滴滴加溶液,通过计算说明3种离子能否逐一沉淀?______。
【答案】(1)C
(2)A
(3)98%的浓硫酸
(4)B
(5)CD
(6)MF-TETA螯合树脂表面多孔,比表面积大,增大了MF-TETA螯合树脂与接触面积,使吸附速度快;MF-TETA螯合树脂中含多个N原子,可以与形成稳定的螯合物,提供大量吸附位点,使吸附容量大
(7)pH<6时:酸性条件下树脂的氨基(-NH2、-NH-)发生质子化,生成,配位能力被抑制;pH升高,H⁺减少,氨基去质子化,对Ag+的螯合能力增强,吸附率上升。pH>6时:碱性条件下Ag+与OH-结合生成AgOH,AgOH进一步分解为Ag2O沉淀,游离Ag+浓度降低,无法被树脂螯合,吸附率下降。因此在pH≈6的弱酸性条件下,氨基充分去质子化且Ag+未沉淀,吸附率达到最高
(8)
(9)开始沉淀时,,沉淀完全时,,同理,开始沉淀时,,沉淀完全时,,开始沉淀时,,沉淀完全时,,开始沉淀所需越小,越先沉淀,由此可知,未沉淀完全时,已经开始沉淀,故这3种离子不能逐一沉淀。
【详解】(1)加压的目的是提高O2的溶解度,加快反应速率,提高浸出率,本质是通过增大反应物浓度加快反应速率。
A.适当加热,升高温度可以加快反应速率,和加压的效果一致,不符合题意;
B.粉碎闪锌矿,增大固体反应物的接触面积,加快反应速率,和加压的效果一致,不符合题意;
C.98%的浓硫酸中H2O含量极低,H2SO4主要以分子形式存在,H+浓度极低,会降低反应速率,且O2在浓硫酸中溶解度低,会降低反应速率,和加压的效果不同,符合题意。
D.搅拌,可以加快反应速率,和加压的效果一致,不符合题意;
(2)A.a极与电源正极相连,作阳极,而电解精炼粗铅时,粗铅作阳极,故a极为粗铅,正确;
B.a极为阳极,则b极为阴极,阳离子移动向阴极,故移向b极,错误;
C.a极为粗铅,阳极泥位于a极底部,错误;
D.b极为阴极,b极发生还原反应,且质量变大,错误。
(3)工业制硫酸过程种使用98.3%的浓硫酸吸收SO3,故试剂a为98.3%的浓硫酸(或浓硫酸)。
(4)氨酸法处理硫酸尾气的原理是:先用氨水吸收尾气中的SO2,生成亚硫酸铵、亚硫酸氢铵溶液;再用浓硫酸处理该吸收液,释放出高浓度的SO2,这些SO2可以返回制酸系统,循环利用,同时生成硫酸铵化肥,故选B。
(5)MF-TETA螯合树脂为共价化合物,没有离子键,氢键属于分子间作用力,MF-TETA螯合树脂中碳原子间形成非极性键,苯环、碳氮杂环中含有离域键,故选CD。
(6)由题干信息知,MF-TETA螯合树脂吸附是物理和化学共同作用的过程,MF-TETA螯合树脂表面多孔,比表面积大,增大了MF-TETA螯合树脂与接触面积,使吸附速度快,MF-TETA螯合树脂中含多个N原子,可以与形成稳定的螯合物,提供大量吸附位点,使吸附容量大。
(7)pH<6时:酸性条件下树脂的氨基(-NH2、-NH-)发生质子化,生成,配位能力被抑制;pH升高,H⁺减少,氨基去质子化,对Ag+的螯合能力增强,吸附率上升。pH>6时:碱性条件下Ag+与OH-结合生成AgOH,AgOH进一步分解为Ag2O沉淀,游离Ag+浓度降低,无法被树脂螯合,吸附率下降。因此在pH≈6的弱酸性条件下,氨基充分去质子化且Ag+未沉淀,吸附率达到最高
(8)根据电离常数判断酸性强弱:>>>,根据强酸制弱酸原理,向溶液中通入少量,与水反应生成,提供H+,使发生歧化反应,生成S单质、和,故发生的化学反应方程式为。
(9)开始沉淀时,,沉淀完全时,,同理,开始沉淀时,,沉淀完全时,,开始沉淀时,,沉淀完全时,,开始沉淀所需越小,越先沉淀,由此可知,未沉淀完全时,已经开始沉淀,故这3种离子不能逐一沉淀。
5.(2026·上海宝山区·质量监测)锂资源是新能源电池产业的核心战略资源,利用盐湖卤水梯度提锂是低成本获取锂资源的主流工业技术。某盐湖富含LiCl、NaCl、、等物质,利用盐湖卤水提锂工艺流程如下图所示。
已知:①草酸盐受热易分解;
②常温下,部分物质的溶度积常数。
物质
(1)步骤Ⅰ中“蒸发”的目的是 ,滤渣I的主要成分为 。
(2)步骤Ⅰ的浓缩液中的浓度为,求该条件下开始沉淀时的pH 。
(3)步骤Ⅱ向浓缩液中添加稍过量生石灰时,会出现如下两种现象:
①滤液1中仍存在比理论计算值更多的镁离子,可能的原因是 。
②该环境下会有少量硫酸钠析出,持续加入生石灰能实现硫酸钠的复溶,请依据化学平衡原理进行解释 。
(4)步骤Ⅲ中主要发生反应的离子方程式 。
(5)步骤Ⅳ中的操作是___________。
A. 煅烧
B. 洗涤
C. 过滤
D. 结晶
(6)步骤Ⅵ沉锂过程中可判断已达沉淀最大限度的方法是 。(不定项)
A.溶液不再发生任何变化,反应停止 B.沉淀质量不再发生变化
C.溶液中不存在和 D.溶液中
在该步骤中,适宜温度是80~90℃,参考下图分析温度不宜过低和过高的原因 。
(7)得到较纯的后,常用高温固相合成法进一步制备动力电池的原料钴酸锂(),按和的物质的量之比为1:2配制,在700~900℃的空气氛围中反应。该过程的化学方程式为 。
【答案】(1)① 富集锂 ② 、 (2)8.45 (3)① 反应产生的硫酸钙沉淀会附着在石灰的表面,阻止与石灰进一步反应,使得滤液1中仍存在比理论计算值更多的 ② 加入石灰后与结合成沉淀,使溶解平衡正向移动,导致持续加入石灰能实现的复溶 (4)、 (5)A (6)① B ② 的溶解度随温度的升高而降低,温度过低不易析出晶体,收率低,温度高于90℃,溶液蒸发导致其他离子析出,纯度降低 (7)
【分析】盐湖卤水蒸发得到浓缩液,可提高溶液的浓度,将锂元素富集在一起;加入生石灰和水反应生成,调节pH值,和部分生成沉淀,部分钙离子和生成沉淀,过滤后得到滤渣1,主要成分为和;向滤液1中加入,过滤得到滤渣2,主要成分为和;将滤渣2煅烧,使其受热分解得到和;滤液2经过蒸发过滤得到滤渣3,主要成分为NaCl和KCl;向滤液3中加入,设定温度为80~90℃,得到。
【解析】(1)由分析知,“蒸发”的目的是富集锂,滤渣I的主要成分为和;
(2)根据, mol/L ,,故;
(3)①反应产生的硫酸钙沉淀会附着在石灰的表面,阻止与石灰乳进一步反应,使得滤液1中仍存在比理论计算值更多的;
②加入生石灰后与结合成沉淀,使溶解平衡正向移动,导致持续加入生石灰能实现的复溶;
(4)由分析知,步骤Ⅲ的离子方程式为、;
(5)由分析知,步骤Ⅳ中的操作是煅烧,故选A;
(6)A.溶液不再发生变化,反应停止不能作为沉淀达到最大限度的标志,因为沉淀溶解平衡是动态的平衡,达到平衡时反应并未停止,只是正逆反应速率相等,溶液中离子浓度保持不变,并非不再发生任何变化,A错误;
B.沉淀质量不再变化,说明单位时间内生成沉淀的质量与溶解沉淀的质量相等,即沉淀溶解达到平衡状态,此时沉淀量达到最大限度,B正确;
C.溶液中不存在和,不符合沉淀溶解平衡的特征;任何难溶电解质的溶解都是可逆的过程,达到平衡时溶液中仍存在少量溶解的离子,只是离子浓度不再变化,并非完全不存在,C错误;
D.溶液中,仅表示溶解时离子浓度的比例关系,但不能说明沉淀是否达到最大限度,即使沉淀未达到最大限度,只要溶解,溶液中的浓度始终是的2倍,D错误;
故选B;
在该步骤中,适宜温度是80~90℃,可能的原因是的溶解度随温度的升高而降低,温度过低不易析出晶体,收率低,温度高于90℃,溶液蒸发导致其他离子析出,纯度降低;
(7)根据题干信息可知,该反应方程式为。
6.(2026·上海宝山区·质量监测)肼类推进剂是航天领域不可或缺的动力核心,其工业化制备的优化程度与纯度定量的准确性,是保障推进剂燃烧效率与安全应用的关键。某研究小组结合工业生产与实验室检测,开展系列探究。
一、工业制备水合肼(尿素法)
工业上用尿素制备水合肼()的简化流程如下:
已知:(ⅰ)NaClO受热易分解:
(ⅱ)②中主要反应如下:
NaClO过量会发生副反应:
(ⅲ)水合肼为无色透明发烟液体,熔点约为℃,沸点约为120.1℃,受热会分解。属于二元弱碱,电离方程式为:()、()。
(1)步骤①“低温氯化”需控制温度℃的原因是 。
(2)步骤②“混合反应”需将“含NaClO的NaOH溶液”缓慢滴入尿素中,原因是 。
(3)步骤③“除杂”中,加入过量溶液的目的是除去 杂质。(填写离子符号或化学式)
(4)步骤④“催化蒸馏”采用减压蒸馏的优点是 。
(5)常温下,溶液呈酸性还是碱性?请结合电离平衡常数计算说明 。
二、无水肼的含量测定
方法一:仲裁法
酸性条件下,采用碘酸钾()标准液滴定无水肼样品,用四氯化碳萃取反应的中间产物碘单质,通过四氯化碳层颜色变化判断滴定终点。
相关反应如下:
第一步:
第二步:
总反应:
已知:ICl可溶于水,不溶于四氯化碳。
(6)该方法选择四氯化碳作为萃取剂判断滴定终点,滴定终点的现象为 。
(7)下列滴定操作会导致测得肼含量偏高的是___________。(不定项)
A. 碘酸钾标准液滴定前未润洗滴定管
B. 滴定终点时,俯视碘酸钾标准液滴定管读数
C. 锥形瓶用蒸馏水洗净后,直接加入待测肼溶液
D. 滴定过程中,锥形瓶振荡过猛,有少量液体溅出
方法二:电位滴定法
移取0.3000 g无水肼样品,置于盛有少量水的50 mL容量瓶中,加水稀释至刻度,摇匀得待测液。移取5.00 mL待测液于烧杯中,加入适量浓盐酸和水,用碘酸钾标准液进行电位滴定,消耗标准液体积为6.20 mL。
相关反应如下:
(8)计算该无水肼样品中用电位滴定法得到的肼的质量分数(写出计算过程,结果保留4位有效数字),并根据计算结果判断哪种滴定法更好? 。已知:该无水肼样品w(肼)为99.19%,用仲裁法得到的w(肼)为99.28%。
【答案】(1)温度过高会导致歧化分解生成和,降低的产率 (2)防止过量,氧化产物水合肼,发生副反应降低水合肼产率 (3)(或) (4)降低蒸馏沸点,避免高温下水合肼受热分解,同时降低能耗 (5)溶液呈酸性,电离出的存在水解和电离,水解:,水解常数,的电离:,电离常数等于,,说明水解产生的程度大于电离产生的程度,溶液中,因此溶液呈酸性; (6)当滴入最后半滴碘酸钾标准液时,四氯化碳层的紫红色恰好褪去,且半分钟内不恢复原色 (7)A (8)根据反应关系,消耗的物质的量:,5 mL待测液中,50 mL样品总肼的物质的量: ,肼的质量:, 质量分数:。已知真实值,仲裁法结果为,电位滴定法结果更接近真实值,误差更小,因此电位滴定法更好
【分析】尿素法制备水合肼的流程逻辑:步骤①:溶液低温下通入,反应得到含的溶液;温度过高会歧化分解,因此控温低温;步骤②:将混合液滴入尿素和过量混合液,在下发生主反应,得到粗反应液,组成为产物,以及杂质、;步骤③:加除去碳酸盐杂质,过滤得到精制液;步骤④:加氧化分解杂质,减压蒸馏得到水合肼馏分,最终提纯得到产品。
【解析】(1)已知信息ⅰ明确受热易歧化分解,温度过高会减少有效反应物的量,因此需要控制温度;
(2)已知信息ⅱ说明过量会氧化生成的水合肼,将缓慢滴入尿素中,可以保证反应过程中尿素过量,避免过量氧化产物;
(3)粗反应液中含杂质,可与生成沉淀,过滤即可除去碳酸根杂质;
(4)已知水合肼受热易分解,减压蒸馏可降低体系沸点,在较低温度下蒸出产品,防止产物分解,同时减少加热能耗;
(5)电离出的存在水解和电离,水解:,水解常数,的电离:,电离常数等于,,说明水解产生的程度大于电离产生的程度,溶液中,因此溶液呈酸性;
(6)滴定过程中生成的溶于四氯化碳显紫红色,达到滴定终点时,完全被反应转化为不溶于四氯化碳的,四氯化碳层紫色褪去;则滴定终点的现象为:当滴入最后半滴碘酸钾标准液时,四氯化碳层的紫红色恰好褪去,且半分钟内不恢复原色;
(7)根据总反应与物质的量之比为,肼含量:
A.标准液未润洗滴定管,标准液被稀释,浓度降低,消耗偏大,测得结果偏高,A正确;
B.终点俯视读数,读取的终点体积偏小,偏小,结果偏低,B错误;
C.锥形瓶有水不改变溶质肼的总物质的量,对结果无影响,C错误;
D.液体溅出,溶质肼损失,消耗偏小,结果偏低,D错误;
故选A;
(8)根据反应关系,消耗的物质的量:,5 mL待测液中,50 mL样品总肼的物质的量: ,肼的质量:, 质量分数:。已知真实值,仲裁法结果为,电位滴定法结果更接近真实值,误差更小,因此电位滴定法更好。
7.(2026·上海闵行区·调研)多硫化钠()广泛用于水处理等行业。其中一种制备原理和流程如下:
反应原理:
反应流程:
(1)a可以是_______。
A. 空气
B.
C.
D.
(2)滤渣的成分是 。
实验室模拟用于去除废水中的,原理为:
①
②
③
(3)结合化学平衡移动原理,解释的去除率在2∼14 h先下降再上升的原因 。
某工厂采用沉淀法测定废水中的含量(含少量等杂质)。
已知:是黑色沉淀,,。
a.量取V mL工业废水于烧杯中,加入适量稀硝酸酸化。
b.向酸化后的废水中逐滴加入溶液,直至不再产生黑色沉淀。
c.陈化,过滤,用稀硫酸洗涤沉淀3~5次。(陈化:使晶粒长大)
d.将沉淀置于低温干燥箱中充分干燥,冷却至室温,称量,记录沉淀质量为。
e.重复步骤d,最终得到纯净固体质量为。
(4)步骤b中证明已过量的实验操作及现象是: 。
(5)步骤d中采用低温干燥的原因是 。
(6)该废水中的物质的量浓度为 。(用含、的代数式表示)
(7)测定结果含量偏高,可能的原因是_______。(不定项)
A. 沉淀未洗涤干净
B. 使用蒸馏水洗涤沉淀
C. 未陈化就直接过滤
D. 沉淀时加入的溶液不足
(8)结合的性质分析,该方法测定含量的优势是 。
碱性混合多硫化物—空气液流电池具有成本低、性能稳定等优点,其工作原理如图所示。
(9)膜a为 。
A.阳离子交换膜 B.阴离子交换膜
(10)充电时,A极的电极反应式为 。
1(1)放电时,每消耗,Ⅲ室溶液的质量减少_______g。
A. 18
B. 23
C. 36
D. 68
【答案】(1)B (2)未反应的 (3)2 h后,随着反应进行,溶液中升高,使反应①平衡正向移动,增大,促进反应③正向进行,部分沉淀转化为可溶性,去除率下降;随着不断积累,进一步升高,使反应③平衡逆向移动,重新转化为沉淀,因此去除率又升高 (4)静置,取上层清液滴加少量原废水(或溶液),若产生黑色沉淀,说明已过量 (5)热稳定性差,高温易分解,汞有毒,低温防止其挥发,污染环境 (6) (7)A (8)的溶度积极小,可以几乎完全转化为沉淀,测定误差小(灵敏度高) (9)A (10) (11)C
【分析】硫化钠晶体加入蒸馏水进行溶解,得到硫化钠溶液;溶液中加入硫粉和气体a,经过过滤可得到多硫化钠溶液,以此进行分析。
【解析】(1)根据反应原理,气体a的作用可能是搅拌或隔绝空气防止副反应,应为惰性气体,故选B;
(2)硫单质不溶于水,反应后过量的硫单质被过滤除去,因此滤渣为未反应的;
(3)2 h后,随着反应进行,溶液中升高,使反应①平衡正向移动,增大,促进反应③正向进行,部分沉淀转化为可溶性,去除率下降;随着不断积累,进一步升高,使反应③平衡逆向移动,重新转化为沉淀,因此去除率又升高;
(4)证明沉淀剂过量,可通过检验上层清液中存在,加入产生黑色沉淀即可证明。具体为:静置,向上层清液中滴加少量原废水(或溶液),若产生黑色沉淀,说明已过量;
(5)热稳定性差,高温易分解,汞有毒,低温防止其挥发,污染环境,因此需要低温干燥;
(6),废水体积为,因此 ;
(7)A.沉淀未洗涤干净,表面吸附杂质,沉淀总质量偏大,测定结果偏高;
B.使用蒸馏水洗涤HgS沉淀易导致胶溶,造成沉淀损失,使测定结果偏低,因此导致结果偏低;
C.未陈化直接过滤,小颗粒沉淀透过滤纸,沉淀质量偏小,结果偏低;
D.加入不足,未完全沉淀,质量偏小,结果偏低。
故答案选A;
(8)的溶度积极小,可以几乎完全转化为沉淀,测定误差小,准确度或灵敏度高,且操作简便;
(9)膜a位于多硫化钠电解液一侧,左侧溶液中含有、等多硫化物阴离子,如果膜a是阴离子交换膜,这些含硫阴离子就可能透过膜进入中间室,造成活性物质损失,也会影响电池稳定性。因此膜a应允许等阳离子通过来维持电荷平衡,同时阻止、等阴离子迁移,所以膜 a 为阳离子交换膜,故答案选A;
(10)充电时极为阴极,得电子被还原为,电极反应式为:;
(11)放电时,极为正极,反应,电极反应为,转移电子,膜b为阴离子交换膜,生成的移出Ⅲ室;进入Ⅲ室的质量为,移出的质量为,因此Ⅲ室质量减少,故答案选C。
8.(2026·上海普陀区·调研)精炼铜的阳极泥处理后的沉渣中含AgCl,工业上可用Na2SO3溶液浸出回收银。某小组在实验室模拟了从沉渣中分离出AgCl,并使浸取剂再生的过程。
已知:ⅰ.25℃,Ksp(AgCl)=1.8×10-10,Ksp(Ag2SO3)=1.5×10-14,Ksp(Ag2SO4)=1.2×10-5;
ⅱ.25℃,Ka1(H2SO3)=1.4×10-2,Ka2(H2SO3)=6.3×10-8;Ka2(H2SO4)=1.2×10-2。
(1)AgCl、Ag2SO3、Ag2SO4三种盐的溶解度由大到小顺序为 。
【步骤Ⅰ】浸出AgCl
(2)已知: 。[Ag(SO3)2]3-的浓度与溶液pH的关系如图 所示。
(3)取AgCl固体,加入一定体积 1 mol·L-1 Na2SO3溶液作浸取剂,充分反应后过滤得到浸出液(pH=8)。该反应的离子方程式是 。
【步骤Ⅱ】酸化沉银
(4)①取步骤Ⅰ所得浸出液,滴加稀硫酸,生成白色沉淀。继续滴加稀硫酸,当恰好沉淀完全时pH约为5,完全沉淀时,溶液中大量存在的含硫微粒是 。(不定项)
A. B. C. D.
②pH不能过低的原因是 。
(5)请运用化学平衡移动原理解释白色沉淀可能是AgCl的原因 。
(6)将沉淀过滤并洗净,取少量沉淀, (填操作和现象),证实其中不含Ag2SO4。
(7)为证明白色沉淀中不含Ag2SO3,设计了如下对比实验。
序号
实验
固体A
加入试剂
现象
Ⅰ
白色沉淀
先滴加1 mL稀硫酸,再加1滴稀KMnO4溶液。
浅紫红色浊液
Ⅱ
Ag2SO3
白色浊液
Ⅲ
X
___________
固体X是 ,出现 (填写现象),说明沉淀中不含Ag2SO3。
【步骤Ⅲ】浸取剂再生
(8)向步骤Ⅱ所得溶液(pH ≈ 5),加 试剂可使浸取液再生。此时需调控溶液的pH范围为 (写出计算过程)。
A.3 ~ 5 B.5 ~ 7 C.7 ~ 9 D.9 ~ 11
【答案】(1) (2)A (3) (4)① AD ② 溶液中氢离子浓度过大,导致亚硫酸根离子生成二氧化硫逸出,污染环境 (5)滴加稀硫酸后,,浓度减小,使得平衡正移,增大,,生成了氯化银沉淀; (6)加入足量稀盐酸,充分反应后取上层清液,滴加氯化钡溶液,无沉淀生成 (7)① AgCl ② 浅紫红色浊液 (8)① NaOH ② 银离子沉淀完全,同时避免沉淀。根据,要使为主要存在形式,则,则,即;若要使浓度远大于即浓度大于浓度的100倍,则需要调控溶液,故选D
【分析】本实验模拟了工业上用溶液浸出AgCl并回收银的过程,主要分为浸出、酸化沉银和浸取剂再生三个阶段。浸出阶段:与AgCl反应生成可溶性;酸化沉银:加稀硫酸后,解离出,与Cl⁻结合生成AgCl沉淀;浸取剂再生:加NaOH调,可使浸取液再生,据此解答。
【解析】(1)已知25℃,,,可知三种饱和溶液中分别为、、,溶解度:;
(2)增大,消耗越多,平衡逆向移动,浓度减小,故pH增大,浓度增大,故答案为A;
(3)由A图可知pH=8时溶液中银元素主要以形式存在,AgCl固体与Na2SO3溶液反应的离子方程式为;
(4)①加稀硫酸后,解离出,与Cl⁻结合生成AgCl沉淀。完全沉淀时,发生反应为:,未参与反应,溶液中大量存在的微粒含有,此时pH约为5,,,则溶液中含硫粒子主要为,故答案为:AD;
②pH不能过低的原因是溶液中氢离子浓度过大,导致亚硫酸根离子生成二氧化硫逸出,污染环境;
(5)滴加稀硫酸后,,浓度减小,使得平衡正移,增大,,生成了氯化银沉淀;
(6)微溶,若要证实其中不含,将其转化为,检验即可,方法是:加入足量稀盐酸,充分反应后取上层清液,滴加氯化钡溶液,无沉淀生成,即可证明其中不含;
(7)为证明白色沉淀中不含,含有氯化银,设计了三组对比实验,I组加入白色沉淀,出现浅紫红色浊液,第II组加入,仍是浊液;对比前两组实验现象可知白色沉淀中不含;第III组加入固体X应为AgCl,应出现浅紫红色浊液,说明沉淀中不含,应含有氯化银;
(8)为了使浸取液再生,就是将银离子沉淀回收,应向Ⅱ所得溶液加NaOH调,可使浸取液再生。银离子沉淀完全,同时避免沉淀。根据,要使为主要存在形式,则,则,即;若要使浓度远大于即浓度大于浓度的100倍,则需要调控溶液,使银离子沉淀完全,同时避免沉淀,故选D。
9.(2026·上海金山区·二模)铋(Bi)及其化合物应用广泛。某工厂采用辉铋矿(主要成分为,含少量、等杂质)冶炼粗铋,进一步精炼制备高纯铋,并测定其纯度。该工艺的部分流程如下:
已知:①焙砂的主要成分是、、
②
(1)工业上常采用沸腾焙烧技术完成“氧化焙烧”,下列说法正确的是________。(不定项)
A. 焙烧的目的是将硫化物转化为氧化物,便于后续浸取
B. 焙烧产生的尾气主要是,可用澄清石灰水吸收
C. 沸腾焙烧可以增大反应物接触面积,加快反应速率
D. 焙烧过程中发生还原反应
(2)滤渣的主要成分是 。
As(Ⅲ)在水溶液中不同存在形态所占物质的量分数与溶液pH的关系如图所示。
(3)通过加入调节溶液pH至8,此时溶液中 。(用小数表示)
(4)“还原熔炼”时,将BiOCl固体与足量碳、碳酸钠混合,高温还原得到粗铋,同时生成的一种气体产物为 。
(5)粗铋中含有少量杂质Sb,向熔融粗铋中通入时,Sb优先被氧化为,结合下图分析原因 。
反应①:
反应②:
(6)电解精炼时,粗铋与电源的 相连。
A.正极 B.负极
某兴趣小组向含和的混合溶液中,缓慢滴加稀溶液(忽略体积变化)。
已知常温下,,。
(7)当完全沉淀(离子浓度)时,溶液中浓度为 ;此时是否开始沉淀? 。
A.开始沉淀 B.未开始沉淀
铋的纯度测定
步骤Ⅰ:称取电解精炼所得含铋样品1.000 g,用硝酸溶解,将全部转化为沉淀,过滤、洗涤后,将沉淀溶于适量的高氯酸和盐酸的混合酸中,得到含的溶液。
步骤Ⅱ:向上述溶液中加入(乙二胺四乙酸二钠盐)溶液,充分反应,使全部转化为:
步骤Ⅲ:将溶液稀释至250 mL。
步骤Ⅳ:取25.00 mL上述溶液,用溶液滴定:
步骤Ⅴ:进行平行实验,平均消耗溶液12.00 mL。
(8)计算铋的质量分数 。(写出计算过程,结果保留至小数点后2位)。
(9)下列操作中,会导致铋的质量分数测定结果偏高的是________。(不定项)
A. 锥形瓶未完全干燥
B. 滴定前平视读数,滴定后俯视读数
C. 滴定后尖嘴处悬挂半滴标准溶液
D. 未用溶液润洗滴定管
【答案】(1)AC (2) (3)0.1 (4)CO (5)相同温度下,氧化生成的反应()更小,反应自发进行的趋势更大,因此优先被氧化 (6)A (7)① ② B (8)79.42% (9)B
【分析】辉铋矿(主要成分为,含少量、等杂质)进行氧化焙烧,将其中的硫化物转化为氧化物:,二氧化硅不发生反应,同时产生的尾气主要是二氧化硫;焙砂加入盐酸浸取,与盐酸反应进入溶液,二氧化硅不反应成为滤渣,与盐酸反应为;向浸出液中加入调节 pH,得到BiOCl,BiOCl固体与足量碳、碳酸钠混合,高温还原得到粗铋,粗铋通过电解精炼得到精铋。
【解析】(1)A.焙烧将硫化物转化为氧化物,方便后续酸浸取,正确;
B.澄清石灰水浓度低,不能完全吸收,工业上常用吸收,错误;
C.沸腾焙烧使矿粒悬浮,增大了与空气的接触面积,加快反应速率,正确;
D.焙烧时中从-2价被氧化为中+4价,作还原剂,发生氧化反应,错误;
故选AC。
(2)焙砂中、均可与盐酸反应溶解,不与盐酸反应,因此滤渣为。
(3)根据,电离平衡常数,由图可知时,,故。时,,因此。
(4)碳足量,高温还原时,碳作还原剂,与氧结合生成一氧化碳。
(5)判断反应自发进行的依据是,越小,反应自发进行的趋势越强,由图可知相同温度下反应②(氧化)的远小于反应①(氧化),因此优先被氧化。
(6)电解精炼金属时,粗金属作阳极,阳极与电源正极相连,因此选A。
(7),完全沉淀时,代入得,解得。 此时浓度商,故未开始沉淀,故选B。
(8)总EDTA的物质的量:,溶液中剩余EDTA的物质的量:,,,质量分数为:。
(9)A.锥形瓶未干燥,不影响溶质的量,消耗不变,对结果无影响,A不符合题意;
B.滴定后俯视读数,测得偏小,计算得到的偏小,则偏大,结果偏高,B符合题意;
C.滴定后尖嘴悬挂半滴标准液,测得偏大,计算得到的偏大,则偏小,结果偏低,C不符合题意;
D.未润洗滴定管,标准液被稀释,消耗偏大,计算得到的偏大,则偏小,结果偏低,D不符合题意;
故选B。
10.(2026·上海奉贤区·二模)连二亚硫酸钠(),也称保险粉,广泛用于印染、造纸、医疗等领域。一种制备的反应为:。
(1)上述反应物和生成物中,晶体属于分子晶体,且分子形状为角形的有 (填写分子式),物质的分子为非极性分子,其电子式为 。
(2)若反应中电子转移的数目为,则生成 g。
(3)中负离子结构为,其中S的杂化轨道类型为 。具有强还原性,从化合价变化的角度分析其原因 。
染料工业利用的强还原性,来保护其他物质不被氧化。如将硝基化合物还原为胺类物质,反应为:_______________
(4)完成上述离子反应方程式 。
(5)溶液在空气分析中用来吸收,生成和 。
已知:时,二元弱酸的电离平衡常数分别为,水的离子积为。
(6)在溶液中,相关微粒浓度关系式为: 。计算该溶液中 。(用含及的代数式表示)
【答案】(1)① 、 ② (2) (3)① ② S为+3价,处于中间价态,易被氧化为更高价态,故具有强还原性 (4) (5) (6)① ②
【解析】(1)反应涉及物质中属于分子晶体的为、、。的中心S价层电子对数,含1对孤电子对,分子空间构型为V形(角形);的中心O价层电子对数,含2对孤电子对,分子空间构型为V形(角形);的中心C价层电子对数,无孤电子对,分子为直线形,三者中只有二氧化碳的正负电荷中心重合,为非极性分子,其电子式为;
(2)反应方程式为,S从+4价()→+3价(),每生成1mol,有2mol S被还原,转移2mol电子。已知转移电子数为,则生成的物质的量为:,因此的质量;
(3)根据离子结构,每个S原子形成3个σ键,且有1对孤对电子,其价层电子对数为4,故S原子采用杂化;中S的化合价为+3价,处于S的中间价态,易被氧化为更高价态,因此具有强还原性;
(4)将硝基苯还原为苯胺,自身被氧化为亚硫酸根,结合得失电子守恒和原子、电荷守恒,配平后的离子方程式:;
(5)在空气中被氧化,S从+3价被氧化为+4价,部分最终会被进一步氧化为,因此除生成外,还会生成;
(6)在0.1mol/L 溶液中,由电荷守恒得,由物料守恒得,将物料守恒代入电荷守恒,消去,整理得质子守恒:;由知,,由知,,结合,将上三式代入质子守恒式,整理可得。
11.(2026·上海黄浦区·模拟)铅酸电池是用途广泛的二次电池,其工作原理是:。
(1)根据铅的相关信息,下列说法正确的是______。
A. 在元素周期表中的位置为第6周期第4族
B. 最外层有2个电子
C. 价层电子占据3个轨道
D. 基态原子中,能量最高的电子所占据的原子轨道的电子云形状是球形
(2)放电时,正极发生的电极反应是 。
(3)(不定项)铅酸电池充电时,若操作不当可能会导致过充。以下对充电及过充可能造成的危害分析合理的是______。
A. 充电时,铅酸电池的极板与外接电源的负极相连
B. 充电时,铅酸电池两个极板的质量均减轻
C. 过充后,铅酸电池中的硫酸溶液被电解,离子浓度下降,电池导电性变差
D. 过充后,铅酸电池正极上发生氧化反应
废旧铅酸电池的铅膏中主要含有、、PbO和Pb,还有少量铁、铝的氧化物。为了充分利用铅资源,可通过如下流程实现铅的回收。
已知:①,
②一定条件下,一些金属氢氧化物沉淀时的pH如下表:
难溶电解质
开始沉淀pH
6.8
2.3
3.5
7.2
完全沉淀pH
8.3
3.2
4.6
9.1
(4)“脱硫”时,转化反应的离子方程式为 ,该反应的平衡常数的值为 。
(5)“酸浸”时,除了加入醋酸,还要加入。可以促使Pb和转化为。写出促使转化为的化学方程式: 。
(6)“酸浸”时,为了加快反应速率,可适当加热,但温度不宜过高,可能的原因是 。
(7)“除杂”时,溶液的pH应控制在 (填范围),滤渣的主要成分是 (填化学式)。
(8)(不定项)将PbO溶于NaOH溶液可制备,某课题组利用溶液构建了一种铅化合物燃料电池实现铅的回收。下列有关说法正确的是__________。
A. 电子流向:a电极→负载→b电极
B. 正极区的电极反应为
C. 电池工作时,正极区溶液pH升高,负极区溶液pH降低
D. 为了提高Pb的回收率,离子交换膜为正离子交换膜
【答案】(1)C (2) (3)BD (4)① ② (5) (6)温度过高,双氧水会分解,乙酸会挥发,反应物浓度减小,反应速率降低,不利于酸浸的进行 (7)① ② 和 (8)CD
【分析】首先进行脱硫处理:利用沉淀转化原理,加入碳酸钠将铅膏中的难溶转化为,过滤除去可溶性杂质后进入酸浸工序。酸浸加入醋酸与过氧化氢,将各类铅化合物转化为可溶性醋酸铅,随后调节pH除杂,使铁铝杂质转化为氢氧化物沉淀除去,最后加氢氧化钠沉铅,得到产品PbO,据此解答。
【解析】(1)Pb原子序数82,价电子排布为;
A.Pb位于第6周期第ⅣA族或第6周期第14族,A错误;
B.最外层()共4个电子,B错误;
C.价电子中,6s电子占据1个轨道,根据洪特规则,6p电子分占2个轨道,共占据3个轨道,C正确;
D.能量最高的电子在6p轨道,p轨道电子云为哑铃形,D错误;
(2)放电时正极得电子,被还原为,电极反应:;
(3)A.放电时,作正极,则充电时,作阳极,接外接电源正极,A错误;
B.充电时两个电极的分别转化为和,摩尔质量:、,因此两个极板质量均减轻,B正确;
C.过充时电解的是水,水减少,硫酸浓度升高,离子浓度增大导电性增强,C错误;
D.充电时正极作阳极,发生氧化反应,过充时阳极依然发生氧化反应(水的氧化),D正确;
(4)已知:,脱硫时PbSO4和Na2CO3反应生成PbCO3,离子方程式:;平衡常数。
(5)作氧化剂,作还原剂被氧化为,配平:。
(6)热稳定性差,高温易分解,乙酸会挥发,反应物浓度减小,反应速率降低,不利于酸浸的进行。
(7)除杂需要让、完全沉淀,而不沉淀,根据表格,完全沉淀,开始沉淀,因此控制pH范围为,滤渣为、的氢氧化物沉淀。
(8)该燃料电池中,b极失电子生成,为负极;a极得电子生成,为正极。
A.电子从负极流出,经负载流向正极,即b→负载→a,A错误;
B.溶液为碱性环境,不能出现,正极反应为,B错误;
C.正极反应生成,升高;负极反应消耗,降低,C正确;
D.正极生成,多余的需要通过阳离子交换膜移动到正极区,平衡电荷,因此离子交换膜为阳离子交换膜,D正确。
试卷第1页,共3页
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