第6章 4.考法突破10 键参数大小的比较 大π键分析（word练习）-【高考突破新方案】2027年高考化学大一轮复习练案

**基本信息** 聚焦键参数比较与大π键分析，通过高考真题与模拟题系统覆盖键长、键能、键角等核心考点，构建结构决定性质的化学观念。 **专项设计** |模块|题量/典例|题型特征|知识逻辑| |----|-----------|----------|----------| |高考真题|8题|键参数比较、分子极性判断、杂化方式与键角关系分析|基于原子半径、键型、孤电子对斥力推导键参数；通过杂化轨道理论解释构型与键角；结合大π键分析键长差异| |高考模拟|6题|配位键、氢键对性质影响、复杂分子结构分析|拓展至配位化合物、氢键等对沸点的影响；深化大π键对分子稳定性及键参数的作用|

考法突破10 键参数大小的比较 大π键分析 高考真题 1.★★(2025江西,2,3分)下列说法正确的是( ) A.键长:CO>CO2 B.沸点:HI>HCl C.键能:O2>N2 D.键角:N>N 答案 B 2.★★(2024江西,2,3分)科学家发现宇宙中存在100多种星际分子。下列关于星际分子说法正确的是 ( ) A.分子的极性:SiH4>NH3 B.键的极性:H—Cl>H—H C.键角:H2O>CH4 D.分子中三键的键长:> 答案 B 3.★★(2025黑吉辽蒙,3,3分)Cl2O可用于水的杀菌消毒,遇水发生反应:Cl2O+H2O 2HClO。下列说法正确的是( ) A.反应中各分子的σ键均为p-p σ键 B.反应中各分子的VSEPR模型均为四面体形 C.Cl—O键长小于H—O键长 D.HClO分子中Cl的价电子层有2个孤电子对 答案 B 4.★★(2024山东,9,2分)由O、F、I组成化学式为IO2F的化合物,能体现其成键结构的片段如图所示。下列说法正确的是( ) A.图中代表F原子 B.该化合物中存在过氧键 C.该化合物中I原子存在孤对电子 D.该化合物中所有碘氧键键长相等 答案 C 5.★★★(2025安徽,7,3分)氨是其他含氮化合物的生产原料。氨可在氧气中燃烧生成N2。金属钠的液氨溶液放置时缓慢放出气体,同时生成NaNH2。NaNH2遇水转化为NaOH。Cu(OH)2溶于氨水得到深蓝色[Cu(NH3)4](OH)2溶液,加入稀硫酸又转化为蓝色[Cu(H2O)4]SO4溶液。氨可以发生类似于水解反应的氨解反应,浓氨水与HgCl2溶液反应生成Hg(NH2)Cl沉淀。 下列有关物质结构或性质的比较中,正确的是( ) A.与H+结合的能力:OH->N B.与氨形成配位键的能力:H+>Cu2+ C.H2O和NH3分子中的键长:O—H>N—H D.微粒所含电子数:N>N 答案 B 6.★★★(2025江苏,5,3分)中国对人类科学进步与技术发展贡献卓著。屠呦呦等采用低温、乙醚冷浸提取的青蒿素(C15H22O5,含—O—O—)在治疗疟疾中起到重要作用。闵恩泽研制新型催化剂解决了重油裂解难题。 下列说法正确的是( ) A.硫黄有S2、S2-、S4等多种同素异形体 B.高温下青蒿素分子结构稳定 C.NH3分子中H—N—H键角大于CH4分子中H—C—H键角 D.如图所示的碱基鸟嘌呤与胞嘧啶通过氢键互补配对 答案 D 7.★★★(2024浙江1月选考,17节选)(3)①H2N—NH2+H+H2N—N,其中—NH2的N原子杂化方式为 ;比较键角∠HNH:H2N—NH2中的—NH2 H2N—N中的—N(填“>”“<”或“=”),请说明理由 。  答案 (3)①sp3 < —NH2和—中N原子均采取sp3杂化,—NH2中N原子上有1个孤电子对,而—N中N原子上没有孤电子对,孤电子对与成键电子对之间的斥力大于成键电子对之间的斥力 8.(2023山东,16节选)卤素可形成许多结构和性质特殊的化合物。回答下列问题: (1)-40 ℃时,F2与冰反应生成HOF和HF。常温常压下,HOF为无色气体,固态HOF的晶体类型为 ,HOF水解反应的产物为 (填化学式)。  (2)ClO2中心原子为Cl,Cl2O中心原子为O,二者均为V形结构,但ClO2中存在大π键()。ClO2中Cl原子的轨道杂化方式为 ;O—Cl—O键角 Cl—O—Cl键角(填“>”“<”或“=”)。比较ClO2与Cl2O中Cl—O键的键长并说明原因 。  答案 (1)分子晶体 HF和H2O2 (2)sp2 > ClO2中存在大π键,Cl2O中仅存在Cl—O σ键,所以ClO2中Cl—O键的键长更短 高考模拟 9.★★(2026届贵州铜仁摸底考,8)铝离子电池一般用离子液体作电解质,某离子液体的结构如图所示。下列说法错误的是( ) A.该化合物中阴离子的空间结构为正四面体形 B.阳离子中键角∠C—N—C与N(CH3)3分子中∠C—N—C相等 C.阳离子中碳原子的杂化方式为sp3 D.离子液体导电性良好的原因是离子浓度大且能自由移动 答案 B 10.★★(2026届湖北武汉9月调研,13)N和P为同主族相邻元素。下列有关N、P的化合物说法错误的是( ) A.NH3的稳定性比PH3大,原因是N—H键的键能大于P—H键 B.NCl3的极性比PCl5的大,原因是N—Cl键的极性比P—Cl键的大 C.NH3的键角比PH3的大,原因是NH3的成键电子对间斥力较大 D.的沸点比低,原因是可形成分子内氢键 答案 B 11.★★★(2026届安徽阜阳临泉二中开学考,3)能体现某链状化合物成键结构的片段如图所示,下列说法正确的是( ) A.该化合物中S原子和O原子个数比为1∶4 B.该化合物中S原子存在孤电子对 C.键角1大于键角2 D.该化合物属于共价晶体 答案 C 12.★★★(2025安徽马鞍山二模,7改编)SiCl4与N-甲基咪唑()反应可以得到M2+,其结构如图所示。下列说法不正确的是( ) A.C原子的杂化轨道类型为sp2和sp3 B.N-甲基咪唑分子中存在的大π键 C.M2+中存在54个σ键 D.中心原子硅的化合价为+6 答案 D 13.★★★(2025河北保定一模,9)一种镓的配合物如图所示(Py=)。下列说法错误的是( ) A.该配合物中配体有2种 B.Py中氮原子的杂化方式为sp2 C.分子中∠C—Ga—C:Ga(CH3)3(NH3)>Ga(CH3)3 D.基态镓原子中占据的最高能级的电子云轮廓图为哑铃形 答案 C 14.★★★(2025山东临沂二模,6)α-酮戊二酸(KGA)是有机合成的重要中间体,可由下列反应制得。下列说法正确的是( ) A.H—O键极性:HMF>KGA B.在水中溶解度:KGA>HMF C.HMF含有平面形五元环,大π键可表示为 D.HMF中碳氧键的键长均相等 答案 B 学科网（北京）股份有限公司 $