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第3节 盐类的水解
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1
高考真题
1.★★(2024天津,12,3分)甲胺(CH3NH2)水溶液中存在以下平衡:
CH3NH2+H2O CH3N +OH-
已知:25 ℃时,CH3NH2的Kb=4.2×10-4,NH3·H2O的Kb=1.8×10-5。下列说法错误的是
( )
A.CH3NH2的Kb=
B.CH3NH2溶液中存在c(H+)+c(CH3N )=c(OH-)
C.25 ℃时,0.1 mol/L NH4Cl溶液与0.1 mol/L CH3NH3Cl溶液相比,NH4Cl溶液中的c(H+)小
D.0.01 mol/L CH3NH2溶液与相同浓度的CH3NH3Cl溶液以任意比例混合,混合液中存在
c(CH3NH2)+c(CH3N )=0.01 mol/L
C
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2
解析 A项,根据CH3NH2水溶液中存在CH3NH2+H2O CH3N +OH-,可写出其电离
平衡常数表达式Kb= ,正确。B项,CH3NH2溶液中存在电荷守恒,则
c(H+)+c(CH3N )=c(OH-),正确。C项,根据CH3NH2和NH3·H2O的电离平衡常数可知碱性:
CH3NH2>NH3·H2O,相同条件下,碱性越弱,其对应盐酸盐的水解程度越大,溶液的酸性越
强,c(H+)越大,则相同温度下,相同浓度的NH4Cl溶液与CH3NH3Cl溶液相比,NH4Cl溶液的
酸性较强,c(H+)较大,错误。D项,根据元素守恒,混合液中存在c(CH3NH2)+c(CH3N )=
0.01 mol/L,正确。
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2.★★★(2022浙江6月选考,17,2分)25 ℃时,苯酚(C6H5OH)的Ka=1.0×10-10,下列说法正确
的是 ( )
A.相同温度下,等pH的C6H5ONa和CH3COONa溶液中,c(C6H5O-)>c(CH3COO-)
B.将浓度均为0.10 mol·L-1的C6H5ONa和NaOH溶液加热,两种溶液的pH均变大
C.25 ℃时,C6H5OH溶液与NaOH溶液混合,测得pH=10.00,则此时溶液中c(C6H5O-)=
c(C6H5OH)
D.25 ℃时,0.10 mol·L-1的C6H5OH溶液中加少量C6H5ONa固体,水的电离程度变小
C
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解析 酸性:醋酸>苯酚,故水解程度:C6H5ONa >CH3COONa,则等pH的C6H5ONa 和CH3
COONa溶液中,c(CH3COO-)>c(C6H5O-),A不正确;NaOH溶液加热后,水的电离平衡正向
移动,溶液中c(H+)增大,pH变小,B不正确;Ka(C6H5OH)= ,当溶液中c(H+)=
10-10 mol·L-1时, = = =1,C正确;C6H5OH抑制水的电离,
C6H5ONa促进水的电离,C6H5OH溶液中加少量C6H5ONa,水的电离程度增大,D不正确。
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3.★★★(2023重庆,11,3分)(NH4)2SO4溶解度随温度变化的曲线如图所示,关于各点对应
的溶液,下列说法正确的是 ( )
A.M点KW等于N点KW
B.M点pH大于N点pH
C.N点降温过程中有2个平衡发生移动
D.P点c(H+)+c(N )+c(NH3·H2O)=c(OH-)+2c(S )
B
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解析 水的电离吸热,升温促进水的电离,故KW:M点<N点,A错误。(NH4)2SO4的溶解度
随温度升高而增大,升温N 水解程度增大,故pH:M点>N点,B正确。N点降温过程中,
水的电离平衡、(NH4)2SO4的溶解平衡、N 的水解平衡都会移动,故有3个平衡发生移
动,C错误。(NH4)2SO4溶液中存在电荷守恒:c(H+)+c(N )=c(OH-)+2c(S ),D错误。
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4.★★★(2021广东,8,2分)鸟嘌呤(G)是一种有机弱碱,可与盐酸反应生成盐酸盐(用
GHCl表示)。已知GHCl水溶液呈酸性,下列叙述正确的是 ( )
A.0.001 mol/L GHCl水溶液加水稀释,pH升高
B.0.001 mol/L GHCl水溶液的pH=3
C.GHCl在水中的电离方程式为:GHCl G+HCl
D.GHCl水溶液中:c(OH-)+c(Cl-)=c(GH+)+c(G)
A
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解析 A项,GH+水解使GHCl水溶液呈酸性,加水稀释酸性减弱,pH升高,正确;B项,水解
的程度很小,故0.001 mol/L GH+水解产生的c(H+)<0.001 mol/L,pH>3,错误;C项,GHCl的
电离方程式为GHCl GH++Cl-,错误;D项,GHCl水溶液中存在电荷守恒:c(GH+)+c(H+)
=c(Cl-)+c(OH-),错误。
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5.★★★★(2024贵州,12,3分)硼砂[Na2B4O5(OH)4·8H2O]水溶液常用于pH计的校准。硼
砂水解生成等物质的量的B(OH)3(硼酸)和Na[B(OH)4](硼酸钠)。
已知:①25 ℃时,硼酸显酸性的原理
B(OH)3+2H2O H3O++[ ]-
Ka=5.8×10-10;
②lg ≈0.38。
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下列说法正确的是 ( )
A.硼砂稀溶液中c(Na+)=c[B(OH)3]
B.硼酸水溶液中的H+主要来自水的电离
C.25 ℃时,0.01 mol·L-1硼酸水溶液的pH≈6.38
D.等浓度等体积的B(OH)3和Na[B(OH)4]溶液混合后,溶液显酸性
B
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解析 等浓度等体积的B(OH)3和Na[B(OH)4]溶液混合后,溶液的酸碱性取决于B(OH)3
的Ka与[B(OH)4]-的Kh的相对大小,Kh= = = ×10-4>Ka,故溶液显碱性,D错误;
硼砂水解生成等物质的量的B(OH)3和Na[B (OH)4],结合D项分析可得硼砂稀溶液中c
(Na+)<c[B (OH)3],A错误;由已知信息可知,B(OH)3能结合水电离出的OH-形成[B(OH)4]-,
所以硼酸水溶液中的H+主要来自水的电离,B正确;设生成的H3O+的浓度为x mol·L-1,列
出三段式:
B(OH)3+2H2O H3O++[B(OH)4]-
起始浓度/(mol·L-1) 0.01
转化浓度/(mol·L-1) x x x
平衡浓度/(mol·L-1) 0.01-x x x
Ka= = ≈ =5.8×10-10,求得c(H3O+)= mol·L-1,pH=-
lgc(H3O+)=-lg +6≈6-0.38=5.62,C错误。
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6.★★(2025浙江1月选考,18节选)二甲胺[(CH3)2NH]、N,N-二甲基甲酰胺[HCON(CH3)2]
均是用途广泛的化工原料。
(2)25 ℃下,(CH3)2NH·H2O的电离常数为Kb,-lgKb=3.2,则1 mol/L [(CH3)2NH2]+Cl-水溶液的
pH=________。
5.4
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解析 (2)[(CH3)2NH2]+Cl-是强酸弱碱盐,会发生水解:[(CH3)2NH2]++H2O (CH3)2NH·H
2O+H+,Kh= = = =10-10.8,因为c[(CH3)2NH·H2O]≈c(H+),设c
[(NH3)2NH·H2O]≈c(H+)=x mol/L,则 ≈ ≈10-10.8,解得x≈ =10-5.4,则pH=-lgc(H+)
=5.4。
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7.★★(2025天津,13节选)(4)25 ℃时,H2S的 和 分别为1.1×10-7、1.3×10-13,NH3·H2O
的Kb为1.8×10-5,则NH4HS水溶液显_______(填“酸性”“中性”或“碱性”)。
碱性
解析 (4)NH4HS水溶液的酸碱性要综合考虑N 与HS-水解程度的相对大小及HS-水
解程度与其电离程度的相对大小。根据25 ℃时,H2S的 和 分别为1.1×10-7、1.3×10-
13,NH3·H2O的Kb为1.8×10-5,可得N 的水解常数为约5.6×10-10、HS-的水解常数为 =
≈9.1×10-8,可得HS-的水解常数大于N 的水解常数同时大于 ,则NH4HS水溶液
显碱性。
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高考模拟
8.★★(2026届广东揭阳三校10月联考,12)柠檬酸是天然防腐剂和食品添加剂,它是一
种有机三元弱酸,与NaOH溶液反应生成柠檬酸钠(用Na3Y表示)。下列说法正确的是
( )
A.柠檬酸的电离方程式为H3Y 3H++Y3-
B.NaH2Y水溶液中:c(H2Y-)<c(Na+)
C.Na3Y水溶液中:c(Na+)+c(H+)=3c(Y3-)+c(OH-)
D.Na3Y水溶液的pH随着c(Na3Y)的增大而减小
B
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解析 柠檬酸是三元弱酸,分步电离,以第一步电离为主,电离方程式为H3Y H++H2
Y-[提示:多元弱酸的电离方程式要分步写,以第一步为主],A错误。NaH2Y水溶液中,H2
Y-能发生水解和电离,故c(H2Y-)<c(Na+),B正确。Na3Y水溶液中,存在电荷守恒:c(Na+)+c
(H+)=c(H2Y-)+2c(HY2-)+3c(Y3-)+c(OH-),C错误。Y3-水解使Na3Y溶液呈碱性,随着c(Na3Y)
的增大,即c(Y3-)增大,使水解平衡正向移动,c(OH-)增大,pH增大,D错误。
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9.★★★(2026届河南南阳六校一调,12)已知常温下浓度为0.1 mol·L-1的下列溶液的pH
如下表所示:
溶质 CH3COONa NaHCO3 NaClO NaCN
pH 8.8 9.7 10.3 11.1
下列有关说法不正确的是 ( )
A.pH=2的CH3COOH溶液与pH=12的NaOH溶液以体积比1∶1混合,则有c(Na+)>c(CH3
COO-)>c(OH-)>c(H+)
B.浓度均为0.01 mol·L-1的上述溶液分别稀释至100倍,pH变化最大的是NaCN溶液
C.0.1 mol·L-1的NaHCO3溶液中,存在关系:c(H+)+c(H2CO3)=c(OH-)+c(C )
D.电离平衡常数大小关系:Ka(CH3COOH)>Ka(H2CO3)>Ka(HClO)>Ka(HCN)
A
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解析 CH3COOH为弱电解质,pH=2的CH3COOH溶液浓度大于0.01 mol·L-1;pH=12的
NaOH溶液浓度为0.01 mol·L-1,二者以体积比1∶1混合后,CH3COOH过量,溶液显酸性,
即c(H+)>c(OH-),溶液中存在电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-),则c(CH3COO
-)>c(Na+),溶液中离子浓度大小为c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-),A错误。将浓度相
同的题述溶液稀释至相同的倍数,碱性越强的溶液其pH变化越大,故pH变化最大的是
NaCN溶液,B正确。在NaHCO3溶液中,根据元素守恒可得c(Na+)=c(C )+c(HC )+c(H
2CO3),根据电荷守恒可得c(Na+)+c(H+)=2c(C )+c(HC )+c(OH-),两式联立得c(H+)+c(H
2CO3)=c(C )+c(OH-),C正确。相同温度下,相同浓度的溶液中,酸根离子的水解程度越
大,溶液的pH越大,其对应酸的酸性越弱,即酸的电离平衡常数越小,由题表中数据可知,
酸根离子的水解程度:CN->ClO->HC >CH3COO-,则对应酸的电离平衡常数:Ka(CH3
COOH)>Ka(H2CO3)>Ka(HClO)>Ka(HCN),D正确。
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10.★★★〔教考衔接:鲁科版选择性必修1第3章第2节·身边的化学〕(2026届湖南衡阳
县四中开学考,12)1922年范斯莱克(Vanslyke)提出用缓冲容量β来描述缓冲溶液缓冲能
力的大小,β越大,缓冲能力越大。如图是常温下,CH3COOH和CH3COONa组成的缓冲溶
液的β-pH关系图,其中A、B两条曲线分别对应c总=c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=0.1 mol/
L和c总=c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=0.2 mol/L。已知常温下,Ka(CH3COOH)=10-4.76。
下列说法不正确的是 ( )
A.向pH=4.76的上述缓冲溶液中加入少量NaOH溶液,水的电离程度会增大
B.A曲线上任意一点的溶液中均存在c(Na+)+c(CH3COOH)+c(H+)=0.1 mol/L+c(OH-)
C.B曲线代表的溶液缓冲能力最大时,溶液中c(Na+)>c(CH3COOH)
D.pH=4时,A、B曲线所代表的溶液中 相等
C
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解析 向pH=4.76的CH3COOH和CH3COONa组成的缓冲溶液中加入少量NaOH溶液,部
分CH3COOH会反应生成CH3COONa,CH3COOH抑制水的电离,CH3COONa水解促进水
的电离,故水的电离程度会增大,A正确。根据电荷守恒,A曲线上任意一点的溶液中均
存在:c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-),而c总=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=0.1 mol/L,则c
(Na+)+c(H+)+c(CH3COOH)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)+c(OH-)=0.1 mol/L+c(OH-),B正
确。B曲线代表的溶液缓冲能力最大时,pH=4.76,溶液呈酸性,c(H+)>c(OH-),而溶液中存
在电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-),则c(Na+)<c(CH3COO-),因Ka(CH3COOH)=
=10-4.76,可得此时溶液中c(CH3COOH)=c(CH3COO-),进而得出c(Na+)<c
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(CH3COOH),C错误。Ka= =10-4.76,温度不变,Ka不变,当pH=4时,
=100.76,为定值,故pH=4时,A、B曲线所代表的溶液中 相等,
D正确。
回归教材 鲁科版选择性必修1第3章第2节·身边的化学
缓冲溶液:能够缓解少量外来酸、碱或水产生的影响,维持溶液pH不发生明显变化的
作用叫作缓冲作用,具有缓冲作用的溶液叫作缓冲溶液。弱酸及其对应的盐(如
CH3COOH-CH3COONa、H2CO3-NaHCO3)、多元弱酸的酸式盐及其对应的次级盐
(如NaH-CO3-Na2CO3、NaH2PO4-Na2HPO4)、弱碱及其对应的盐(如NH3·H2O-NH4Cl)
都可以组成缓冲溶液。
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11.★★★★(2025黑龙江齐齐哈尔三模,15)常温下,向20.00 mL 0.100 0 mol/L二元酸H2
A溶液中滴入等浓度的NaOH溶液,混合体系中含A物质的分布系数δ[δ(某含A物质)=
]随滴加NaOH溶液体积的变化关系如下图所示。已知H2A的电离平衡
常数为 =2×10-6, =5×10-11。
下列说法错误的是 ( )
A.M点与N点溶液中c(HA-)相等
B.N点溶液中c(Na+)>3c(A2-)
C.Q点溶液pH为8
D.V2-V1>20.00
A
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图像分析
常温下,向20.00 mL 0.100 0 mol/L二元酸H2A溶液中滴入等浓度的NaOH溶液,则未滴定
前H2A溶液中δ(H2A)最大,随着NaOH溶液的滴加,δ(H2A)逐渐减小,δ(HA-)先增大后减小,
δ(A2-)逐渐增大。
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解析 M点与N点的δ(HA-)相等,可知n(HA-)相等,但溶液体积:VN>VM,则c(HA-):M点>N
点[提示:当物质的量相等时,比较浓度时,一定要注意溶液的体积],A错误。Kh(HA-)=
= =5×10-9> =5×10-11,则HA-的水解程度大于其电离程度,NaHA溶液显碱性,N点
时溶液中溶质为Na2A、NaHA,则溶液呈碱性,c(OH-)>c(H+);由电荷守恒知:c(Na+)+c(H+)
=c(OH-)+c(HA-)+2c(A2-),由题图知,N点时,δ(HA-)=δ(A2-),则c(HA-)=c(A2-),代入电荷守恒
式可得c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+3c(A2-),故c(Na+)>3c(A2-),B正确。Q点时,δ(H2A)=δ(A2-),则c
(H2A)=c(A2-), = =2×10-6, = =5×10-11, · = =c
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2(H+)=10-16,解得c(H+)=10-8 mol/L,即pH=8,C正确。当加入V(NaOH)=10.00 mL时,得到等
浓度的H2A、NaHA的混合溶液,由B项分析知,HA-的水解程度大于其电离程度,HA-以
水解为主,且Kh(HA-)< =2×10-6,即H2A电离程度大于HA-水解程度,溶液中c(H2A)<c(HA
-),由题图知,M点时,δ(H2A)=δ(HA-),则c(H2A)=c(HA-),则V1<10.00;当加入V(NaOH)=30.00
mL时,得到等浓度的NaHA、Na2A的混合溶液,Kh(A2-)= = =2×10-4> =5×10-11,
A2-的水解程度大于HA-的电离程度,此时c(HA-)>c(A2-),而N点时c(HA-)=c(A2-),则V2>30.0
0,故V2-V1>20.00,D正确。
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