内容正文:
第4讲 氧化还原反应的概念和规律
课标
指引 1.认识有化合价变化的反应是氧化还原反应,了解氧化还原反应的本质是电子的转移。
2.知道常见的氧化剂和还原剂。
3.认识元素在物质中可以具有不同价态,可通过氧化还原反应实现含有同种元素不同价态的物质的相互转化。
三年
高考
命题
分析 1.命题特点
真实情境化:基于环保、能源、古文献(医典、工艺)情境,分析氧化还原反应的概念及相互关系。
学科融合加深:基于氧化还原反应,分析电化学、滴定实验等实际问题,注重原理迁移与证据推理能力培养。
2.命题趋势:真实问题解决能力、反应机理分析能力、学科内融合解题能力及绿色化学理解能力等。
考点一 氧化还原反应的概念及相互关系
考点二 氧化还原反应的规律及应用
目录索引
学科素养•发展
考点一
氧化还原反应的概念及相互关系
必备知识•梳理
1.氧化还原反应的本质及特征
情境链接1
高炉炼铁是以还原反应为核心的冶金过程,涉及的主要反应是Fe2O3+3CO
2Fe+3CO2。
(1)该反应__________(填“是”或“不是”)氧化还原反应,你的判断依据是______________________________。
(2)从微观角度分析,该反应的本质是______________________________。
是
C、Fe元素的化合价发生了变化
CO失去电子被氧化,Fe2O3得到电子被还原
必备知识•梳理
关键能力•提升
2.氧化还原反应的概念及关系
氧化
还原
还原
还原
氧化
氧化
必备知识•梳理
关键能力•提升
情境链接2
实验室中可利用KMnO4固体与浓盐酸反应制备Cl2:2KMnO4+16HCl(浓) ══2KCl+2MnCl2+5Cl2↑+8H2O。
(1)该反应中,氧化剂是______________,还原剂是______________,氧化产物是__________,还原产物是______________。
(2)KMnO4发生______________反应,HCl发生______________反应,HCl表现的性质是______________性和______________性。
(3)生成1 mol Cl2时转移电子数目为______________(设NA为阿伏加德罗常数的值),被氧化的HCl的物质的量是______________mol。
KMnO4
HCl
Cl2
MnCl2
还原
氧化
酸
还原
2NA
2
必备知识•梳理
关键能力•提升
3.氧化还原反应中电子转移的表示
(1)双线桥法:表示反应前后同一元素由反应物转化为生成物时电子转移的情况。
(2)单线桥法:表示反应过程中反应物原子间的电子转移情况。
══氧化产物+还原产物
必备知识•梳理
关键能力•提升
情境链接3
分别用“双线桥法”“单线桥法”标出MnO2与浓盐酸在加热条件下反应时电子转移的方向和数目。
(1)“双线桥法”:___________________________________________。
(2)“单线桥法”:___________________________________________。
必备知识•梳理
关键能力•提升
4.常见的氧化剂和还原剂
(1)常见的氧化剂
常见的氧化剂包括某些非金属单质、含有高价态元素的化合物、过氧化物等。例如:
氧化剂 Cl2 浓硫酸 HNO3 KMnO4 Fe3+
还原产物
(2)常见的还原剂
常见的还原剂包括活泼的金属单质、某些非金属离子、低价金属阳离子、某些非金属单质及非金属氢化物等。例如:
还原剂 Zn H2 CO Fe2+ H2S I-
氧化产物
Cl-
SO2
NO、NO2等
Mn2+、MnO2等
Fe2+或Fe
Zn2+
H+
CO2
Fe3+
S、SO2等
I2、I等
必备知识•梳理
关键能力•提升
(3)含中间价态元素的物质既有氧化性,又有还原性
其中:Fe2+、S主要表现__________性,H2O2主要表现__________性。
Fe
Fe3+
S
S
H2O
O2
还原
氧化
必备知识•梳理
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5.四种基本反应类型与氧化还原反应的关系
必备知识•梳理
关键能力•提升
教材链接
目前,汽车尾气系统中均安装了催化转化器。在催化转化器中,汽车尾气中的CO和NO在催化剂的作用下发生反应,生成CO2和N2。该转化过程中:
(1)被氧化的元素是__________, __________发生还原反应。
(2)氧化剂是__________,氧化产物是__________。
(3)若反应中生成1 mol CO2,转移电子为__________ mol。
C
NO
NO
CO2
2
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辨析明理
判断正误:对的打“√”,错的打“×”。
(1)(2025·北京卷)加热月壤钛铁矿(FeTiO3)可生成单质铁和大量水蒸气,该过程中发生了氧化还原反应。( )
(2)反应8NH3+6NO2══7N2+12H2O中,NO2失去电子。( )
(3)反应K2H3IO6+9HI══2KI+4I2+6H2O中,K2H3IO6发生氧化反应。( )
(4)反应4CO2+SiH4 4CO+2H2O+SiO2中,氧化剂与还原剂的物质的量之比为1∶4。( )
(5)反应Na2S2O3+H2SO4══Na2SO4+S↓+SO2↑+H2O中,1 mol Na2S2O3发生反应,转移4 mol电子。( )
√
×
×
×
×
必备知识•梳理
关键能力•提升
关键能力•提升
命题角度1 氧化还原反应的判断
1.(2025·山东卷)下列在化学史上产生重要影响的成果中,不涉及氧化还原反应的是( )
A.侯德榜发明了以NH3、CO2和NaCl为原料的联合制碱法
B.戴维电解盐酸得到H2和Cl2,从而提出了酸的含氢学说
C.拉瓦锡基于金属和O2的反应提出了燃烧的氧化学说
D.哈伯发明了以N2和H2为原料合成氨的方法
A
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解析:侯德榜发明了以NH3、CO2和NaCl为原料的联合制碱法,反应原理为NaCl+CO2+NH3+H2O══NaHCO3↓+NH4Cl,所有元素化合价均未发生变化,不涉及氧化还原反应,A符合题意;电解盐酸得到H2和Cl2,H、Cl元素化合价发生变化,属于氧化还原反应,B不符合题意;金属和O2的反应属于氧化还原反应,C不符合题意;以N2和H2为原料合成氨,N、H元素化合价发生变化,属于氧化还原反应,D不符合题意。
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命题角度2 氧化还原反应的概念及关系
2.(2025·山东卷改编)用肼(N2H4)的水溶液处理核冷却系统内壁上的铁氧化物时,通常加入少量CuSO4,反应原理如图所示。下列说法正确的是( )
A.过程①中N2是还原反应的产物
B.过程②中[Cu(N2H4)2]+作氧化剂
C.还原性:N2H4<Fe2+
D.处理后溶液的pH增大
D
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解析:过程①中N2H4→N2,N元素由-2价升高到0价,发生氧化反应,故N2是氧化产物,A错误;过程②中[Cu(N2H4)2]+→[Cu(N2H4)2]2+,发生氧化反应,故[Cu(N2H4)2]+作还原剂,B错误;根据还原性:还原剂>还原产物,由N2H4+ 4[Cu(N2H4)2]2+══4[Cu(N2H4)2]++N2↑+4H+(反应①)可得还原性:N2H4> [Cu(N2H4)2]+,由2[Cu(N2H4)2]++Fe3O4+8H+══2[Cu(N2H4)2]2++3Fe2++4H2O (反应②)可得还原性:[Cu(N2H4)2]+>Fe2+,故还原性:N2H4>Fe2+,C错误;由反应①、反应②相加,消去[Cu(N2H4)2]2+、[Cu(N2H4)2]+可得N2H4+2Fe3O4 +12H+══N2↑+6Fe2++8H2O,反应消耗H+,处理后溶液的pH增大,D正确。
必备知识•梳理
关键能力•提升
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关键能力•提升
必备知识•梳理
关键能力•提升
考点二
氧化还原反应的规律及应用
必备知识•梳理
1.强弱规律
(1)基本规律:在一个自发的氧化还原反应中,氧化剂+还原剂→还原产物+氧化产物。则氧化性:氧化剂________ (填“>”或“<”,下同)氧化产物;还原性:还原剂________还原产物。
(2)应用示例
已知:Cl2+2KBr══2KCl+Br2;KClO3+6HCl(浓) ══KCl+3Cl2↑+3H2O; 2KBrO3+Cl2══2KClO3+Br2。
①(比较性质强弱)KClO3、KBrO3、Cl2和Br2的氧化性由强到弱的顺序为_________________________。
②(判断反应先后)向等物质的量浓度的HCl和HBr的混合液中加入PbO2(具有强氧化性),__________先发生反应。
>
>
KBrO3>KClO3>Cl2>Br2
HBr
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2.价态规律
(1)基本规律:一般来说,同种元素不同价态之间发生反应时,“只靠近,不交叉”。
(2)应用示例
①(判断相关概念)对于反应6HCl(浓)+NaClO3══NaCl+3Cl2↑+3H2O中,氧化剂为________,还原剂为________,氧化产物和还原产物都是________。
②(判断反应可能性)浓硫酸与H2S ________(填“能”或“不能”)发生反应,若能,推测可能的含硫产物是____________________。
NaClO3
HCl
Cl2
能
S和SO2
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3.守恒规律
(1)基本规律:氧化还原反应中,氧化剂得到的电子总数等于还原剂失去的电子总数。
(2)应用示例
①(书写及配平方程式)工业上常用芒硝(Na2SO4·10H2O)和煤粉在高温下生产硫化钠,同时生成CO,该反应的化学方程式为__________________________________________________。
②(相关计算)取1 mL含锰废水置于20 mL磷酸介质中,加入HClO4,将溶液中的Mn2+氧化为Mn3+,用c mol·L-1 (NH4)2Fe(SO4)2溶液进行滴定,达到滴定终点时,滴定管刻度由V0 mL变为V1 mL,则废水中锰元素的含量为_________________g·mL-1。
Na2SO4·10H2O+4C Na2S+4CO↑+10H2O↑
55c(V1-V0)×10-3
必备知识•梳理
关键能力•提升
辨析明理
判断正误:对的打“√”,错的打“×”。
(1)(2025·甘肃卷)将氯气通入Na2S溶液,观察是否产生淡黄色沉淀,验证氯气的氧化性。( )
(2)(2025·重庆卷)将点燃的镁条迅速伸入充满CO2的集气瓶中,产生白烟和黑色固体,说明CO2有氧化性。( )
(3)(2025·广东卷)用铁粉、活性炭、食盐等制暖贴,使用时铁粉被氧化,反应放热。( )
(4)(2024·江苏卷)向2 mL 0.1 mol·L-1 Na2S溶液中滴加几滴溴水,振荡,产生淡黄色沉淀,则氧化性:Br2>S。( )
√
√
√
√
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关键能力•提升
关键能力•提升
命题角度1 强弱规律及应用
1.将Cl2分别进行下列实验,现象及结论(或解释)均正确的是( )
选项 实验操作 现象 结论(或解释)
A 将过量干燥的氯气通入装有新鲜玫瑰花瓣的集气瓶中 鲜花未变色 干燥的Cl2没有漂白性
B 向淀粉KI溶液中通入Cl2,再通入SO2 溶液先出现蓝色,后蓝色褪去 还原性:SO2>I->Cl-
C 向FeBr2溶液中通入Cl2 溶液变黄 氧化性:Cl2>Br2
D 将Cl2通入K2S溶液中 生成淡黄色沉淀 Cl2具有还原性
B
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关键能力•提升
解析:新鲜玫瑰花瓣含有水分,氯气与水反应生成的HClO可使新鲜玫瑰花瓣褪色,现象不合理,A错误;氯气氧化KI生成碘,淀粉遇碘变蓝色,二氧化硫可还原碘单质,则溶液先出现蓝色,后蓝色褪去,可知还原性:SO2>I->Cl-,B正确;亚铁离子、溴离子均可被氯气氧化,溶液变黄,由实验操作和现象,不能证明氧化性:Cl2>Br2,C错误;氯气可氧化硫化钾生成单质S,观察到生成淡黄色沉淀,可知氯气具有氧化性,D错误。
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命题角度2 价态规律及应用
2.(2024·北京卷)不同条件下,当KMnO4与KI按照反应①②的化学计量比恰好反应,结果如下。
反应
序号 起始
酸碱性 KI KMnO4 还原产物 氧化产物
物质的量/mol 物质的量/mol
① 酸性 0.001 n Mn2+ I2
② 中性 0.001 10n MnO2 I
已知:Mn的氧化性随酸性减弱而减弱。
下列说法正确的是( )
A.反应①,n(Mn2+)∶n(I2)=1∶5
B.对比反应①和②,x=3
C.对比反应①和②,I-的还原性随酸性减弱而减弱
D.随反应进行,体系pH变化:①增大,②不变
B
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关键能力•提升
解析:反应①中Mn元素的化合价由+7价降至+2价,I元素的化合价由-1价升至0价,根据得失电子守恒、原子守恒和电荷守恒可得,反应①为10I-+ 2Mn+16H+══2Mn2++5I2+8H2O,故n(Mn2+)∶n(I2)=2∶5,A错误;根据反应①可得关系式:10I-~2Mn,求得n=0.000 2,则反应②的n(I-)∶n(Mn) =0.001∶(10×0.000 2)=1∶2,反应②中Mn元素的化合价由+7价降至+4价,反应②对应的关系式为I-~2Mn~2MnO2~I~6e-,则I中I元素的化合价为+5价,从而可得x=3,反应②为I-+2Mn+H2O══2MnO2↓+I+2OH-,B正确;Mn的氧化性随酸性减弱而减弱,对比反应①和②的产物,I-的还原性随酸性减弱而增强,C错误;根据反应①和②的离子方程式知,反应①消耗H+、产生水,pH增大,反应②产生OH-、消耗水,pH增大,D错误。
必备知识•梳理
关键能力•提升
学科素养•发展
题组1 教材习题改编
1.(必修第一册·P31,T3改编)我国古代四大发明之一的黑火药是由硫黄粉、硝酸钾和木炭粉按一定比例混合而成的,爆炸时的反应为2KNO3+S+3C══K2S+N2↑+3CO2↑。下列说法不正确的是(设NA为阿伏加德罗常数的值)( )
A.生成1 mol CO2转移电子的数目为4NA
B.该反应的气态产物均是非极性分子
C.氧化产物与还原产物的物质的量之比为2∶3
D.火药爆炸过程中会产生能形成酸雨的气体
C
解析:由该反应的方程式可知,生成1 mol CO2转移电子的数目为4NA,A正确; N2和CO2的分子结构均为对称结构,都是非极性分子,B正确;氧化产物是CO2,还原产物是K2S和N2,故氧化产物与还原产物的物质的量之比为3∶2,C错误;火药爆炸过程中部分硫与空气中的O2反应生成SO2,能形成酸雨,D正确。
2.(必修第一册·P31,T4改编)工业废水中含有的重铬酸根离子(Cr2)有毒,必须处理达标后才能排放。工业上常用绿矾(FeSO4·7H2O)做处理剂,反应的离子方程式如下:
6Fe2++Cr2+14H+══6Fe3++2Cr3++7H2O
下列说法正确的是( )
A.Fe2+是氧化剂
B.Cr3+是氧化产物
C.Cr2的氧化性比Fe3+强
D.理论上处理1 mol Cr2需要转移3 mol电子
C
解析:Cr2是氧化剂,Fe2+是还原剂,A错误;Fe3+是氧化产物,Cr3+是还原产物,B错误;氧化剂的氧化性比氧化产物强,则Cr2的氧化性比Fe3+强,C正确;根据元素化合价变化可知,理论上处理1 mol Cr2需要转移6 mol电子, D错误。
3.(必修第一册·P31,T5改编)在明代宋应星所著的《天工开物》中,有关火法炼锌的工艺记载:“每炉甘石(主要成分是ZnCO3)十斤,装载入一泥罐内,
……然后逐层用煤炭饼垫盛,其底铺薪,发火煅红,罐中炉甘石熔化成团。”火法炼锌的反应为ZnCO3+2C Zn+3X↑,下列说法不正确的是( )
A.X的化学式是CO
B.被氧化的物质是C
C.ZnCO3既是氧化剂又是还原剂
D.1 mol C参与反应,转移电子的物质的量为2 mol
C
解析:根据C、O元素守恒可知,X为CO,A正确;C→CO发生氧化反应,故被氧化的物质是C,B正确;ZnCO3是氧化剂,C错误;C→CO过程C元素由0价升高到+2价,故1 mol C参与反应时转移2 mol电子,D正确。
题组2 高考真题集训
4.(2025·北京卷)下列反应中,体现N还原性的是( )
A.NH4HCO3加热分解有NH3生成
B.NH4Cl和NaNO2的混合溶液加热有N2生成
C.Mg(OH)2固体在NH4Cl溶液中溶解
D.(NH4)2SO4溶液中滴加BaCl2溶液出现白色沉淀
B
解析:NH4HCO3加热分解生成CO2、H2O和NH3,发生非氧化还原反应,A不符合题意;NH4Cl和NaNO2的混合溶液加热有N2生成,NH4Cl发生氧化反应,则NH4Cl作还原剂,体现还原性,B符合题意;NH4Cl水解而使溶液呈酸性,可促使Mg(OH)2固体的溶解平衡正向移动,最终在NH4Cl溶液中溶解,未发生氧化还原反应,C不符合题意;(NH4)2SO4溶液中滴加BaCl2溶液,发生复分解反应生成BaSO4,出现白色沉淀,未发生氧化还原反应,D不符合题意。
5.(2025·湖南卷改编)NaSbO3是一种合成聚酯的催化剂,可用“硝酸钠法”制备,反应的化学方程式为4NaNO3+4Sb+3O2 4NaSbO3+2NO+2NO2。下列说法错误的是( )
A.根据反应可知,氧化性:O2>NO2
B.N的空间结构为平面三角形
C.反应中氧化剂和还原剂的物质的量之比为4∶7
D.反应中消耗3 mol O2,转移20 mol e-
C
解析:该反应中O2是氧化剂,NO2是还原产物,故氧化性:O2>NO2,A正确; N的中心N原子的价层电子对数为3+=3,采用sp2杂化,不含孤电子对,故N的空间结构为平面三角形,B正确;反应中氧化剂为NaNO3和O2,还原剂为Sb,故氧化剂与还原剂物质的量之比为7∶4,C错误;O2、NaNO3同时作氧化剂,3 mol O2参与反应,有4 mol Sb作还原剂,整个反应转移20 mol电子,D正确。
6.(高考题组合)下列说法错误的是( )
A.(2024·江苏卷)向2 mL 0.1 mol·L-1 Na2S溶液中滴加几滴溴水,振荡,产生淡黄色沉淀,说明氧化性:Br2>S
B.(2024·山东卷)氯化铁溶液腐蚀铜电路板,体现了Fe3+的氧化性
C.(2024·浙江6月选考卷)FeO有还原性,能被氧化成Fe3O4
D.(2022·浙江1月选考卷)铁与碘反应易生成碘化铁
D
解析:Br2能与S2-反应生成S,说明氧化性:Br2>S,A正确;Fe3+与Cu发生反应: 2Fe3++Cu══2Fe2++Cu2+,该反应体现了Fe3+的氧化性,B正确;FeO在一定条件下能被氧化成Fe3O4,C正确;碘的氧化性比较弱,铁与碘反应生成碘化亚铁,D错误。
(浓)MnCl2+Cl2↑+2H2O
$