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考法突破18 反应速率和平衡图像分析
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高考真题
1.★★★(2024黑吉辽,10,3分)异山梨醇是一种由生物质制备的高附加值化学品,150 ℃
时其制备过程及相关物质浓度随时间变化如图所示,15 h后异山梨醇浓度不再变化。
下列说法错误的是 ( )
A.3 h时,反应②正、逆反应速率相等
B.该温度下的平衡常数:①>②
C.0~3 h平均速率v(异山梨醇)=0.014 mol·
kg-1·h-1
D.反应②加入催化剂不改变其平衡转化率
A
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图像分析 根据图像可知在反应初期1,4-失水山梨醇的浓度迅速增大,可得在反应初
期反应①的反应速率大于反应②的反应速率;同时副产物的浓度也在升高,说明反应初
期也发生了反应③。当山梨醇的浓度为0时,体系中只存在反应②,1,4-失水山梨醇的浓
度逐渐减小,异山梨醇的浓度逐渐增大。
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解析 正、逆反应速率相等时,反应达到平衡状态,而3 h之后1,4-失水山梨醇和异山梨
醇的浓度继续变化,则3 h时反应②未达平衡状态,正、逆反应速率不相等[提示:浓度相
等不代表正、逆反应速率相等,要看此点过后浓度是否变化,如果变化,则肯定不相等],
A项错误;山梨醇转化为1,4-失水山梨醇和副产物,山梨醇最终浓度趋于0,转化率接近10
0%,反应②15 h后达到平衡,1,4-失水山梨醇浓度不为0,则该温度下反应①的平衡常数
大于反应②,B项正确;0~3 h内异山梨醇的反应速率v= =0.014 mol·kg-1·h-1,C
项正确;催化剂不影响平衡转化率,D项正确。
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2.★★★(2024重庆,14,3分)醋酸甲酯制乙醇的反应为CH3COOCH3(g)+2H2(g)
CH3CH2OH(g)+CH3OH(g)。三个10 L恒容密闭容器中分别加入1 mol醋酸甲酯和9.8 mol
氢气,在不同温度下,反应t分钟时醋酸甲酯物质的量n如图所示。下列说法正确的是
( )
A.该反应的ΔH>0
B.容器甲中平均反应速率v(H2)= mol/(L·min)
C.容器乙中当前状态下反应速率v(正)<v(逆)
D.容器丙中乙醇的体积分数为8%
D
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解析 题中反应体系中初始投料相同,体积相同,反应时间相同,但温度不同,温度越高
反应速率越快,则单位时间内消耗的醋酸甲酯应该越多,但T3K时消耗的醋酸甲酯却比T2
K时少,说明温度升高,平衡逆向移动,则该反应的ΔH<0,A错误。根据题图可知,容器甲
中反应的醋酸甲酯的物质的量为0.4 mol,则容器甲中的平均反应速率v(H2)=2v(CH3
COOCH3)=2× = mol/(L·min),B错误。由A项分析知,T3 K前反应已达到平
衡状态,但是根据题图不能确定T2 K时反应的状态,若T2 K时已达到平衡状态,则v(正)=v
(逆);若反应仍在正向进行,则v(正)>v(逆),C错误。根据容器丙的反应状态,可列出以下
三段式:
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CH3COOCH3(g)+2H2(g) CH3CH2OH(g)+CH3OH(g)
始(mol) 1 9.8 0 0
变(mol) 0.8 1.6 0.8 0.8
平(mol) 0.2 8.2 0.8 0.8
此时体系中n总=10 mol,则乙醇的体积分数为 ×100%=8%,D正确。
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3.★★★(2024广西,13,3分)573 K、高压条件下,一定量的苯甲腈在密闭容器中发生连
续水解:C6H5CN(苯甲腈)→C6H5CONH2(苯甲酰胺)→C6H5COOH(苯甲酸)。
如图为水解过程中上述三者(分别用X、Y、Z表示)的物质的量分数x(A)随时间t的变
化曲线,其中x(A)= 。
下列说法错误的是 ( )
A.水解产物除了Y、Z还有NH3
B.a点时v(Y)消耗=v(Y)生成
C.x(Z)在15 min前基本不变,15 min后明显增大,可能
是水解产物对生成Z的反应有催化作用
D.任意25 min时间段内存在v(X)=v(Y)+v(Z)
D
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解析 起始时容器中苯甲腈的量最大,则X表示苯甲腈;反应过程中苯甲酰胺的量先增
大后减小,苯甲酸的量一直增大,则Y、Z分别表示苯甲酰胺、苯甲酸。苯甲腈连续水
解过程中会有NH3生成(C6H5CN+H2O +NH3),
A正确。在a点前,v(Y)消耗<v(Y)生成,在a点后,v(Y)消耗>v(Y)生成,则在a点时,v(Y)消耗=v(Y)生成,B
正确。根据x(Z)的变化可知,可能是水解产物对生成Z的反应有催化作用,C正确。在a
点以前,任意25 min时间段内存在v(X)=v(Y)+v(Z),但在a点以后,不存在这个关系,D错
误。
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4.★★★★(2023湖南,13,3分)向一恒容密闭容器中加入1 mol CH4和一定量的H2O,发生
反应:CH4(g)+H2O(g) CO(g)+3H2(g)。CH4的平衡转化率按不同投料比x[x= ]
随温度的变化曲线如图所示。下列说法错误的是 ( )
A.x1<x2
B.反应速率:vb正<vc正
C.点a、b、c对应的平衡常数:Ka<Kb=Kc
D.反应温度为T1,当容器内压强不变时,反应达到平衡状态
B
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解析 A项,在恒温恒容的化学平衡体系中,增大一种反应物的浓度会使另一种反应物
的转化率升高,而自身的转化率降低。由题图可知,在相同温度下投料比为x2的CH4平
衡转化率更低,说明投料比:x1<x2,正确。B项,点b、c对应温度相同,而点c投料比更大,则
投入的n(H2O)更少,平衡时总压强更小,反应速率更慢,反应速率:vc正<vb正,错误。C项,化
学平衡常数只与温度有关,观察两条曲线,随着温度的升高,CH4的平衡转化率增大,升温
平衡正向移动,K增大,点a温度最低,点b、c温度相同,故Ka<Kb=Kc,正确。D项,恒温恒容
条件下,化学平衡体系中各物质均为气态且反应前后气体分子数不相等,容器内压强不
变时可以说明反应达到平衡状态,正确。
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5.★★★★(2025江苏,13,3分)甘油(C3H8O3)水蒸气重整获得H2过程中的主要反应:
反应Ⅰ C3H8O3(g) 3CO(g)+4H2(g) ΔH>0
反应Ⅱ CO(g)+H2O(g) CO2(g)+H2(g) ΔH<0
反应Ⅲ CO2(g)+4H2(g) CH4(g)+2H2O(g) ΔH<0
1.0×105 Pa条件下,1 mol C3H8O3和9 mol H2O发生上述反应达平衡状态时,体系中CO、
H2、CO2和CH4的物质的量随温度变化的理论计算结果如图所示。
下列说法正确的是 ( )
A.550 ℃时,H2O的平衡转化率为20%
B.550 ℃反应达平衡状态时,n(CO2)∶n(CO)=
11∶25
C.其他条件不变,在400~550 ℃范围,平衡时
H2O的物质的量随温度升高而增大
D.其他条件不变,加压有利于增大平衡时H2的物质的量
A
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图像分析
起始时C3H8O3的物质的量为1 mol,故体系中C原子的物质的量为3 mol,550 ℃时曲线①
对应物质的物质的量为5.0 mol,若为5.0 mol CO或5.0 mol CH4,均会导致C原子的物质
的量超过3 mol,不符合题意,故曲线①对应的物质应为H2。反应Ⅲ为放热反应,升高温
度,反应Ⅲ平衡逆向移动,CH4的物质的量减小,故曲线②对应的物质为CH4,则曲线③对
应的物质为CO。550 ℃时,CO、CO2、CH4的物质的量分别为0.4 mol、2.2 mol、0.4
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mol,三者所含C原子的物质的量为0.4 mol+2.2 mol+0.4 mol=3 mol,根据C原子守恒可知
此时体系中不存在C3H8O3。
解析 A项,1 mol C3H8O3和9 mol H2O发生反应,550 ℃时,平衡体系中含有5.0 mol H2和
0.4 mol CH4, 由前述分析可知不存在C3H8O3,根据H原子守恒,平衡体系中H2O的物质的
量为 mol=7.2 mol,则H2O的平衡转化率为 ×100%=2
0%,正确。B项,550 ℃时,平衡体系中含有2.2 mol CO2和0.4 mol CO,CO2与CO的物质的
量之比为11∶2,错误。C项,反应Ⅱ、Ⅲ均为放热反应,升高温度,反应Ⅱ平衡逆向移动
会消耗CO2,反应Ⅲ平衡逆向移动会生成CO2,由题图可知,温度由400 ℃升高至550 ℃的
过程中,CO2的物质的量增大,说明反应Ⅲ平衡逆向移动的程度大于反应Ⅱ平衡逆向移
动的程度,而反应Ⅲ平衡逆向移动会消耗H2O(且反应Ⅲ中H2O的化学计量数大于反应
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Ⅱ中H2O的化学计量数),故平衡时H2O的物质的量随温度升高而减小,错误。D项,反应
Ⅲ是气体分子数减小的反应,其他条件不变时,加压会使反应Ⅲ平衡正向移动,故平衡时
H2的物质的量减小,错误。
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6.★★★★(2025山东,10,2分)在恒容密闭容器中,Na2SiF6(s)热解反应所得固相产物和气
相产物均为含氟化合物。
平衡体系中各组分物质的量随温度的变化关系(实线
部分)如图所示。已知:T2温度时,Na2SiF6(s)完全分解;
体系中气相产物在T1、T3温度时的分压分别为p1、p3。
下列说法错误的是 ( )
A.a线所示物种为固相产物
B.T1温度时,向容器中通入N2,气相产物分压仍为p1
C.p3小于T3温度时热解反应的平衡常数Kp
D.T1温度时,向容器中加入b线所示物种,重新达平衡时逆反应速率增大
D
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图像分析
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解析 A项,已知T2温度时Na2SiF6(s)完全分解,故题图中c线所示物种为Na2SiF6(s);由题
图可知,T2温度时1.0 mol Na2SiF6(s)分解生成的两种产物的物质的量分别为2.0 mol和1.0
mol,则化学方程式中三种物质的化学计量数之比为1∶2∶1,且已知Na2SiF6(s)热解反
应所得固相产物和气相产物均为含氟化合物,故热解反应的化学方程式为Na2SiF6(s)
2NaF(s)+SiF4(g),则a线所示物种为NaF(s)(固相产物),b线所示物种为SiF4(g)(气相产
物),正确。B项,向恒容密闭容器中通入N2,N2不参与反应,反应体系中各物质的浓度不
变,平衡不移动,故SiF4(g)的分压仍为p1,正确。C项,由题图可知,随着温度的升高,Na2SiF6
(s)的物质的量减小,NaF(s)和SiF4(g)的物质的量均增大,即平衡正向移动,故该反应为吸
热反应;T3温度时体系中不存在Na2SiF6(s),平衡未建立,若此时向容器中加入一定量Na2
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SiF6(s),由于T3>T2,加入的Na2SiF6(s)会发生分解,即Na2SiF6(s) 2NaF(s)+SiF4(g)会正向
进行,说明此时Qp<Kp,而Qp=p3,故p3<Kp,正确。D项,Na2SiF6(s) 2NaF(s)+SiF4(g)的Kp=p
(SiF4),T1温度时,向容器中加入SiF4(g),平衡逆向移动,温度不变,Kp不变,重新达平衡时p
(SiF4)不变,则SiF4(g)的浓度不变,且NaF(s)的浓度为定值,故逆反应速率不变,错误。
易错警示 对于反应体系中只有一种气体、其余物质为固体的反应,其平衡常数表达
式中只有一种气体的浓度项(或分压项)。向平衡体系中加入该气体后,由于温度不变,
平衡常数不变,故重新达到平衡时该气体的浓度(或分压)不变,而不是增大。
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7.★★★★(2023江苏,13,3分)二氧化碳加氢制甲烷过程中的主要反应为
CO2(g)+4H2(g) CH4(g)+2H2O(g) ΔH=-164.7 kJ·mol-1
CO2(g)+H2(g) CO(g)+H2O(g) ΔH=41.2 kJ·mol-1
在密闭容器中,1.01×105 Pa、n起始(CO2)∶n起始(H2)=1∶4时,CO2平衡转化率、在催化剂作
用下反应相同时间所测得的CO2实际转化率随温度的变化如图所示。CH4的选择性可
表示为 ×100%。
下列说法正确的是 ( )
A.反应2CO(g)+2H2(g) CO2(g)+CH4(g)的焓变ΔH=-205.9 kJ·mol-1
B.CH4的平衡选择性随着温度的升高而增加
C.用该催化剂催化二氧化碳反应的最佳温度范围约为480~530 ℃
D.450 ℃时,提高 的值或增大压强,均能使CO2平衡转化率达到X点的值
D
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解析 已知反应①:CO2(g)+4H2(g) CH4(g)+2H2O(g) ΔH1=-164.7 kJ·mol-1,反应②:
CO2(g)+H2(g) CO(g)+H2O(g) ΔH2=41.2 kJ·mol-1。A项,根据盖斯定律,反应①-2×反
应②得2CO(g)+2H2(g) CO2(g)+CH4(g) ΔH=ΔH1-2×ΔH2=-164.7 kJ·mol-1-2×41.2 kJ·
mol-1=-247.1 kJ·mol-1,错误;B项,反应①的ΔH1<0,反应②的ΔH2>0,升高温度,反应①平衡
逆向移动,反应②平衡正向移动,n(CH4)减小且n(CO)增大,故CH4的平衡选择性减小,错
误;C项,根据题图,CO2实际转化率在350~400 ℃范围内最高,最佳温度范围约为350~400
℃,错误;D项,450 ℃时,提高 的值能使反应①、②平衡正向移动,增大压强能
使反应①平衡正向移动,两种操作均能使CO2平衡转化率增大,正确。
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8.★★★★(2025黑吉辽蒙,18,14分)乙二醇是一种重要化工原料,以合成气(CO、H2)为
原料合成乙二醇具有重要意义。
Ⅰ.直接合成法:2CO(g)+3H2(g) HOCH2CH2OH(g),不同温度下平衡常数如下表
所示。
温度 298 K 355 K 400 K
平衡常数 6.5×104 1.0 1.3×10-3
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(1)该反应的ΔH______0(填“>”或“<”)。
(2)已知CO(g)、H2(g)、HOCH2CH2OH(g)的燃烧热(ΔH)分别为-a kJ·mol-1、-b kJ·mol-1、
-c kJ·mol-1,则上述合成反应的ΔH=_______________kJ·mol-1(用a、b和c表示)。
(3)实验表明,在500 K时,即使压强(34 MPa)很高乙二醇产率(7%)也很低,可能的原因是
____________________________________________
_________________________(答出1条即可)。
Ⅱ.间接合成法:用合成气和O2制备的DMO合成乙二醇,发生如下3个均放热的连续反
应,其中MG生成乙二醇的反应为可逆反应。
进行的程度小(合理即可)
该反应的ΔH<0,故500 K时反应的平衡常数小于400 K时反应的平衡常数,反应正向
c-2a-3b
<
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(4)在2 MPa、Cu/SiO2催化、固定流速条件下,发生上述反应,初始氢酯比 =52.4,
出口处检测到DMO的实际转化率及MG、乙二醇、乙醇的选择性随温度的变化曲线
如图所示[某物质的选择性= ×100%]。
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①已知曲线Ⅱ表示乙二醇的选择性,则曲线______(填图中标号,下同)表示DMO的转化
率,曲线______表示MG的选择性。
Ⅳ
Ⅰ
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②有利于提高A点DMO转化率的措施有_______(填标号)。
A.降低温度
B.增大压强
C.减小初始氢酯比
D.延长原料与催化剂的接触时间
③483 K时,出口处 的值为_________(精确至0.01)。
④A点反应MG(g)+2H2(g) HOCH2CH2OH(g)+CH3OH(g)的浓度商Qx=__________(用
物质的量分数代替浓度计算,精确至0.001)。
0.025
1.98
BD
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解析 Ⅰ.(1)由题表中数据可知,升高温度,该反应的平衡常数减小,即平衡逆向移动,则
该反应的ΔH<0。
(2)由题中信息可得以下热化学方程式:
①CO(g)+ O2(g) CO2(g) ΔH1=-a kJ·mol-1
②H2(g)+ O2(g) H2O(l) ΔH2=-b kJ·mol-1
③HOCH2CH2OH(g)+ O2(g) 2CO2(g)+3H2O(l) ΔH3=-c kJ·mol-1
根据盖斯定律,2×①+3×②-③可得反应2CO(g)+3H2(g) HOCH2CH2OH(g),故该
反应的ΔH=(c-2a-3b) kJ·mol-1。
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Ⅱ.(4)①由题图可知,温度为450 K时,曲线Ⅰ的纵坐标值为80,曲线Ⅱ的纵坐标值为50,
曲线Ⅳ的纵坐标值为50,已知曲线Ⅱ表示乙二醇的选择性,则曲线Ⅳ表示另一物质的选
择性,曲线Ⅰ表示DMO的实际转化率;假设曲线Ⅳ表示乙醇的选择性,则温度为450 K
时,MG的选择性为1-50%-50%=0,即体系中不存在MG,这与“MG生成乙二醇的反应为
可逆反应”矛盾,故曲线Ⅳ表示MG的选择性,曲线Ⅲ表示乙醇的选择性。②降低温度,
反应速率减小,DMO的转化率降低,A错误;增大压强,反应速率增大,DMO的转化率升
高,B正确;减小初始氢酯比,可看作n(DMO)不变,n(H2)减小,DMO的转化率降低,C错误;
延长原料与催化剂的接触时间,可延长反应时间,有利于提高DMO的转化率,D正确。③
由题图可知,483 K时DMO的实际转化率为99%,乙醇的选择性为2%,设起始时加入
DMO的物质的量为x mol,则n消耗(DMO)=99%x mol=0.99x mol,出口处剩余的n(DMO)=0.
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01x mol,n生成(乙醇)=0.99x mol×2%=0.019 8x mol,故出口处 = =1.9
8。④设起始时投入1 mol DMO和52.4 mol H2,结合题图可知,A点时DMO的转化率为8
0%,MG和乙二醇的选择性均为50%,则n消耗(DMO)=1 mol×80%=0.8 mol,n生成(MG)=n生成
(乙二醇)=0.8 mol×50%=0.4 mol,根据题给转化关系,可得关系式:2H2~MG~CH3OH,4H2~
HOCH2CH2OH~2CH3OH,则n消耗(H2)=(0.4×2+0.4×4) mol=2.4 mol,n生成(CH3OH)=(0.4+0.4×
2) mol=1.2 mol,故n剩余(H2)=52.4 mol-2.4 mol=50 mol,此时体系中气体的总物质的量n总=
(0.4+50+0.4+1.2+0.2) mol=52.2 mol,故A点该反应的浓度商Qx= ≈0.025。
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高考模拟
9.★★(2026届湖南永州一中一模,12)工业上,常用氨气脱硝。向恒容密闭容器中充入
NO2和NH3,发生反应:8NH3(g)+6NO2(g) 7N2(g)+12H2O(g) ΔH。测得NO2的平衡转
化率与温度、投料比x[x= ]的关系如图所示。
净反应速率Δv=v正-v逆。下列叙述错误的是( )
A.ΔH<0
B.投料比:x2>x1
C.平衡常数K:a>b=c
D.净反应速率:a=b<c
D
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解析 由题图知,其他条件相同,升高温度,NO2的平衡转化率减小[提示:注意纵坐标中
数值的变化,从下到上NO2的平衡转化率逐渐减小],说明平衡逆向移动,则正反应是放热
反应,即ΔH<0,A正确。若NO2投料不变,增加NH3投料,平衡正向移动,NO2的平衡转化率
增大,则x越大,NO2的平衡转化率越大,即x2>x1,B正确。平衡常数只受温度影响,该反应
为放热反应,升高温度,K减小,故平衡常数K:a>b=c,C正确。a、b、c均为平衡点,v正=v逆,
则净反应速率均为0,即a、b、c的净反应速率相等,D错误。
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10.★★★(2025安徽安庆一中5月模拟,12)丙烷氧化脱氢制备丙烯的主要反应为2C3H8
(g)+O2(g) 2C3H6(g)+2H2O(g) ΔH<0。在催化剂作用下C3H8氧化脱氢除生成C3H6
外,还生成了CO、CO2等物质。实验测得C3H8的转化率和C3H6的产率随温度变化的关
系如图所示。已知:C3H6的选择性= ×100%。下列说法正确的是
( )
A.表示C3H8的转化率随温度变化的是曲线b
B.升高温度,催化剂活性降低,反应速率减小
C.为提高C3H6的产率,应大幅度降低温度
D.由图可知575 ℃时,C3H6的选择性约为52%
D
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解析 由题图可知,随着温度的升高,曲线a和b均呈上升趋势,而在催化剂作用下C3H8氧
化脱氢除生成C3H6外,还生成了CO、CO2等物质,则曲线a表示C3H8的转化率随温度的变
化,曲线b表示C3H6的产率随温度的变化,A错误。由A中分析可知,随着温度的升高C3H8
的转化率和C3H6的产率均增大,不能说明催化剂活性降低,B错误。若大幅度降低温度,
则反应速率太慢,会降低C3H6的产率,C错误。由题图可知,575 ℃时,C3H8的转化率为33%,
C3H6的产率为17%,根据选择性的定义,可知C3H6的选择性为 ×100%≈52%,D正确。
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11.★★★(2025山东淄博三模,10)向容积均为1 L的两个刚性容器中各充入4 mol HBr(g)和1 mol O2(g),分别在绝热和恒温条件下发生反应4HBr(g)+O2(g) 2Br2(g)+2H2O(g) ΔH,测得压强变化Δp(Δp=p0-px,p0为起始压强,px为某时刻压强)随时间的变化关系如图所示。
下列说法正确的是 ( )
A.L1表示绝热条件下Δp随时间的变化关系
B.ΔH>0
C.HBr的转化率:α(b)>α(c)
D.b点对应的平衡常数K>20.25 L·mol-1
D
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解析 在恒温恒容条件下,气体的压强与其物质的量成正比,该反应为气体分子数减小
的反应,则随着反应的进行,体系压强减小,Δp始终大于0,则L1表示恒温恒容条件下Δp随
时间的变化关系;L2表示绝热条件下Δp随时间的变化关系,在绝热条件下,Δp开始小于0,
说明该反应为放热反应,升温使压强增大的程度大于气体物质的量减小使压强减小的
程度,A、B错误。由A、B项分析知,该反应为放热反应,则b点温度高于c点,升高温度,
平衡逆向移动,故HBr的转化率:α(b)<α(c),C错误。在恒温恒容条件下,气体的压强之比
等于其物质的量之比,设a点时O2转化的物质的量为x mol,列出三段式:
4HBr(g)+O2(g) 2Br2(g)+2H2O(g)
起始/mol 4 1 0 0
变化/mol 4x x 2x 2x
a点时/mol 4-4x 1-x 2x 2x
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根据a点时数据可得 = ,解得x=0.75,此时Q= =20.25 L·
mol-1,a、b点总压强相等,容器容积相等,b点温度较高,故b点气体的总物质的量小于a点,
该反应是气体分子数减小的反应,说明b点HBr的转化率大于a点,即b点的平衡常数K大
于a点的Q,D正确。
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12.★★★★(2025河北张家口二模,13)T K下,分别向三个容积不等的恒容密闭容器中
投入1 mol SOCl2和1 mol H2S发生反应:SOCl2(g)+H2S(g) S2O(g)+2HCl(g)。反应t
min后,三个容器中SOCl2的转化率如图所示。
下列说法正确的是 ( )
A.0~t min内,三个容器中的正反应速率:va=vc<vb
B.b点为平衡转化率,a、c点不是平衡转化率
C.T K时,该反应的平衡常数为2 mol·L-1
D.V1 L容器中反应达到平衡后,若再投入1 mol SOCl2和1 mol S2O,平衡不移动
D
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解析 0~t min内,以SOCl2的物质的量浓度随时间的变化表示正反应速率,va= mol·
L-1· min-1,vc= mol·L-1·min-1,V1<V3,故正反应速率:va>vc,A错误。该反应为气体分子数
增大的反应,增大压强,平衡逆向移动,由题图知,三个容器中SOCl2的转化率:b>a=c,而浓
度越大反应速率越快,因V1<V2,则a点反应速率更快,但转化率:a<b,说明a点达到了平衡,
则a点是平衡转化率,b点不一定是平衡转化率,B错误。根据平衡点a点数据可列三段
式:
SOCl2(g)+H2S(g) S2O(g)+2HCl(g)
起始/mol 1 1 0 0
变化/mol 0.5 0.5 0.5 1
平衡/mol 0.5 0.5 0.5 1
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K= mol·L-1= mol·L-1,C错误。V1 L容器中,若再投入1 mol SOCl2和1 mol S2O,
Q= mol·L-1= mol·L-1=K,平衡不移动,D正确。
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13.★★★★(2026届重庆一中9月考,14)低碳烯烃(乙烯、丙烯等)是重要的化工原料。
一定条件下,碘甲烷(CH3I)裂解制低碳烯烃的主要反应有:
ⅰ.2CH3I(g) C2H4(g)+2HI(g) ΔH1,K1
ⅱ.3C2H4(g) 2C3H6(g) ΔH2,K2
ⅲ.2C2H4(g) C4H8(g) ΔH3,K3
其他条件不变,起始压强为0.2 MPa,向容积为1 L的恒容密闭容器中投入1 mol CH3I(g),
同时发生反应ⅰ、ⅱ、ⅲ,平衡时各物质的物质的量分数随温度的变化如图a所示,反
应ⅰ和反应ⅱ的平衡常数的对数lgK随温度的变化如图b所示。
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下列说法正确的是 ( )
A.若只发生反应ⅰ,高压和选择合适的催化剂均有利于提高CH3I的平衡转化率
B.曲线n代表的是lgK2随温度的变化关系
C.当T=750 K时,相同条件下的反应ⅱ的平衡常数K2等于反应ⅲ的平衡常数K3
D.当T=750 K时,反应ⅰ的压强平衡常数 =0.16 MPa
D
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解析 若只发生反应ⅰ,反应ⅰ为气体分子数增大的反应,增大压强,平衡会逆向移动,
不利于提高CH3I的平衡转化率;催化剂不能使平衡移动,也不能提高CH3I的平衡转化率,
A错误。由题图a知,温度升高,C2H4的物质的量分数增大,则反应ⅰ随温度升高,平衡正
向移动,为吸热反应,即ΔH1>0;结合图b可知曲线n代表lg K1随温度的变化,可得曲线m代
表的是lgK2随温度的变化关系,则反应ⅱ是放热反应,B错误。由题图a知,当T=750 K时,
C2H4的物质的量分数为4%,C3H6、C4H8的物质的量分数均为8%,反应ⅰ生成的C2H4部分
转化为C3H6、C4H8,由反应ⅱ、ⅲ的化学方程式知,转化为C3H6、C4H8的C2H4物质的量
分数分别为8%× =12%、8%×2=16%,则反应ⅰ生成的C2H4的物质的量分数为12%+1
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6%+4%=32%,由反应ⅰ的化学方程式知,生成的HI的物质的量分数是生成的C2H4物质
的量分数的两倍,则HI的物质的量分数为32%×2=64%,CH3I的物质的量分数为1-64%-
4%-8%-8%=16%,设反应后物质的量为n(总),根据C原子守恒:n(总)×(16%+2×4%+3×8%
+4×8%)=1 mol,n(总)=1.25 mol,相同条件下的反应ⅱ的平衡常数K2= =
=80 L·mol-1,反应ⅲ的平衡常数K3= = =40 L·mol-1,C
错误[提示:K2= ,K3= ,根据题图a中各物质的物质的量分数,可得 =
≠1,则K2≠K3]。根据C项分析,当T=750 K时,平衡时体系压强为0.2 MPa
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× =0.25 MPa,反应ⅰ的 = = =0.
16 MPa,D正确。
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14.★★★★(2026届湖南长沙一中10月考,13)在1 L恒容密闭容器中充入1 mol N2H4(g),
发生反应:N2H4(g) N2(g)+2H2(g) ΔH,反应相同时间,不同温度下N2H4的转化率[α(N
2H4)]如图所示。下列叙述正确的是 ( )
A.上述反应的产物总能量高于反应物总能量
B.a、b、c点对应的反应速率:vb(逆)>vc(正)>va(逆)
C.在c点体系中加入1 mol N2H4(g),N2H4的平衡转化
率增大
D.300 ℃时,该反应的平衡常数K>
D
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解析 [提示:读图时,注意纵坐标的变化情况]由题图知,纵坐标从下至上逐渐减小,600
℃之前,随温度升高N2H4的转化率逐渐增大;600 ℃之后,随温度升高N2H4的转化率逐渐
减小,则600 ℃时反应达到平衡状态;平衡后,升高温度,反应物的转化率降低,说明平衡
逆向移动,该反应的ΔH<0,则反应物总能量高于产物总能量,A错误。由A项分析知,a、b
点反应未达到平衡状态,温度升高逆反应速率增大,即vb(逆)>va(逆);c点时已达到平衡状
态[提示:相同时间内,温度越高,反应速率越快,越快达到平衡,600 ℃时反应已经达到平
衡,则c点肯定已达到平衡状态],vc(正)=vc(逆),而c点温度高于b点,则c点反应速率高于b
点,故vc(正)>vb(逆)>va(逆),B错误。恒温恒容下,再充入N2H4,相当于在原平衡状态下增大
压强,平衡逆向移动,N2H4的平衡转化率减小,C错误。c点反应达到平衡状态,平衡时α(N
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2H4)=80%,可得平衡时,c(N2H4)=0.2 mol·L-1,c(N2)=0.8 mol·L-1,c(H2)=1.6 mol·L-1,平衡常数K
= = ,由于该反应是放热反应,温度升高平衡常数减小,故300 ℃时平衡常
数K> ,D正确。
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