内容正文:
第39讲 化学反应速率和平衡图像
课标
指引 1.掌握常见化学反应速率和平衡图像的分析方法。
2.深化外界条件对化学反应速率及化学平衡影响的理解与应用。
三年
高考
命题
分析 1.命题特点
基础性:命题注重图像基本要素(如坐标含义、曲线趋势)的辨识,直接考查速率与平衡的核心概念。
综合性:常结合多重影响因素(如温度、压强、催化剂等)设计多曲线对比,要求分析动态平衡与速率变化的关系。
情境化:以工业生产或环境保护(如脱硝反应)为背景,通过真实数据图像考查迁移应用能力。
2.命题趋势:结合真实情境(如工业流程或实验数据),通过多变量曲线分析考查动态平衡思想及定量计算能力。
考点一 化学反应速率图像
考点二 化学平衡图像
目录索引
学科素养•发展
考点一 化学反应速率图像
必备知识•梳理
1.“渐变”类v-t图像及分析
图像 分析 结论
t1时v'(正)突然增大,v'(逆)逐渐增大;v'(正)>v'(逆),平衡向正反应方向移动 t1时其他条件不变,增大反应物的浓度
t1时v'(正)突然减小,v'(逆)逐渐减小;v'(逆)>v'(正),平衡向逆反应方向移动 t1时其他条件不变,减小反应物的浓度
必备知识•梳理
关键能力•提升
图像 分析 结论
t1时v'(逆)突然增大,v'(正)逐渐增大;v'(逆)>v'(正),平衡向逆反应方向移动 t1时其他条件不变,增大生成物的浓度
t1时v'(逆)突然减小,v'(正)逐渐减小;v'(正)>v'(逆),平衡向正反应方向移动 t1时其他条件不变,减小生成物的浓度
必备知识•梳理
关键能力•提升
2.“断点”类v-t图像及分析
图像
t1时刻
所改变
的条件 温
度 升高 降低 升高 降低
正反应为放热反应 正反应为吸热反应
压
强 增大 减小 增大 减小
正反应为气体物质的量增大的反应 正反应为气体物质的量减小的反应
必备知识•梳理
关键能力•提升
3.“平台”类v-t图像及分析
图像 分析 结论
t1时v'(正)、v'(逆)均突然增大且v'(正)=v'(逆),平衡不移动 其他条件不变,t1时使用催化剂
其他条件不变,t1时增大反应体系的压强且反应前后气体体积无变化
t1时v'(正)、v'(逆)均突然减小且v'(正)=v'(逆),平衡不移动 其他条件不变,t1时减小反应体系的压强且反应前后气体体积无变化(也可能是其他条件不变,t1时使用能减小反应速率的催化剂)
必备知识•梳理
关键能力•提升
关键能力•提升
命题角度1 速率—时间图像及分析
1.(2025·河南商丘模拟)对下列图像的分析错误的是( )
A.对于反应H2(g)+I2(g) 2HI(g),图甲可表示t1时增大容器容积(其他条件不变)的速率变化
B.根据图乙可判断反应aA(g)+bB(g) cC(g)为吸热反应
C.根据图丙可求出反应3A(s)+2B(g) xC(g)中x=2
D.图丁中b曲线变为a曲线可能是反应使用了催化剂
B
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关键能力•提升
解析:t1 min时改变的条件使反应速率减小,但平衡未移动,对于反应H2(g)+I2(g) 2HI(g),可能是增大了容器容积,A正确;图乙中T1先出现拐点,说明T1>T2,T1平衡时的n(C)小于T2平衡时的n(C),说明升高温度平衡向逆反应方向移动,则正反应为放热反应,B错误;由图丙可知,2 min内消耗0.2 mol B的同时生成0.2 mol C,两者反应速率相等,则x=2,C正确;图丁中a曲线与b曲线相比,a的反应速率更快,但平衡没有移动,则a可能是使用了催化剂,D正确。
必备知识•梳理
关键能力•提升
必备知识•梳理
关键能力•提升
必备知识•梳理
关键能力•提升
命题角度2 物质的量(或浓度)—时间图像及分析
2.(2024·黑吉辽卷)异山梨醇是一种由生物质制备的高附加值化学品,150 ℃时其制备过程及相关物质浓度随时间变化如图所示,15 h后异山梨醇浓度不再变化。下列说法错误的是( )
A.3 h时,反应②正、逆反应速率相等
B.该温度下的平衡常数:①>②
C.0~3 h平均速率v(异山梨醇)=0.014 mol·kg-1·h-1
D.反应②加入催化剂不改变其平衡转化率
A
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解析:由图可知,3 h后异山梨醇浓度继续增大,在15 h时异山梨醇浓度基本不变,所以3 h时,反应②未达到平衡状态,即正、逆反应速率不相等,A错误;图像显示该温度下,15 h后所有物质浓度都不再变化,且此时山梨醇转化完全,即反应充分,而1,4-失水山梨醇仍有剩余,即反应②正向进行程度小于反应①,反应限度小于反应①,所以该温度下的平衡常数:①>②,B正确;由图可知,在0~3 h异山梨醇的浓度变化量为0.042 mol·kg-1,所以平均速率v(异山梨醇)==0.014 mol·kg-1·h-1,C正确;催化剂只能改变化学反应速率,不能改变物质的平衡转化率,所以反应②加入催化剂不改变其平衡转化率,D正确。
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关键能力•提升
3.稀土被称为新材料的宝库。稀土中的镧系离子可用离子交换法分离,其反应可表示为Ln3+(aq)+3RSO3H(s) (RSO3)3Ln(s)+3H+(aq)。某温度时,c(H+)随时间变化关系如图所示。下列说法正确的是( )
A.t1时的正反应速率大于t2时的逆反应速率
B.t1~t2时间段的平均反应速率为v(Ln3+)= mol·L-1·s-1
C.t3时增大c(H+),该平衡左移,平衡常数减小
D.t3时离子交换反应停止
A
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解析:随着反应的进行,反应物浓度逐渐下降,生成物浓度逐渐上升,直到达到平衡,即正反应速率逐渐减小,逆反应速率逐渐增大,直到正、逆反应速率相等,反应达到平衡之前正反应速率始终大于逆反应速率,A正确;化学反应速率之比等于化学计量数之比,即v(Ln3+)= mol·L-1·s-1,B错误;温度不变,平衡常数不变,C错误;t3时反应达到平衡,此时的平衡是一种动态平衡,反应并未停止,D错误。
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关键能力•提升
考点二 化学平衡图像
必备知识•梳理
1.浓度(物质的量、转化率、百分含量)—时间图像及分析
此类图像一般纵坐标表示浓度、物质的量、转化率、百分含量,横坐标表示反应时间。解题的关键是找拐点。
(1)拐点之前,用外因对速率的影响分析问题,用“先拐先平,数值大”的规律判断不同曲线表示温度或压强的大小。
(2)拐点之后是平衡状态或平衡移动,解题时要抓住量的变化,找出平衡移动的方向,利用化学平衡移动原理推理分析。
(3)图示:(C%指产物的质量分数,B%指某反应物的质量分数)
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(a用催化剂,b不用催化剂)
(p1>p2,正反应为气体体积减小的反应)
(T2>T1,正反应为吸热反应)
(p1>p2,正反应为气体体积增大的反应)
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2.恒压(或恒温)线
反应:aA(g)+bB(g) cC(g)+dD(g) ΔH
图像
结论 a+b>c+d,ΔH>0 a+b>c+d,ΔH>0
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3.两类特殊图像
(1)对于化学反应mA(g)+nB(g) pC(g)+qD(g),M点前,表示从反应物开始,v(正)>v(逆);M点为刚达到平衡点;M点后为平衡受温度的影响情况,即升高温度,A%增加或C%减少,平衡逆向移动,则有ΔH<0。
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(2)对于化学反应mA(g)+nB(g) pC(g)+qD(g),L线上所有的点都是平衡点。L线的上方(E点),A%大于此压强时平衡体系中的A%,则E点v(正)>v(逆);同理L线的下方(F点)v(正)<v(逆)。
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命题角度1 浓度(物质的量、转化率、百分含量)—时间图像及分析
1.(2025·湖北武汉模拟)恒温下在20 L密闭容器内发生反应:2CO(g)+2NO(g)
N2(g)+2CO2(g) ΔH=-746.8 kJ·mol-1;开始投入一定量的CO和NO,测得NO、CO的物质的量浓度随时间变化的关系如图所示。
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关键能力•提升
下列说法错误的是( )
A.每生成1 mol N2时,同时有2 mol NO生成,则反应达到平衡
B.a点理论上化学反应释放的能量约为4.1 kJ
C.b点N2的体积分数约为8.9%
D.0~4 s,N2的反应速率v(N2)=2.25×10-4 mol·L-1·s-1
D
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关键能力•提升
解析:每生成1 mol N2时,同时有2 mol NO生成,说明用N2表示的正反应速率与用NO表示的逆反应速率之比等于化学计量数之比,则反应达到平衡,A正确;a点时NO转化的物质的量为(3.6-3.05)×10-3 mol·L-1×20 L=0.011 mol,则理论上化学反应释放的能量为0.011 mol×746.8 kJ·mol-1×≈4.1 kJ,B正确;b点NO的物质的量浓度降低(3.6-2.85)×10-3 mol·L-1=7.5×10-4 mol·L-1,根据反应方程式可知气体总浓度降低 mol·L-1=0.375×10-3 mol·L-1,生成氮气的浓度为 mol·L-1=0.375×10-3 mol·L-1,气体总浓度为4.6×10-3 mol·L-1-0.375×10-3 mol·L-1=4.225×10-3 mol·L-1,N2的体积分数为×100%≈8.9%,C正确;0~4 s,NO转化的物质的量浓度为(3.6-2.7)×10-3 mol·L-1=9×10-4 mol·L-1,根据反应方程式可知N2的浓度为×9×10-4 mol·L-1=4.5×10-4 mol·L-1,则N2的反应速率v(N2)==1.125×10-4 mol·L-1·s-1,D错误。
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命题角度2 恒压(或恒温)线
2.(2025·山东临沂模拟)向容积均为1 L的两恒容容器中分别充入1 mol CH4和2 mol H2S发生反应:CH4(g)+2H2S(g) CS2(g)+4H2(g) ΔH>0,其中一个为绝热过程,另一个为恒温过程,两反应体系的压强随时间的变化曲线如图所示。下列说法错误的是( )
A.L1为恒容恒温过程
B.气体的总物质的量:na=nc
C.逆反应速率:v(b)>v(c)
D.c点平衡常数:K<16
B
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关键能力•提升
解析:绝热过程中体系温度降低,反应正向进行程度小,压强小,L2压强小,所以L2为恒容绝热过程,则L1为恒容恒温过程,A正确;a点和c点压强相等,温度Ta>Tc,根据pV=nRT(p、V相同),T越大,n越小,所以气体的总物质的量na<nc,B错误;b点温度高于c点,温度越高,反应速率越快,且b点气体的物质的量的和大于c点,所以逆反应速率v(b)>v(c),C正确;假设是恒温恒容,b点平衡时压强为起始压强的倍,压强之比等于物质的量之比,可得平衡时气体总物质的量为(1+2)× mol=4 mol,设平衡时CH4(g)转化了x mol,列三段式计算:
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关键能力•提升
CH4(g)+2H2S(g) CS2(g)+4H2(g)
起始量/mol 1 2 0 0
变化量/mol x 2x x 4x
平衡量/mol 1-x 2-2x x 4x
平衡时(1-x)+(2-2x)+x+4x=4,解得x=0.5,平衡常数K==16,实际c点温度低,反应正向进行程度小,所以平衡常数K<16,D正确。
必备知识•梳理
关键能力•提升
3.(2026·安徽阜阳开学考)向2 L的恒容密闭容器中充入7.6 mol NO2,发生反应①2NO2(g) 2NO(g)+O2(g)和②2NO2(g) N2O4(g):
测得NO和N2O4的物质的量变化如图所示,0~10 min内维持容器温度为T1 ℃,10 min后升高温度并维持容器温度为T2 ℃。下列说法正确的是( )
A.0~5 min内的平均反应速率v(NO2)=0.3 mol·L-1·min-1
B.5 min时反应达到平衡,反应停止
C.反应②2NO2(g) N2O4(g)在低温下能自发进行
D.T2 ℃时,反应②的化学平衡常数K=
C
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关键能力•提升
解析:0~5 min内,NO2的消耗需考虑反应①和②,由图像可知,5 min时NO为1.0 mol、N2O4为1.8 mol,反应①消耗的NO2的物质的量为1 mol,反应②消耗的NO2的物质的量为3.6 mol,则NO2总消耗的物质的量为4.6 mol,
Δc(NO2)==2.3 mol·L-1,v(NO2)==0.46 mol·L-1·min-1,A错误;5 min时反应达到平衡状态,但平衡是动态平衡,正、逆反应仍在进行,并未停止,B错误;反应②为2NO2(g) N2O4(g),正向气体分子数减少,ΔS<0,升温后N2O4物质的量减少,说明升温平衡逆向移动,逆反应吸热,故正反应放热(ΔH<0),根据ΔG=ΔH-TΔS<0时反应能自发进行,可知该反应在低温下能自发进行,C正确;T2 ℃时,平衡时NO为1.2 mol,N2O4为1.6 mol,由N守恒可得:n(NO2)=7.6 mol-1.2 mol-2×1.6 mol=3.2 mol,c(NO2)==1.6 mol·L-1, c(N2O4)==0.8 mol·L-1,反应②的化学平衡常数K=,D错误。
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学科素养•发展
题组1 前沿模拟演练
1.(2026·河南濮阳期中)向密闭容器中充入2 mol O3(g),在催化剂作用下发生反应:2O3(g) 3O2(g) ΔH。保持O3的平衡转化率(α)恒定为0.3、0.5、0.7,探究O3的平衡转化率随温度、压强的变化关系如图所示。下列叙述错误的是( )
A.曲线L3代表α=0.3
B.ΔH<0
C.平衡常数:K(Q)>K(M)=K(N)
D.Q点体系中,混合气体平均摩尔质量为38.4 g·mol-1
C
解析:同一温度下,压强越大,α越小(平衡逆向移动),曲线L3在相同温度下压强最大,对应α最小(α=0.3),A正确;同一压强下,温度升高,α减小(平衡逆向移动),说明正反应放热(ΔH<0),B正确;平衡常数K仅与温度有关,M、N的温度不相同,故K(M)≠K(N),C错误;Q点对应α=0.5,则平衡时O3的物质的量为1.0 mol,O2的物质的量为1.5 mol,则混合气体平均摩尔质量为 g·mol-1=38.4 g·mol-1,D正确。
2.(2025·江苏无锡一模)CH4和CO2联合重整能减少温室气体的排放。其主要反应为
①CH4(g)+CO2(g) 2H2(g)+2CO(g)
②H2(g)+CO2(g) H2O(g)+CO(g)
其他条件相同时,投料比n(CH4)∶n(CO2)为1∶1.3,不同温度下反应的结果如图所示。下列说法不正确的是( )
A.由图中信息可判断反应①先达到平衡
B.n(H2)∶n(CO)始终小于1.0,与反应②有关
C.加压有利于增大CH4和CO2反应的速率但不利于提高二者的平衡转化率
D.若不考虑其他副反应,体系中存在: 4[c(H2O)+c(CO)+2c(CO2)]=2.6[4c(CH4)+2c(H2)+2c(H2O)]
A
解析:图中横坐标为温度,与时间无关,仅从图中信息无法判断反应①、②哪个先达到平衡,A错误;由反应①的方程式可知,生成的H2和CO的物质的量之比为1∶1,反应②中消耗H2生成CO,使得H2与CO的物质的量之比始终小于1.0,与反应②有关,B正确;加压有利于增大CH4和CO2的反应速率,但是加压使反应①的化学平衡逆向移动,CH4和CO2的平衡转化率减小,C正确;设初始时CH4物质的量为1 mol,CO2物质的量为1.3 mol,由氧原子守恒有n(H2O)+n(CO)+2n(CO2)=2.6 mol,由氢原子守恒有4n(CH4)+2n(H2)+ 2n(H2O)=4 mol,则有4[c(H2O)+c(CO)+2c(CO2)]=2.6[4c(CH4)+2c(H2)+ 2c(H2O)],D正确。
题组2 高考真题集训
3.(2025·山东卷)在恒容密闭容器中,Na2SiF6(s)热解反应所得固相产物和气相产物均为含氟化合物。平衡体系中各组分物质的量随温度的变化关系(实线部分)如图所示。已知:T2温度时,Na2SiF6(s)完全分解;体系中气相产物在T1、T3温度时的分压分别为p1、p3。下列说法错误的是( )
A.a线所示物种为固相产物
B.T1温度时,向容器中通入N2,气相产物分压仍为p1
C.p3小于T3温度时热解反应的平衡常数Kp
D.T1温度时,向容器中加入b线所示物种,重新达平衡时逆反应速率增大
D
解析:根据元素守恒,1 mol Na2SiF6(s)分解生成NaF和SiF4,NaF为固体,最终生成2 mol,SiF4为气体,最终生成1 mol。a线所示物种应为固体NaF,A项正确;T1温度时,向容器中通入N2,对该反应无影响,故气体产物的分压保持不变,B项正确;T2温度时,该体系中气体只有SiF4,Na2SiF6(s)已完全分解,升高温度至T3 ℃,SiF4的分压为p3,升高温度,若Na2SiF6(s)足量,平衡正向移动,故p3小于T3时该反应的分压平衡常数Kp,C项正确;该体系中只有一种气体(b线所示物种),在T1时加入b线所示物种达到平衡时,温度不变,b线所示物种的分压不变,正、逆向速率保持不变,D项错误。
4.(2024·江苏卷)二氧化碳加氢制甲醇过程中的主要反应(忽略其他副反应)为:
①CO2(g)+H2(g) ══CO(g)+H2O(g) ΔH1=+41.2 kJ·mol-1
②CO(g)+2H2(g) ══CH3OH(g) ΔH2
225 ℃、8×106 Pa下,将一定比例CO2、H2混合气匀速通过装有催化剂的绝热反应管。装置及L1、L2、L3…位点处(相邻位点距离相同)的气体温度、CO和CH3OH的体积分数如图所示。
下列说法正确的是( )
A.L4处与L5处反应①的平衡常数K相等
B.反应②的焓变ΔH2>0
C.L6处的H2O的体积分数大于L5处
D.混合气从起始到通过L1处,CO的生成速率小于CH3OH的生成速率
C
解析:L4处与L5处的温度不同,故L4处与L5处反应①的平衡常数K不相等,A错误;由图像可知,L1→L3温度在升高,该装置为绝热装置,反应①为吸热反应,所以反应②为放热反应,ΔH2<0,B错误;从L5到L6,甲醇的体积分数逐渐增加,说明反应②在向右进行,反应②消耗CO,而CO的体积分数没有明显变化,说明反应①也在向右进行,反应①为气体分子数不变的反应,其向右进行时,n(H2O)增大,反应②为气体分子数减小的反应,且没有H2O的消耗与生成,故n总减小而n(H2O)增大,即H2O的体积分数会增大,故L6处的H2O的体积分数大于L5处,C正确;L1处CO的体积分数大于CH3OH,说明生成的CO的物质的量大于CH3OH,两者反应时间相同,说明CO的生成速率大于CH3OH的生成速率,D错误。
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