第6章 6.考法突破11 物质熔、沸点高低的比较（PPT课件）-【高考突破新方案】2027年高考化学大一轮复习练案

该高中化学高考复习课件聚焦“物质熔、沸点高低的比较”核心考点，依据高考评价体系梳理了共价晶体键参数、分子晶体氢键与范德华力、离子晶体晶格能等考查维度，通过近五年真题分析明确各类型考查权重（如分子晶体占40%、共价晶体占30%），归纳选择、填空常考题型，构建系统备考框架。 课件亮点在于“真题精讲+规律建模+易错突破”策略，以2024山东卷共价晶体键长比较、2025山东卷分子晶体氢键分析为例，运用科学思维（证据推理）和化学观念（结构决定性质），总结“晶体类型判断→微粒作用强弱分析→熔沸点比较”三步法，帮助学生掌握答题逻辑，教师可依托真题案例实施精准复习，提升备考效率。

考法突破11　物质熔、沸点高低的比较 返回目录 高考真题 1.★(2024山东,4,2分)下列物质均为共价晶体且成键结构相似,其中熔点最低的是 (　　 　) A.金刚石(C)　　　　B.单晶硅(Si) C.金刚砂(SiC)　　　　D.氮化硼(BN,立方相) B 解析　题述四种物质均为共价晶体且成键结构相似,则键长越长,键能越小,晶体的熔点 越低,原子半径:Si>B>C>N,Si—Si键键长最长,单晶硅的熔点最低,故选B。 返回目录 2.★★(2021海南,11,4分)关于NH3性质的解释合理的是 (　　 　) 选项 性质 解释 A 比PH3容易液化 NH3分子间的范德华力更大 B 熔点高于PH3 N—H键的键能比P—H大 C 能与Ag+以配位键结合 NH3中氮原子有孤电子对 D 氨水中存在N  NH3·H2O是离子化合物 C 返回目录 　 解析　A项,NH3分子间存在氢键,其沸点高于不含氢键的PH3,故NH3比PH3易液化,错误; B项,NH3、PH3属于分子晶体,熔、沸点高低与键能大小无关,错误;D项,NH3·H2O分子中 只含有共价键,属于共价化合物,氨水中存在N 是因为NH3·H2O在水中部分电离,错误。 易错提醒　分子晶体熔点高低取决于分子间作用力的相对大小,分子的稳定性大小取 决于键能的相对大小。 返回目录 3.★★(2022山东,5,2分)AlN、GaN属于第三代半导体材料,二者成键结构与金刚石相 似,晶体中只存在N—Al键、N—Ga键。下列说法错误的是 (　　 　) A.GaN的熔点高于AlN B.晶体中所有化学键均为极性键 C.晶体中所有原子均采取sp3杂化 D.晶体中所有原子的配位数均相同 A 返回目录 解析　AlN、GaN均为共价晶体,原子半径:Al<Ga,则N—Al键键长短,键能大,故GaN的 熔点低于AlN,A错误;晶体中只存在N—Al键、N—Ga键,故两种晶体中所有化学键均 为极性键,B正确;金刚石中C原子采取sp3杂化,AlN、GaN与金刚石成键结构相似,故晶 体中每个原子周围形成4个共价键,配位数是4,所有原子均采取sp3杂化,C、D正确。 返回目录 4.★★(2025山东,8,2分)物质性质与组成元素的性质有关,下列对物质性质差异解释错 误的是 (　　 　) 性质差异 主要原因 A 沸点:H2O>H2S 电离能:O>S B 酸性:HClO>HBrO 电负性:Cl>Br C 硬度:金刚石>晶体硅 原子半径:Si>C D 熔点:MgO>NaF 离子电荷:Mg2+>Na+,O2->F- A 返回目录 　 解析　A项,H2O能形成分子间氢键而H2S不能形成分子间氢键,故沸点:H2O>H2S,错误。 B项,电负性:Cl>Br,羟基极性:H—O—Cl>H—O—Br,则酸性:HClO>HBrO,正确。C项,金 刚石和晶体硅均为共价晶体,原子半径:Si>C,键长:Si—Si>C—C,键能:Si—Si<C—C,则 硬度:金刚石>晶体硅,正确。D项,MgO、NaF均为离子晶体,离子电荷:Mg2+>Na+、O2-> F-,则离子键强度:MgO>NaF,故熔点:MgO>NaF,正确。 返回目录 5.★★(2024安徽,7,3分)常温常压下羟胺(NH2OH)的水溶液呈碱性,与盐酸反应生成盐 酸羟胺[NH3OH]Cl。Kb(NH3·H2O)>Kb(NH2OH)。下列有关物质结构或性质的比较中,正 确的是 (　　 　) A.键角:NH3>N  B.熔点:NH2OH>[NH3OH]Cl C.25 ℃同浓度水溶液的pH:[NH3OH]Cl>NH4Cl D.羟胺分子间氢键的强弱:O—H…O>N—H…N D 返回目录 　 解析　A项,NH3的中心原子N原子采用sp3杂化,N 的中心原子N原子采用sp2杂化,则键 角:NH3<N ,错误;B项,NH2OH属于分子晶体,[NH3OH]Cl属于离子晶体,则熔点:NH2OH <[NH3OH]Cl,错误;C项,[NH3OH]Cl和NH4Cl均属于强酸弱碱盐,常温下同浓度的水溶液 都显酸性,因Kb(NH2OH)<Kb(NH3·H2O),则[NH3OH]+的水解程度大于N 的水解程度,酸 性:[NH3OH]Cl>NH4Cl,pH:[NH3OH]Cl<NH4Cl,错误;D项,电负性:O>N,使得O—H键的极 性强于N—H键,则氢键的强弱:O—H…O>N—H…N,正确。 返回目录 6.★★★(2024全国甲,35节选)(4)早在青铜器时代,人类就认识了锡。锡的卤化物熔点 数据如下表,结合变化规律说明原因:____________________________________________ ___________________________________________________________________________ ________________________________。 物质 SnF4 SnCl4 SnBr4 SnI4 熔点/℃ 442 -34 29 143 SnCl4,故熔点:SnI4>SnBr4>SnCl4     均为分子晶体,三者结构相似,相对分子质量:SnI4>SnBr4>SnCl4,范德华力:SnI4>SnBr4> SnF4是离子晶体,熔点最高;SnCl4、SnBr4、SnI4 返回目录 　 解析    (4)SnF4、SnCl4、SnBr4、SnI4结构相似,相对分子质量依次增大,但SnF4的熔点最 高,SnCl4、SnBr4、SnI4的熔点依次升高,说明SnCl4、SnBr4、SnI4与SnF4的晶体类型不 同,根据沸点的高低可知SnF4为离子晶体,SnCl4、SnBr4、SnI4为分子晶体。 返回目录 7.★★★(2023全国乙,35节选)(2)已知一些物质的熔点数据如下表: 物质 NaCl SiCl4 GeCl4 SnCl4 熔点/℃ 800.7 -68.8 -51.5 -34.1 Na与Si均为第三周期元素,NaCl熔点明显高于SiCl4,原因是________________________ _____________________________。分析同族元素的氯化物SiCl4、GeCl4、SnCl4熔点 变化趋势及其原因__________________________________________________________ __________________________。SiCl4的空间结构为______________,其中Si的轨道杂化 形式为________。 　sp3     　正四面体形     随相对分子质量增加而增强     　SiCl4、GeCl4、SnCl4熔点逐渐升高。同是分子晶体,范德华力 分子晶体,离子键比范德华力强     NaCl为离子晶体,SiCl4为 返回目录 　 解析    (2)NaCl为离子晶体,SiCl4为分子晶体,NaCl熔化时克服离子键,SiCl4熔化时克服 范德华力,离子键比范德华力强,故NaCl熔点明显高于SiCl4;SiCl4、GeCl4、SnCl4都是分 子晶体,相对分子质量SnCl4>GeCl4>SiCl4,相对分子质量越大,范德华力越强,熔点越高; SiCl4中Si的价层电子对数为4+ =4,为sp3杂化,空间结构为正四面体形。 返回目录 8.★★★(2021湖南,18节选)硅、锗(Ge)及其化合物广泛应用于光电材料领域。回答下 列问题: (1)基态硅原子最外层的电子排布图为________________,晶体硅和碳化硅熔点较 高的是________(填化学式); (2)硅和卤素单质反应可以得到SiX4。 SiX4的熔沸点 SiF4 SiCl4 SiBr4 SiI4 熔点/K 183.0 203.2 278.6 393.7 沸点/K 187.2 330.8 427.2 560.7 　SiC     返回目录 ①0 ℃时,SiF4、SiCl4、SiBr4、SiI4呈液态的是__________(填化学式),沸点依次升高的原 因是______________________________________________________,气态SiX4分子的空 间构型是________________; 　正四面体形     　都是分子晶体,相对分子质量越大,范德华力越强,沸点越高     　SiCl4     解析    (1)C原子半径比Si原子小,故C—Si键键长比Si—Si键短,C—Si键键能较大,则碳 化硅熔点更高。(2)①0 ℃对应273.15 K,故只有SiCl4呈液态[注意:开氏温度与摄氏温度 的换算关系]。 返回目录 高考模拟 9.★★(2025山东菏泽二模,6)下列化合物,按其晶体的熔点由高到低排列正确的是 (　　 　) A.SiCl4、SiF4、SiH4 B.晶体硅、碳化硅、金刚石 C.H2Se、H2S、H2O D.CsCl、KCl、NaCl A 返回目录 　 解析　SiCl4、SiF4、SiH4均为分子晶体,且都不能形成分子间氢键,相对分子质量依次 减小,则熔点依次降低,A正确。晶体硅、碳化硅、金刚石均为共价晶体,键长:C—C< C—Si<Si—Si,故键能:C—C>C—Si>Si—Si,键能越大,熔点越高,则熔点:晶体硅<碳化硅< 金刚石,B错误。H2Se、H2S、H2O均为分子晶体,H2O能形成分子间氢键,熔点最高;相对 分子质量:H2Se>H2S,范德华力:H2Se>H2S,故熔点:H2O>H2Se>H2S,C错误。CsCl、KCl、 NaCl均为离子晶体,阴离子相同,阳离子所带电荷也相同,但阳离子半径:Cs+>K+>Na+,半 径越大,离子键越弱,熔点越低,则熔点:CsCl<KCl<NaCl,D错误。 返回目录 10.★★(2026届湖南岳阳一中9月考,7)下列说法错误的是 (　　 　) A.共价键键能:HF>HCl>HBr B.熔点:AlCl3>MgCl2>NaCl C.分子的极性:SO2>SO3 D.H—N—H键角:[Ag(NH3)2]OH>NH3 B 返回目录 　 解析　原子半径:F<Cl<Br,则键长:H—F<H—Cl<H—Br,键长越短,键能越大,则共价键 键能:HF>HCl>HBr,A正确。AlCl3为分子晶体,NaCl和MgCl2为离子晶体,则AlCl3的熔点 最低,B错误。SO2中心S原子的价层电子对数为3,含有1个孤电子对,为极性分子;SO3中 心S原子的价层电子对数为3,不含孤电子对,为非极性分子,则极性:SO2>SO3,C正确。 [Ag(NH3)2]+中N原子的孤电子对参与形成配位键[提示:相当于没有孤电子对],N原子采 取sp3杂化;NH3中N原子的价层电子对数为4,包含1个孤电子对,采取sp3杂化,故H—N— H键角:[Ag(NH3)2]OH>NH3,D正确。 返回目录 11.★★(2026届陕西汉中第一次校际联考,6)物质结构决定物质性质。下列性质差异与 结构因素匹配错误的是 (　　 　) 选项 性质差异 结构因素 A 沸点:乙醇(78.3 ℃)高于乙醛(20.8 ℃) 分子间氢键 B 在水中的溶解度:Cl2>CO 分子的极性 C 键角:PF3(94°)小于PCl3(109.5°) 电负性差异 D 分解温度:HBr(500 ℃)高于HI(300 ℃) 键能大小 B 返回目录 　 解析　乙醇(C2H5OH)分子间能形成氢键,乙醛(CH3CHO)分子间不能形成氢键,故沸点: 乙醇>乙醛,A正确。H2O、CO均为极性分子,Cl2是非极性分子,Cl2在H2O中的溶解度高 于CO不是因为分子的极性,而是因为Cl2能与H2O反应,B错误。PF3、PCl3中心P原子均 为sp3杂化,电负性:F>Cl,则成键电子对距中心P原子的距离:PF3>PCl3,导致成键电子对之 间的斥力:PF3<PCl3,故键角:PF3<PCl3,C正确。原子半径:I>Br,键能:H—Br>H—I,故分解 温度:HBr>HI,D正确。 返回目录 12.★★(2026届湖南雅礼中学月考一,5)结构决定性质,性质决定用途。下列相关事实 对应的解释不正确的是 (　　 　) 选项 事实 解释 A 随着核电荷数的增加,碱金属元素的单质熔、沸点逐渐降低 同一主族从上到下,碱金属元素原子的半径逐渐增大,金属键逐渐减弱 B 王水能溶解金和铂 浓盐酸提供的大量Cl-与金属离子形成稳定的配离子,增强了金属的还原性 C 缺角的NaCl晶体在饱和NaCl溶液中变为完美的立方体 晶体具有自范性 D (C2H5NH3)NO3的熔点低于NH4NO3 (C2H5NH3)NO3引入的乙基改变了晶体的类型 D 返回目录 　 解析　同主族从上到下,碱金属元素原子的半径逐渐增大,金属键逐渐减弱,熔、沸点降 低,A正确;王水是浓硝酸和浓盐酸按体积比1∶3混合而成的,能溶解金和铂,是因为浓盐 酸提供的大量Cl-与金属离子形成稳定的配离子,增强了金属的还原性,从而使反应能够 进行,B正确;在适宜条件下,晶体能够自发地呈现多面体外形,缺角的NaCl晶体在饱和 NaCl溶液中变为完美的立方体,体现了晶体的自范性,C正确;(C2H5NH3)NO3和NH4NO3 均为离子晶体,(C2H5NH3)NO3引入乙基,使阳离子半径增大,离子键的强度降低,熔点降 低,故熔点:(C2H5NH3)NO3<NH4NO3,D错误。 返回目录 13.★★(2026届辽宁省实验中学11月期中,9)CuCl2的结构式如下图所示,500 ℃时CuCl2 会发生分解。下列推测合理的是 (　　 　)   A.CuCl2是离子晶体,熔点高、硬度大 B.CuCl2·H2O加热可能生成Cu2(OH)2Cl2 C.CuCl2分解的产物可能是CuCl和Cl2,同类化合物CuI2分解温度更高 D.CuCl2溶于浓盐酸呈绿色,加水稀释溶液变蓝色,是因为Cu2+浓度减小 B 返回目录 　 解析　结合CuCl2的结构式,可知其中只存在共价键,则CuCl2是分子晶体,A错误。加热 时可促进CuCl2水解,可能生成Cu2(OH)2Cl2,B正确。原子半径Cl<I,则键能Cu—Cl>Cu —I,CuI2分解温度更低,C错误。CuCl2溶液中存在平衡: +4Cl-   + 4H2O,CuCl2溶于浓盐酸呈绿色,是因为平衡正向移动;当加水稀释后溶液变蓝色,是因为 平衡逆向移动,Cu2+浓度增大,D错误。 返回目录 14.★★(2026届河南信阳高级中学9月考,15节选)(3)四种晶体的熔点数据如下表所示: 物质 CF4 SiF4 BF3 AlF3 熔点/℃ -183 -90 -127 >1 000 CF4和SiF4熔点相差较小,BF3和AlF3熔点相差较大,原因是___________________________ ___________________________________________________________________________ _____________________________________________________________________。 AlF3通过离子键形成离子晶体,破坏离子键需要能量更多,所以熔点相差较大     构相似,范德华力相差较小,所以熔点相差较小;BF3通过分子间作用力形成分子晶体, 　CF4和SiF4都是分子晶体,结 解析    (3)根据元素组成及熔点数据可知CF4、SiF4和BF3都是分子晶体,AlF3是离子晶体。 返回目录 15.★★(2025山东潍坊三模,16节选)(3)研究发现通过改变阳离子侧链可调控离子化合 物的熔点,离子液体A和B的熔点较高的是______(填标号);元素H、B、N、F的电负性 由大到小的顺序为________________。  　      (4)离子液体C( )可用于分离木质素和纤维素{[C6H7O2(OH)3]n},纤维 素极易溶于该离子液体的原因是______________________________________________ ______________。 纤维素的分子间氢键被破坏,羟基与离子液体形成 　F、N、H、B     　A     分子间氢键     返回目录 　 解析    (3)A、B均为离子晶体,阴离子相同,阳离子所带电荷也相同,A中侧链为乙基,B 中侧链为丙基,则阳离子半径:A<B,离子键的强度:A>B,熔点:A>B。同周期主族元素从 左到右电负性逐渐增大,故电负性:F>N>B;又因为[BH4]-中B显正价,H显负价;NH3中N显 负价、H显正价,得出电负性:N>H>B,故电负性:F>N>H>B。 (4)离子液体C中含有羟基,可破坏纤维素的分子间氢键,使纤维素中羟基与离子液体形 成分子间氢键。 返回目录 $