内容正文:
第2节 溶液的酸碱性 酸碱中和滴定
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1
高考真题
1.★★(2025江苏,3,3分)用0.050 00 mol·L-1草酸(H2C2O4)溶液滴定未知浓度的NaOH溶
液。下列实验操作规范的是 ( )
A.配制草酸溶液 B.润洗滴定管 C.滴定 D.读数
D
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2
解析 A项,向容量瓶中加水时应用玻璃棒引流,错误。B项,润洗滴定管时应倾斜着转
动滴定管,使液体润湿全部滴定管内壁,错误。C项,使用酸式滴定管时用左手控制活塞,
拇指在管前,食指和中指在管后,手指略微弯曲,轻轻向内扣住活塞,手心空握以免碰到
活塞使其松动漏出溶液;摇动锥形瓶时应手持锥形瓶的颈部,错误。D项,读数时视线与
凹液面的最低处相平,正确。
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2.★★★(2025浙江6月选考,16,3分)NaOH中常含Na2CO3。为配制不含Na2CO3的NaOH
溶液,并用苯甲酸标定其浓度,实验方案如下:
步骤Ⅰ——除杂:称取NaOH配制成饱和溶液,静置,析出Na2CO3;
步骤Ⅱ——配制:量取一定体积的上层清液,稀释配制成NaOH溶液;
步骤Ⅲ——标定:准确称量苯甲酸固体,加水溶解,加指示剂,用步骤Ⅱ所配制的NaOH溶
液滴定。
下列说法正确的是 ( )
A.步骤Ⅰ中Na2CO3析出的主要原因是c(OH-)很大,抑制C 水解
B.步骤Ⅱ中可用量筒量取上层清液
C.步骤Ⅲ中可用甲基橙作指示剂
D.步骤Ⅱ、Ⅲ中所需的蒸馏水都须煮沸后使用,目的是除去溶解的氧气
B
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解析 A项,步骤Ⅰ中Na2CO3析出的主要原因是饱和NaOH溶液中c(Na+)很大,促进Na2
CO3析出,错误。B项,步骤Ⅱ所配制NaOH溶液的浓度是用步骤Ⅲ中准确称量的苯甲酸
固体来标定的,故步骤Ⅱ中配制NaOH溶液时只需粗略知道溶液的浓度即可,因此可用
量筒量取上层清液,不必使用滴定管或移液管,正确。C项,达到滴定终点时溶质为苯甲
酸钠,属于强碱弱酸盐,其水溶液呈碱性,故步骤Ⅲ中应用酚酞作指示剂,错误。D项,步
骤Ⅱ、Ⅲ中所需的蒸馏水都须煮沸后使用,目的是除去溶解的CO2,避免影响所配溶液
的纯度和干扰滴定过程,错误。
易错警示 本实验的目的是标定所配制NaOH溶液的浓度,而不是要测定NaOH固体样
品的纯度,故步骤Ⅱ中不需要精确量取上层清液。
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拓展分析 D项,步骤Ⅱ中,若未除去稀释时所用蒸馏水中溶解的CO2,所配制的NaOH溶
液会混有Na2CO3;步骤Ⅲ中,若未除去蒸馏水中溶解的CO2,得到的苯甲酸溶液中会有
CO2,滴定时消耗NaOH溶液的体积会偏大,标定得到的NaOH溶液的浓度会偏小。
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3.★★★(2024湖南,13,3分)常温下Ka(HCOOH)=1.8×10-4,向20 mL 0.10 mol·L-1 NaOH溶
液中缓慢滴入相同浓度的HCOOH溶液,混合溶液中某两种离子的浓度随加入HCOOH
溶液体积的变化关系如图所示,下列说法错误的是 ( )
A.水的电离程度:M<N
B.M点:2c(OH-)=c(Na+)+c(H+)
C.当V(HCOOH)=10 mL时,c(OH-)=c(H+)+2c(HCOOH)+c(HCOO-)
D.N点:c(Na+)>c(HCOO-)>c(OH-)>c(H+)>c(HCOOH)
D
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解析 设呈下降趋势的曲线为曲线①,呈上升趋势的曲线为曲线②,根据题图可知,曲线
①表示的离子浓度开始时为0.1 mol·L-1,当滴入0.1 mol·L-1 HCOOH溶液20 mL时,该离子
浓度几乎为0,则曲线①代表OH-浓度的变化;曲线②随着HCOOH溶液的滴入呈上升趋
势,最终浓度约为0.05 mol·L-1,则曲线②代表HCOO-浓度的变化。向20 mL 0.1 mol·L-1
NaOH溶液中缓慢滴入20 mL 0.1 mol·L-1 HCOOH溶液,滴加过程中逐步生成强碱弱酸
盐HCOONa,水的电离程度逐渐增大,则水的电离程度:M<N,A正确。根据电荷守恒有c
(OH-)+c(HCOO-)=c(Na+)+c(H+),M点时c(OH-)=c(HCOO-),则2c(OH-)=c(Na+)+c(H+),B正
确。加入10 mL HCOOH溶液时,溶液中溶质为等物质的量的NaOH和HCOONa,根据电
荷守恒有c(OH-)+c(HCOO-)=c(Na+)+c(H+),根据元素守恒有2c(HCOOH)+2c(HCOO-)=c
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(Na+),则c(OH-)=c(H+)+2c(HCOOH)+c(HCOO-),C正确。N点溶液是HCOONa溶液,
HCOO-发生水解,溶液显碱性,溶液中c(Na+)>c(HCOO-)>c(OH-)>c(HCOOH),Ka(HCOOH)
= , = ≈ <1,则c(H+)<c(HCOOH),溶液中微
粒浓度大小关系为c(Na+)>c(HCOO-)>c(OH-)>c(HCOOH)>c(H+),D错误。
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4.★★★(2024广西,14,3分)常温下,用0.100 0 mol·L-1 NaOH溶液分别滴定下列两种混合
溶液:
Ⅰ.20.00 mL浓度均为0.100 0 mol·L-1 HCl和CH3COOH 溶液
Ⅱ.20.00 mL浓度均为0.100 0 mol·L-1 HCl和NH4Cl溶液
两种混合溶液的滴定曲线如图所示。已知Ka(CH3COOH)=
Kb(NH3·H2O)=1.8×10-5,下列说法正确的是 ( )
A.Ⅰ对应的滴定曲线为N线
B.a点水电离出的c(OH-)数量级为10-8
C.V(NaOH)=30.00 mL时,Ⅱ中c(Cl-)>c(NH3·H2O)>c(N )
D.pH=7 时,Ⅰ中c(CH3COOH)、c(CH3COO-)之和小于Ⅱ中c(NH3·H2O)、c(N )之和
D
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解析 解答该题需要先确定M、N线对应的滴定曲线。HCl和CH3COOH的混合溶液,
可以看作是一个二元弱酸的溶液,则用NaOH溶液滴定时,滴定曲线会出现2次突跃,则M
线为Ⅰ对应的滴定曲线,N线为Ⅱ对应的滴定曲线,A错误。a点时,HCl和CH3COOH反应
完全,溶液中溶质为NaCl和CH3COONa,溶液呈碱性,根据CH3COO-的水解平衡计算溶液
中的c(OH-),Kh= = = ,c(OH-)≈4.3×10-6 mol·L-1,数
量级为10-6,B错误。当V(NaOH)=30.00 mL时,Ⅱ溶液中的溶质为NaCl以及物质的量浓
度相等的NH3·H2O和NH4Cl,根据Kb(NH3·H2O)=1.8×10-5,可知NH3·H2O的电离程度大于
NH4Cl的水解程度,则c(N )>c(NH3·H2O),C错误。pH=7时,根据题给图像可知,Ⅰ中加
入的NaOH溶液的体积大于Ⅱ中的,则Ⅰ的总体积大于Ⅱ的,则Ⅰ中c(CH3COOH)、c
(CH3COO-)之和小于Ⅱ中c(NH3·H2O)、c(N )之和,D正确。
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5.★★★★(2025广东,17节选)(3)兴趣小组测定常温下苯甲酸饱和溶液的浓度c0和苯甲
酸的Ka,实验如下:取50.00 mL苯甲酸饱和溶液,用0.100 0 mol/L NaOH 溶液滴定,用 pH
计测得体系的pH随滴入溶液体积V变化的曲线如图。据图可得:
①c0=__________mol/L。
②苯甲酸的Ka=____________(列出算式,水的电离可忽略)。
0.028
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解析 (3)①由题图可知,当加入NaOH溶液的体积为14.00 mL时,恰好达到滴定终点,此
时加入的NaOH的物质的量与原溶液中苯甲酸的物质的量相等,由此可得c0=
= =0.028 mol/L。②由题图可知,0.028 mol/L
苯甲酸溶液的pH=2.89,说明c(H+)=10-2.89 mol/L,则苯甲酸的电离平衡常数Ka=
。
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高考模拟
6.★★(2026届山西大学附中等校10月考,14)常温下,用0.100 0 mol/L NaOH溶液分别滴
定20.00 mL b mol/L的盐酸和醋酸溶液,两个滴定过程中溶液pH的变化曲线如图所示。
下列说法不正确的是 ( )
A.曲线Ⅰ表示滴定醋酸溶液
B.a点浓度最大的离子是Na+
C.V[NaOH(aq)]=20 mL时,c(Cl-)>c(CH3COO-)
D.用酚酞作指示剂,达到滴定终点时,溶液从
无色刚好变为粉红色,且半分钟内不褪色
B
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解析 常温下,等浓度的盐酸和醋酸溶液的pH:醋酸溶液>盐酸,根据题图,在未加入
NaOH溶液时,曲线Ⅰ的pH大,故曲线Ⅰ表示滴定醋酸溶液,A正确。用0.100 0 mol/L
NaOH溶液分别滴定20.00 mL b mol/L的盐酸和醋酸溶液,根据题图可知当V[NaOH(aq)]
=20 mL时,达到了滴定终点,则盐酸和醋酸溶液的浓度均为0.100 0 mol/L,a点时,CH3
COOH反应了一半,则所得溶液为等浓度的CH3COOH、CH3COONa的混合溶液,溶液中
存在电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-),根据题图可知此时溶液显酸性,即c(H
+)>c(OH-),则c(Na+)<c(CH3COO-)[提示:也可得出等浓度时,CH3COOH的电离程度>CH3
COO-的水解程度],B错误。结合以上分析可知V[NaOH(aq)]=20 mL时,所得NaCl、CH3
COONa溶液的浓度相等,但因CH3COO-水解,故c(Cl-)>c(CH3COO-),C正确。强碱滴定强
酸可以用酚酞作指示剂;强碱滴定弱酸,滴定终点时溶液呈碱性,也可以用酚酞作指示
剂,D正确。
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7.★★★(2026届河北保定四校9月联考,12)EDTA二钠盐(Na2Y)可用于Ca2+的测定,一定
条件下以c(Na2Y)=0.01 mol·L-1的Na2Y溶液滴定20.00 mL含Ca2+溶液(滴定反应式为Ca2+
+Y2- CaY),滴定过程中金属离子浓度的变化情况如图所示。已知:①pCa=-lgc(Ca2+),
V代表Na2Y溶液的体积;②CaY Ca2++Y2- K稳(CaY)= =1.8×1010;③lg
5.3≈0.72,lg27.8≈1.44。忽略溶液体积变化,下列说法错误的是 ( )
A.起始时,c(Ca2+)=0.01 mol·L-1
B.当V=18.00 mL时,pCa≈3.28
C.a≈7.28
D.当V=20.02 mL时,c(Y2-)≈5×10-6 mol·L-1
C
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解析 pCa=-lgc(Ca2+),由题图知,未开始滴定时pCa=2,则起始时c(Ca2+)=0.01 mol·L-1,A正
确。结合Ca2++Y2- CaY,可知V=18.00 mL时,剩余n(Ca2+)=0.01 mol·L-1×(20-18)×10-3 L
=2×10-5 mol,c(Ca2+)= =5.3×10-4 mol·L-1,pCa=-lg(5.3×10-4)=4-lg5.3≈4-0.72=
3.28,B正确。由题图知,V=20 mL时Ca2+与Na2Y完全反应,根据Ca2++Y2- CaY可得c
(CaY)= =5×10-3 mol·L-1,K稳(CaY)= =1.8×1010,设c(Ca2+)=x
mol·L-1,c(Y2-)≈c(Ca2+)=x mol·L-1,得出K稳(CaY)= =1.8×1010,解得x= ,pCa=
-lg(27.8×10-14 ≈- (1.44-14)=6.28,C错误。V=20.02 mL时,剩余的n(Y2-)=0.01 mol·L-1×(2
0.02-20)×10-3 L=2×10-7 mol,c(Y2-)= ≈5×10-6 mol·L-1,D正确。
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8.★★★(2025河南开封三模,14)常温下,用0.2 mol·L-1盐酸滴定25.00 mL 0.2 mol·L-1 NH3
·H2O溶液,所得溶液pH、N 和NH3·H2O的分布分数δ[平衡时某含氮微粒的浓度占含氮
微粒总浓度的分数,如N 的分布分数δ(N )= ]与滴加盐酸体积的
关系如图所示。下列说法正确的是 ( )
A.曲线c代表δ(N )
B.M点加入盐酸体积为12.5 mL
C.NH3·H2O的电离常数的数量级为10-5
D.应选酚酞作为指示剂,滴定终点溶液由红色变为无色
C
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解析 用盐酸滴定等浓度的氨水时,随盐酸体积的增大,溶液pH逐渐减小,δ(NH3·H2O)逐
渐减小,δ(N )逐渐增大,根据分布分数的定义可知δ(NH3·H2O)+δ(N )=100%,结合题
图可知曲线c代表δ(NH3·H2O),曲线a代表δ(N ),曲线b代表滴定过程中溶液pH的变化,
A错误。由题图知,M点时δ(NH3·H2O)=δ(N )=50%,即c(NH3·H2O)=c(N ),溶液的pH=
9.26,即c(H+)=10-9.26 mol·L-1,c(OH-)=10-4.74 mol·L-1[利用该点求Kb(NH3·H2O)],Kb(NH3·H2O)=
=c(OH-)=10-4.74(数量级为10-5),Kh(N )= = =10-9.26<Kb,说明NH3
·H2O的电离程度大于N 的水解程度;当盐酸体积为12.5 mL时,恰好中和了一半的NH3·
H2O,此时溶液为等浓度的NH3·H2O、NH4Cl的混合溶液,则溶液中c(N )>c(NH3·H2O),
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而题图中M点溶液中c(N )=c(NH3·H2O),则M点加入盐酸的体积应小于12.5 mL,B错
误、C正确。滴定终点时溶液中溶质为NH4Cl,N 水解使溶液呈酸性,应选用甲基橙作
指示剂,滴定终点时溶液由黄色变为橙色,D错误。
易错辨析 指示剂选择:强酸与弱碱及强碱与弱酸之间的滴定要求指示剂变色的pH范
围尽可能与生成的盐水解得到溶液的pH吻合,以保证中和反应完全,指示剂指示准确,
故一般强碱滴定弱酸选择酚酞(生成强碱弱酸盐,水解使溶液呈碱性),强酸滴定弱碱选
择甲基橙(生成强酸弱碱盐,水解使溶液呈酸性)。
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9.★★★(2026届四川宜宾三中9月考,17节选)Ⅲ.BeCl2的纯度测定:取m g产品溶于盐酸
配成250 mL溶液;取25.00 mL溶液,加入EDTA掩蔽杂质离子,用NaOH溶液调节pH,过
滤、洗涤,得Be(OH)2固体;加入KF溶液至固体恰好完全溶解,滴加酚酞作指示剂,用a
mol·L-1盐酸滴定其中的KOH,消耗盐酸b mL[已知:4KF+Be(OH)2 K2BeF4+2KOH;滴
定过程中K2BeF4不与盐酸反应]。
(4)接近滴定终点时,向锥形瓶中滴入半滴标准液的操作为______(填标号)。
A. B. C. D.
滴定终点的现象是_________________________________________________________
______。
原色
当滴入最后半滴盐酸,溶液由浅红色变为无色,且半分钟内不恢复
B
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(5)BeCl2的纯度为__________(用含m、a、b的式子表示)。
(6)下列情况会导致所测BeCl2的纯度偏小的是_______(填标号)。
A.滴定前尖嘴部分有气泡,滴定终点时消失
B.滴定时,不慎将锥形瓶内溶液溅出少许
C.滴定过程中,往锥形瓶内加入少量蒸馏水
D.滴定前仰视读数,滴定后俯视读数
BD
%
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解析 (4)用a mol·L-1盐酸滴定溶液中的KOH,应选用酸式滴定管盛放盐酸;接近滴定终
点时,向锥形瓶中滴入半滴盐酸的操作:慢慢转动酸式滴定管的活塞,使滴定管的尖嘴处
悬挂一滴液体(不滴落),用锥形瓶内壁将其靠下来,并用蒸馏水将其冲入锥形瓶内,故选
B。滴定前,溶液呈碱性,加入酚酞后,溶液变红,当滴入最后半滴盐酸,溶液由浅红色变
为无色,且半分钟内不恢复原色,说明达到了滴定终点。
(5)根据题干信息、原子守恒及反应的化学方程式可得关系式:BeCl2~Be(OH)2~2KOH~
2HCl,n(HCl)=a mol·L-1×b×10-3 L=ab×10-3 mol,n(BeCl2)= ab×10-3 mol,则BeCl2的纯度为
×100%= %[提示:不要忘记是从250 mL溶液中取出25
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mL进行实验,计算BeCl2的质量时,不要忘记乘10]。
(6)滴定前尖嘴部分有气泡,滴定终点时消失,则根据读数计算的盐酸的体积偏大,测定
结果偏大,A错误;滴定时,不慎将锥形瓶内溶液溅出少许,则KOH的物质的量减小,消耗
盐酸的体积减小,测定结果偏小,B正确;滴定过程中,往锥形瓶内加入少量蒸馏水,对
KOH的物质的量不产生影响,不影响滴加盐酸的体积,测定结果不变,C错误;滴定前仰
视读数,滴定后俯视读数,则根据读数计算的盐酸的体积偏小,测定结果偏小,D正确。
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