内容正文:
第30讲 反应热 热化学方程式
课标
指引 1.能辨识化学反应中的能量转化形式,能解释化学反应中能量变化的本质。
2.能量的转化遵循能量守恒定律。知道内能是体系内物质的各种能量的总和,受温度、压强、物质的聚集状态的影响。
3.认识化学能与热能的相互转化,恒温恒压条件下化学反应的反应热可以用焓变表示。
4.能用热化学方程式表示反应中的能量变化。
三年
高考
命题
分析 1.命题特点
基础性:主要考查反应热的正负判断、利用键能计算焓变、热化学方程式的书写等。
综合性:通过能量—反应过程图考查活化能、过渡态与ΔH的关系;通过勒夏特列原理分析温度对平衡的影响。
情境化:通过实验数据(如温度变化、比热容等)计算反应热。
2.命题趋势
(1)侧重实际应用:命题将更注重反应热与能源、环保等实际情境的结合,考查学生运用热化学方程式分析现实问题的能力。
(2)强化计算与图像分析:通过焓变计算、能量变化曲线等题型,综合考查学生对盖斯定律和热化学方程式的定量理解。
考点一 反应热 焓变
考点二 热化学方程式 燃烧热
目录索引
学科素养•发展
考点一 反应热 焓变
必备知识•梳理
1.焓变和反应热
各种能量
内能
焓值差
kJ·mol-1
等温
释放
吸收
等压
焓变
必备知识•梳理
关键能力•提升
2.吸热反应和放热反应
(1)从反应过程的能量变化分析
反应类型 放热反应(ΔH<0) 吸热反应(ΔH>0)
图示
解释与
说明 ①E1代表反应物断键吸收的能量,即反应物的键能之和。过渡态理论认为E1为正反应的活化能
②E2代表形成化学键时释放的能量,即生成物的键能之和。过渡态理论认为E2为逆反应的活化能
③ΔH为该反应过程的反应热
ΔH=E(总生成物)-E(总反应物)
ΔH=反应物的总键能-生成物的总键能
ΔH=E(正反应的活化能)-E(逆反应的活化能)
必备知识•梳理
关键能力•提升
情境思考
臭氧层中O3的分解过程如图所示。
(1)ΔH__________ (填“>”或“<”)0。
(2)催化反应①是__________(填“吸热”或“放热”,下同)反应,催化反应②是__________反应。
(3)非催化反应的活化能是__________,催化反应①的活化能是__________,催化反应②对应的逆反应的活化能是__________,非催化反应对应的逆反应活化能为__________。
<
吸热
放热
E
E1
E2+|ΔH|
E+|ΔH|
必备知识•梳理
关键能力•提升
深思考
使用催化剂能否改变某反应的活化能和焓变?
答案:使用催化剂可降低反应的活化能,但不能改变焓变。
必备知识•梳理
关键能力•提升
(2)从键能的角度分析
吸热
>
<
放热
必备知识•梳理
关键能力•提升
(3)常见的吸热反应和放热反应
下列变化属于放热反应的是_____________(填序号,下同),属于吸热反应的是_____________。
①Ba(OH)2·8H2O与NH4Cl的反应 ②碘升华 ③石灰石受热分解
④氧化钙与水的反应 ⑤C和CO2的反应 ⑥中和反应
⑦CH4+2O2 CO2+2H2O ⑧Mg+2HCl══MgCl2+H2↑ ⑨铝热反应
⑩HCl+NaHCO3══NaCl+H2O+CO2↑ ⑪水蒸气液化
④⑥⑦⑧⑨
①③⑤⑩
必备知识•梳理
关键能力•提升
辨析明理
判断正误:对的打“√”,错的打“×”。
(1)物质发生化学变化时总是伴有能量的变化。( )
(2)放热反应不需要加热就能发生,吸热反应不加热就不能发生。( )
(3)NH4NO3固体溶于水时吸热,属于吸热反应。( )
(4)石墨转化为金刚石需要吸收能量,所以石墨更稳定。( )
(5)活化能越大,表明化学反应需要吸收的能量越多。( )
(6)有化学键断裂的变化一定是化学反应,且反应吸热。( )
√
×
×
√
×
×
必备知识•梳理
关键能力•提升
关键能力•提升
命题角度1 反应热与能量变化图像关系分析
1.(2024·甘肃卷)甲烷在某含Mo催化剂作用下部分反应的能量变化如图所示,下列说法错误的是( )
A.E2=1.41 eV
B.步骤2逆向反应的ΔH=+0.29 eV
C.步骤1的反应比步骤2快
D.该过程实现了甲烷的氧化
C
必备知识•梳理
关键能力•提升
解析:由能量变化图可知:E2=0.70 eV-(-0.71 eV)=1.41 eV,A项正确;步骤2逆向反应的ΔH=-0.71 eV-(-1.00 eV)=+0.29 eV,B项正确;步骤1的活化能E1=0.70 eV,步骤2的活化能E3=-0.49 eV-(-0.71 eV)=0.22 eV,步骤1的活化能大于步骤2的活化能,步骤1的反应比步骤2慢,C项错误;该过程甲烷转化为甲醇,实现了甲烷的氧化,D项正确。
必备知识•梳理
关键能力•提升
2.(2025·北京卷节选)MgCl2和NH3反应过程中能量变化示意图如下。
室温下,MgCl2和NH3反应生成[Mg(NH3)6]Cl2而不生成[Mg(NH3)]Cl2。分析原因: ___________________________________________。
E1<E2,温度低时更容易生成[Mg(NH3)6]Cl2
必备知识•梳理
关键能力•提升
命题角度2 根据键能计算反应的焓变
3.CH3—CH3(g) ══CH2═CH2(g)+H2(g) ΔH,有关化学键的键能如下表:
化学键 C—H C═C C—C H—H
414 615 347 436
该反应的反应热为______________。
+124 kJ·mol-1
解析:ΔH=E(C—C)+6E(C—H)-E(C═C)-4E(C—H)-E(H—H)=(347+6×414-615-4×414-436) kJ·mol-1=+124 kJ·mol-1。
必备知识•梳理
关键能力•提升
4.标准状态下,下列物质气态时的相对能量如下表:
物质(g) O H HO HOO H2 O2 H2O2 H2O
249 218 39 10 0 0 -136 -242
可根据HO(g)+HO(g) ══ H2O2(g)计算出H2O2中氧氧单键的键能为214 kJ·mol-1。下列说法不正确的是( )
A.H2的键能为436 kJ·mol-1
B.O2的键能大于H2O2中氧氧单键的键能的两倍
C.解离氧氧单键所需能量:HOO<H2O2
D.H2O(g)+O(g) ══H2O2(g) ΔH=-143 kJ·mol-1
C
必备知识•梳理
关键能力•提升
解析:根据表格中的数据可知,H2的键能为218 kJ·mol-1×2=436 kJ·mol-1,A正确;由表格中的数据可知O2的键能为249 kJ·mol-1×2=498 kJ·mol-1,由题中信息可知H2O2中氧氧单键的键能为214 kJ·mol-1,则O2的键能大于H2O2中氧氧单键的键能的两倍,B正确;由表格中的数据可知HOO(g) ══HO(g)+O(g),解离其中氧氧单键需要的能量为249 kJ·mol-1+39 kJ·mol-1-10 kJ·mol-1=278 kJ·mol-1,H2O2中氧氧单键的键能为214 kJ·mol-1,C错误;由表格中的数据可知H2O(g)+O(g) ══H2O2(g)的ΔH=-136 kJ·mol-1-(-242 kJ·mol-1)-249 kJ·mol-1=-143 kJ·mol-1,D正确。
必备知识•梳理
关键能力•提升
考点二 热化学方程式 燃烧热
必备知识•梳理
1.热化学方程式
(1)意义:2H2(g)+O2(g) ══2H2O(l) ΔH=-571.6 kJ·mol-1表示25 ℃、101 kPa下, _________________________________________________________。
热化学方程式同时表明了化学反应中的________变化和________变化。
2 mol H2(g)和1 mol O2(g)反应生成2 mol液态水时放出571.6 kJ的热量
物质
能量
必备知识•梳理
关键能力•提升
(2)书写步骤及要求
s、l、g、aq
单位
必备知识•梳理
关键能力•提升
必备知识•梳理
关键能力•提升
2.燃烧热
(1)定义:在101 kPa时,1 mol纯物质完全__________生成指定产物时所放出的热量。
(2)意义:衡量燃料燃烧时放出热量的多少。
(3)熟记常见元素完全燃烧时生成的指定产物及状态
元素 C H S N
指定产物及状态 CO2(g) H2O(l) SO2(g) N2(g)
燃烧
必备知识•梳理
关键能力•提升
考题链接
按要求填空。
(1)(2022·海南卷节选)已知:电解液态水制备1 mol O2(g),电解反应的ΔH=+572 kJ·mol-1。由此计算H2(g)的燃烧热(焓)ΔH=________kJ·mol-1。
(2)(2022·河北卷节选)298 K时,1 g H2燃烧生成H2O(g)放热121 kJ,1 mol H2O(l)蒸发吸热44 kJ,表示H2燃烧热的热化学方程式为_____________。
-286
H2(g)+O2(g) ══H2O(l) ΔH=-286 kJ·mol-1
必备知识•梳理
关键能力•提升
辨析明理
下列热化学方程式都有错误,试指明错误的原因。
①2NO2══O2+2NO ΔH=+116.2 kJ·mol-1
错因: _________________________________________________。
②3.2 g CH4完全燃烧生成CO2(g)和H2O(l)时放出178 kJ的热量,该反应的热化学方程式为CH4(g)+2O2(g) ══CO2(g)+2H2O(l) ΔH=-890 kJ
错因: _________________________________________________。
③1 mol SO2(g)和0.5 mol O2(g)混合反应生成SO3(g),放出a kJ热量,则SO2(g)转化为SO3(g)的热化学方程式为2SO2(g)+O2(g) 2SO3(g)
ΔH=-2a kJ·mol-1
错因: _________________________________________________。
未注明物质的聚集状态
ΔH的单位应为kJ·mol-1
SO2(g)与O2(g)的反应为可逆反应,1 mol SO2(g)和0.5 mol O2(g)混合反应,消耗SO2(g)的物质的量少于1 mol
必备知识•梳理
关键能力•提升
关键能力•提升
命题角度1 热化学方程式的书写
1.(1)(2022·天津卷节选)在25 ℃和101 kPa时,Na(s)与O2(g)反应生成1 mol Na2O2(s)放热510.9 kJ,写出该反应的热化学方程式: _______________________________________________________。
2Na(s)+O2(g) ══Na2O2(s) ΔH=-510.9 kJ·mol-1
解析:在25 ℃和101 kPa时,Na(s)与O2(g)反应生成1 mol Na2O2(s)放热510.9 kJ,则该反应的热化学方程式为2Na(s)+O2(g) ══Na2O2(s) ΔH=-510.9 kJ·mol-1。
必备知识•梳理
关键能力•提升
(2)(2023·天津卷节选)二氧化硫气体催化氧化法制取三氧化硫,若每生成80 g气体三氧化硫,放出98.3 kJ能量,写出生成三氧化硫的反应的热化学方程式: ___________________________________________________。
2SO2(g)+O2(g) 2SO3(g) ΔH=-196.6 kJ·mol-1
解析:每生成80 g气体三氧化硫,放出98.3 kJ能量,80 g三氧化硫的物质的量为1 mol,则生成气体三氧化硫的热化学方程式为2SO2(g)+O2(g) 2SO3(g) ΔH=-2×98.3 kJ·mol-1=-196.6 kJ·mol-1。
必备知识•梳理
关键能力•提升
(3)(2025·北京卷节选)利用工业废气中的H2S制SO2。
已知:H2S(g)+O2(g) ══S(s)+H2O(g) ΔH=-221.2 kJ·mol-1
S(s)+O2(g) ══SO2(g) ΔH=-296.8 kJ·mol-1
由H2S制SO2的热化学方程式为
_________________________________________________。
H2S(g)+O2(g) ══SO2(g)+H2O(g) ΔH=-518.0 kJ·mol-1
解析:根据盖斯定律,将两个已知的热化学方程式相加,即可得到由H2S制SO2的热化学方程式:H2S(g)+O2(g) ══SO2(g)+H2O(g) ΔH=-518.0 kJ·mol-1。
必备知识•梳理
关键能力•提升
2.某火箭推进剂由液态肼(N2H4)和液态过氧化氢组成,当它们混合反应时,产生大量氮气和水蒸气,并放出大量热。
已知:0.4 mol液态肼与足量的液态过氧化氢反应,生成氮气和水蒸气,并放出256.65 kJ热量,NA表示阿伏加德罗常数的值。
(1)该反应的热化学方程式为
___________________________________________________________。
(2)该反应用于火箭推进,除释放大量热和快速产生大量气体外,还有一个很大的优点是____________________。
N2H4(l)+2H2O2(l) ══N2(g)+4H2O(g) ΔH=-641.625 kJ· mol-1
产物稳定且不污染环境
必备知识•梳理
关键能力•提升
解析:(1)0.4 mol液态肼与足量的液态过氧化氢反应时放出256.65 kJ热量,则1 mol液态肼与足量的液态过氧化氢反应时放出的热量为641.625 kJ,故该反应的热化学方程式为N2H4(l)+2H2O2(l) ══N2(g)+4H2O(g) ΔH=-641.625 kJ· mol-1。
(2)该反应用于火箭推进,除释放大量热和快速产生大量气体外,还有一个很大的优点是产物稳定且不污染环境。
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关键能力•提升
必备知识•梳理
关键能力•提升
命题角度2 燃烧热的理解及应用
3.(2023·海南卷)各相关物质的燃烧热数据如表。下列热化学方程式正确的是( )
物质 C2H6(g) C2H4(g) H2(g)
-1 559.8 -1 411 -285.8
A.C2H4(g)+3O2(g) ══2CO2(g)+2H2O(g) ΔH=-1 411 kJ·mol-1
B.C2H6(g) ══C2H4(g)+H2(g) ΔH=-137 kJ·mol-1
C.H2O(l) ══O2(g)+H2(g) ΔH=+285.8 kJ·mol-1
D.C2H6(g)+O2(g) ══ 2CO2(g)+3H2O(l) ΔH=-1 559.8 kJ·mol-1
D
必备知识•梳理
关键能力•提升
解析:表示燃烧热的热化学方程式中,H2O应该为液态,A错误;C2H6(g) ══C2H4(g)+H2(g) ΔH=+137 kJ·mol-1,B错误;氢气的燃烧热ΔH=-285.8 kJ·mol-1,则H2O(l)══O2(g)+H2(g) ΔH=+285.8 kJ·mol-1,C错误;根据燃烧热的定义可得,C2H6(g)+O2(g) ══2CO2(g)+3H2O(l) ΔH=-1 559.8 kJ·mol-1,D正确。
必备知识•梳理
关键能力•提升
4.(2024·黑吉辽卷节选)为实现氯资源循环利用,工业上采用RuO2催化氧化法处理HCl废气:2HCl(g)+O2(g) Cl2(g)+H2O(g)
ΔH1=-57.2 kJ·mol-1
结合以下信息,可知H2的燃烧热ΔH=________ kJ·mol-1。
H2O(l) ══H2O(g) ΔH2=+44.0 kJ·mol-1
H2(g)+Cl2(g) ══2HCl(g) ΔH3=-184.6 kJ·mol-1
-285.8
必备知识•梳理
关键能力•提升
解析:已知:①2HCl(g)+O2(g) Cl2(g)+H2O(g) ΔH1=-57.2 kJ·mol-1,
②H2O(l) ══H2O(g) ΔH2=+44.0 kJ·mol-1,
③H2(g)+Cl2(g) ══2HCl(g) ΔH3=-184.6 kJ·mol-1,
表示H2燃烧热的热化学方程式H2(g)+O2(g) ══H2O(l)
ΔH,该反应可由③+①-②得到,所以ΔH=ΔH3+ΔH1-ΔH2=-184.6 kJ·mol-1-57.2 kJ·mol-1-44.0 kJ·mol-1=-285.8 kJ·mol-1。
必备知识•梳理
关键能力•提升
学科素养•发展
题组1 教材习题改编
1.(选择性必修1·P21,T3改编)在25 ℃和101 kPa下,1 g H2燃烧生成液态水放出142.9 kJ的热量,则下列能表示氢气燃烧热的热化学方程式是( )
A.2H2(g)+O2(g) ══2H2O(l) ΔH=-142.9 kJ·mol-1
B.H2(g)+O2(g) ══H2O(l) ΔH=-285.8 kJ·mol-1
C.2H2(g)+O2(g) ══2H2O(g) ΔH=-571.6 kJ·mol-1
D.H2(g)+O2(g) ══H2O(l) ΔH=+285.8 kJ·mol-1
B
解析:燃烧热是指在101 kPa时,1 mol纯物质完全燃烧生成指定产物时所放出的热量。H2(g)是2 mol,A错误;H2(g)是2 mol,H2O为气态,C错误;氢气燃烧是放热反应,ΔH应小于0,D错误。
题组2 前沿模拟演练
2.(2025·吉林长春检测)25 ℃、101 kPa下,碳、氢气、甲烷和葡萄糖的燃烧热依次是ΔH=-393.5 kJ·mol-1、ΔH=-285.8 kJ·mol-1、ΔH=-890.3 kJ·mol-1、ΔH=-2 800 kJ·mol-1,则下列热化学方程式正确的是( )
A.C(s)+O2(g) ══CO(g) ΔH=-393.5 kJ·mol-1
B.2H2(g)+O2(g) ══2H2O(g) ΔH=-571.6 kJ·mol-1
C.CH4(g)+2O2(g) ══CO2(g)+2H2O(g) ΔH=-890.3 kJ·mol-1
D.C6H12O6(s)+3O2(g) ══3CO2(g)+3H2O(l) ΔH=-1 400 kJ·mol-1
D
解析:生成物CO不是指定产物,CO2是指定产物,A错误;生成物气态水不是指定产物,液态水是指定产物,B错误、C错误;葡萄糖的燃烧热是1 mol葡萄糖完全燃烧生成6 mol CO2(g)和6 mol H2O(l)放出2 800 kJ的热量,则 mol葡萄糖完全燃烧生成3 mol CO2(g)和3 mol H2O(l)放出1 400 kJ的热量,D正确。
题组3 高考真题集训
3.(2025·四川卷节选)乙二醇是一种应用广泛的化工原料。以甲醛和合成气(CO+H2)为原料制备乙二醇,反应按如下两步进行:
①HCHO(g)+CO(g)+H2(g) ══HOCH2CHO(l)
②HOCH2CHO(l)+H2(g) ══HOCH2CH2OH(l)
已知:ΔfHm为物质生成焓,反应焓变ΔH=产物生成焓之和-反应物生成焓之和。相关物质的生成焓如下表所示。
物质 HCHO(g) CO(g)
ΔfHm/(kJ·mol-1) -116 -111
物质 H2(g) HOCH2CH2OH(l)
ΔfHm/(kJ·mol-1) 0 -455
回答下列问题:
生成乙二醇的总反应③,其热化学方程式为__________________________, ΔS___ (填“>”“<”或“=”)0,反应在__________(填“高温”或“低温”)自发进行。
HCHO(g)+CO(g)+2H2(g) ══HOCH2CH2OH(l)
ΔH=-228 kJ·mol-1
<
低温
解析:将反应①和②相加,消去HOCH2CHO(l),得到总反应: HCHO(g)+CO(g)+2H2(g) ══HOCH2CH2OH(l),ΔH=(-455 kJ·mol-1)-[(-116 kJ·mol-1)+(-111 kJ·mol-1)+0 kJ·mol-1]=-228 kJ·mol-1;该反应为气体分子数减少的反应,体系混乱度降低,故ΔS<0;ΔG=ΔH-TΔS,ΔH为负、ΔS为负时,低温可使ΔG<0,反应自发进行。
4.(1)(2024·河北卷节选)硫酰氯常用作氯化剂和氯磺化剂,工业上制备原理如下:SO2(g)+Cl2(g) SO2Cl2(g) ΔH=-67.59 kJ·mol-1。若正反应的活化能为E正 kJ·mol-1,则逆反应的活化能E逆=__________(用含E正的代数式表示) kJ·mol-1。
(E正+67.59)
解析:反应热ΔH与正、逆反应的活化能的关系为ΔH=正反应的活化能-逆反应的活化能,该反应的E逆=E正 kJ·mol-1-ΔH=(E正+67.59) kJ·mol-1。
(2)(2023·重庆卷节选)银及其化合物在催化与电化学等领域中具有重要应用。在银催化下,乙烯与氧气反应生成环氧乙烷(EO)和乙醛(AA)。根据下图所示,回答下列问题:
①中间体OMC生成吸附态EO(ads)的活化能为______ kJ·mol-1。
②由EO(g)生成AA(g)的热化学方程式为_____________________。
83
EO(g) AA(g) ΔH=-102 kJ·mol-1
解析:①中间体OMC生成吸附态EO(ads)的活化能为(-93 kJ·mol-1)-(-176 kJ·mol-1)=83 kJ·mol-1。②由EO(g)生成AA(g)的ΔH=(-219 kJ·mol-1)-(-117 kJ·mol-1)=-102 kJ·mol-1,故热化学方程式为EO(g) AA(g) ΔH=-102 kJ·mol-1。
$