第6章 6.考法突破11 物质熔、沸点高低的比较（word练习）-【高考突破新方案】2027年高考化学大一轮复习练案

**基本信息** 聚焦物质熔沸点比较，通过晶体类型分类与作用力分析构建系统性解题逻辑，体现物质结构决定性质的化学观念与证据推理的科学思维。 **专项设计** |模块|题量/典例|方法提炼|知识逻辑| |----|----|----|----| |高考真题|8题（含共价晶体、分子晶体等对比）|晶体类型分类→作用力分析（键能/范德华力/氢键/离子键）→熔沸点比较依据|晶体结构（微粒种类、作用力）→性质（熔沸点）的推导关系| |高考模拟|7题（含晶体熔点排序、性质差异解释）|同类晶体比较：共价晶体看键能，分子晶体看相对分子质量/氢键，离子晶体看离子键强弱|从宏观性质差异到微观结构解释的科学思维链|

考法突破11 物质熔、沸点高低的比较 高考真题 1.★(2024山东,4,2分)下列物质均为共价晶体且成键结构相似,其中熔点最低的是( ) A.金刚石(C) B.单晶硅(Si) C.金刚砂(SiC) D.氮化硼(BN,立方相) 答案 B 2.★★(2021海南,11,4分)关于NH3性质的解释合理的是( ) 选项 性质 解释 A 比PH3容易液化 NH3分子间的范德华力更大 B 熔点高于PH3 N—H键的键能比P—H大 C 能与Ag+以配位键结合 NH3中氮原子有孤电子对 D 氨水中存在N NH3·H2O是离子化合物 答案 C 3.★★(2022山东,5,2分)AlN、GaN属于第三代半导体材料,二者成键结构与金刚石相似,晶体中只存在N—Al键、N—Ga键。下列说法错误的是( ) A.GaN的熔点高于AlN B.晶体中所有化学键均为极性键 C.晶体中所有原子均采取sp3杂化 D.晶体中所有原子的配位数均相同 答案 A 4.★★(2025山东,8,2分)物质性质与组成元素的性质有关,下列对物质性质差异解释错误的是( ) 性质差异 主要原因 A 沸点:H2O>H2S 电离能:O>S B 酸性:HClO>HBrO 电负性:Cl>Br C 硬度:金刚石>晶体硅 原子半径:Si>C D 熔点:MgO>NaF 离子电荷:Mg2+>Na+,O2->F- 答案 A 5.★★(2024安徽,7,3分)常温常压下羟胺(NH2OH)的水溶液呈碱性,与盐酸反应生成盐酸羟胺[NH3OH]Cl。Kb(NH3·H2O)>Kb(NH2OH)。下列有关物质结构或性质的比较中,正确的是( ) A.键角:NH3>N B.熔点:NH2OH>[NH3OH]Cl C.25 ℃同浓度水溶液的pH:[NH3OH]Cl>NH4Cl D.羟胺分子间氢键的强弱:O—H…O>N—H…N 答案 D 6.★★★(2024全国甲,35节选)(4)早在青铜器时代,人类就认识了锡。锡的卤化物熔点数据如下表,结合变化规律说明原因:  。  物质 SnF4 SnCl4 SnBr4 SnI4 熔点/℃ 442 -34 29 143 答案 (4)SnF4是离子晶体,熔点最高;SnCl4、SnBr4、SnI4均为分子晶体,三者结构相似,相对分子质量:SnI4>SnBr4>SnCl4,范德华力:SnI4>SnBr4>SnCl4,故熔点:SnI4>SnBr4>SnCl4 7.★★★(2023全国乙,35节选)(2)已知一些物质的熔点数据如下表: 物质 NaCl SiCl4 GeCl4 SnCl4 熔点/℃ 800.7 -68.8 -51.5 -34.1 Na与Si均为第三周期元素,NaCl熔点明显高于SiCl4,原因是 。分析同族元素的氯化物SiCl4、GeCl4、SnCl4熔点变化趋势及其原因 。SiCl4的空间结构为 ,其中Si的轨道杂化形式为 。  答案 (2)NaCl为离子晶体,SiCl4为分子晶体,离子键比范德华力强 SiCl4、GeCl4、SnCl4熔点逐渐升高。同是分子晶体,范德华力随相对分子质量增加而增强 正四面体形 sp3 8.★★★(2021湖南,18节选)硅、锗(Ge)及其化合物广泛应用于光电材料领域。回答下列问题: (1)基态硅原子最外层的电子排布图为 ,晶体硅和碳化硅熔点较高的是 (填化学式);  (2)硅和卤素单质反应可以得到SiX4。 SiX4的熔沸点 SiF4 SiCl4 SiBr4 SiI4 熔点/K 183.0 203.2 278.6 393.7 沸点/K 187.2 330.8 427.2 560.7 ①0 ℃时,SiF4、SiCl4、SiBr4、SiI4呈液态的是 (填化学式),沸点依次升高的原因是 ,气态SiX4分子的空间构型是 ;  答案 (1) SiC (2)①SiCl4 都是分子晶体,相对分子质量越大,范德华力越强,沸点越高 正四面体形 高考模拟 9.★★(2025山东菏泽二模,6)下列化合物,按其晶体的熔点由高到低排列正确的是( ) A.SiCl4、SiF4、SiH4 B.晶体硅、碳化硅、金刚石 C.H2Se、H2S、H2O D.CsCl、KCl、NaCl 答案 A 10.★★(2026届湖南岳阳一中9月考,7)下列说法错误的是( ) A.共价键键能:HF>HCl>HBr B.熔点:AlCl3>MgCl2>NaCl C.分子的极性:SO2>SO3 D.H—N—H键角:[Ag(NH3)2]OH>NH3 答案 B 11.★★(2026届陕西汉中第一次校际联考,6)物质结构决定物质性质。下列性质差异与结构因素匹配错误的是( ) 选项 性质差异 结构因素 A 沸点:乙醇(78.3 ℃)高于乙醛(20.8 ℃) 分子间氢键 B 在水中的溶解度:Cl2>CO 分子的极性 C 键角:PF3(94°)小于PCl3(109.5°) 电负性差异 D 分解温度:HBr(500 ℃)高于HI(300 ℃) 键能大小 答案 B 12.★★(2026届湖南雅礼中学月考一,5)结构决定性质,性质决定用途。下列相关事实对应的解释不正确的是( ) 选项 事实 解释 A 随着核电荷数的增加,碱金属元素的单质熔、沸点逐渐降低 同一主族从上到下,碱金属元素原子的半径逐渐增大,金属键逐渐减弱 B 王水能溶解金和铂 浓盐酸提供的大量Cl-与金属离子形成稳定的配离子,增强了金属的还原性 C 缺角的NaCl晶体在饱和NaCl溶液中变为完美的立方体 晶体具有自范性 D (C2H5NH3)NO3的熔点低于NH4NO3 (C2H5NH3)NO3引入的乙基改变了晶体的类型 答案 D 13.★★(2026届辽宁省实验中学11月期中,9)CuCl2的结构式如下图所示,500 ℃时CuCl2会发生分解。下列推测合理的是( ) A.CuCl2是离子晶体,熔点高、硬度大 B.CuCl2·H2O加热可能生成Cu2(OH)2Cl2 C.CuCl2分解的产物可能是CuCl和Cl2,同类化合物CuI2分解温度更高 D.CuCl2溶于浓盐酸呈绿色,加水稀释溶液变蓝色,是因为Cu2+浓度减小 答案 B 14.★★(2026届河南信阳高级中学9月考,15节选)(3)四种晶体的熔点数据如下表所示: 物质 CF4 SiF4 BF3 AlF3 熔点/℃ -183 -90 -127 >1 000 CF4和SiF4熔点相差较小,BF3和AlF3熔点相差较大,原因是  。  答案 (3)CF4和SiF4都是分子晶体,结构相似,范德华力相差较小,所以熔点相差较小;BF3通过分子间作用力形成分子晶体,AlF3通过离子键形成离子晶体,破坏离子键需要能量更多,所以熔点相差较大 15.★★(2025山东潍坊三模,16节选)(3)研究发现通过改变阳离子侧链可调控离子化合物的熔点,离子液体A和B的熔点较高的是 (填标号);元素H、B、N、F的电负性由大到小的顺序为 。  (4)离子液体C()可用于分离木质素和纤维素{[C6H7O2(OH)3]n},纤维素极易溶于该离子液体的原因是 。  答案 (3)A F、N、H、B (4)纤维素的分子间氢键被破坏,羟基与离子液体形成分子间氢键 学科网（北京）股份有限公司 $