内容正文:
考法突破17 反应速率常数的应用
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一、必备知识
1.基元反应
大多数化学反应都是分几步完成的,其中的每一步反应称为基元反应。
2.基元反应的速率方程
(1)基元反应如aA(g)+bB(g) cC(g)+dD(g)的速率方程为v正=k正 ca (A)·cb(B),v逆=k逆 cc(C)
·cd(D)(k正为正反应的速率常数,k逆为逆反应的速率常数,速率方程题中一般会给出,不需
要单独识记)。
(2)反应速率常数表示单位浓度下的化学反应速率。反应速率常数与浓度无关,但受温
度、催化剂、固体表面性质等因素的影响。通常,反应速率常数越大,反应进行得越快。
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3.速率常数与化学平衡常数的关系
一定温度下,对于基元反应aA(g)+bB(g) cC(g)+dD(g),v正=k正·ca(A)·cb(B),v逆=k逆·cc(C)·
cd(D),平衡时v正=v逆,则 = =K。
二、解题思路
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三、阿伦尼乌斯公式
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即练即清
典例 (2026届河北秦皇岛一中9月考,12)工业上可利用NO2制备硝酸,NO2可以自发地
发生二聚反应2NO2(g) N2O4(g),该反应的速率方程分别为v正=k1cm(NO2)、v逆=k2cn(N2
O4)。在一定温度下改变物质分压,实验结果如下表所示。
实验 c(NO2)/(mol·L-1) c(N2O4)/(mol·L-1) v/(mol·L-1·s-1)
1 x 0 p
2 2x 0 4p
3 0 y q
4 0 2y 2q
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下列说法正确的是 ( )
A.该反应的正反应活化能大于逆反应活化能
B.升高温度,k1、k2均增大,且k2增大的程度更大
C.m=2、n=0
D.该反应的平衡常数K=
B
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解析 2NO2(g) N2O4(g)为气体分子数减小的反应,即ΔS<0;能自发进行,则ΔH-TΔS<
0,可得出ΔH<0,而ΔH=正反应活化能-逆反应活化能,故该反应的正反应活化能小于逆
反应活化能,A错误。升高温度,k1、k2均增大,但活化能越大的反应,升温时,反应速率常
数(k)增大的程度越大,逆反应的活化能较大,则k2增大的幅度更大,B正确。根据实验1、
2得p=k1xm、4p=k1(2x)m,则 = ,解得m=2;根据实验3、4得q=k2yn、2q=k2(2y)n,则
= ,解得n=1,C错误。结合C项分析可得,v正=k1c2(NO2)、v逆=k2c(N2O4);当反应达到
平衡状态时,v正=v逆,即k1c2(NO2)=k2c(N2O4),K= = ,D错误。
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变式1 〔变考查点:非平衡状态时,速率常数间的关系;涉及绝热恒容时,平衡的判断〕
(2026届四川绵阳南山中学二检,15)向容积为2 L的刚性密闭容器中加入0.2 mol N2O和
0.4 mol CO,发生反应:N2O(g)+CO(g) N2(g)+CO2(g) ΔH<0。在恒温或绝热条件下
分别测得N2O的转化率随时间(t)的变化关系如图所示。已知:v正=k正c(N2O)c(CO),v逆=k逆c
(N2)c(CO2),k正、k逆分别是正、逆反应的速率常数。下列说法不正确的是 ( )
A.v逆(W)>v逆(X)
B.条件1中容器内压强不再变化表明反应已达平衡
C.Y点处, =
D.Z点时,再投入一定量的N2O,重新平衡时N2体积分数一定增大
D
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解析 该反应为放热反应,条件1的容器中反应速率快,先达到平衡,说明温度高,且该容
器中N2O的平衡转化率比条件2的低,故条件1为绝热,条件2为恒温。W点、X点N2O的
转化率均为15%,即生成的N2、CO2的浓度相同,但绝热条件下容器内温度升高(W点温
度高于X点),反应速率大,故v逆(W)>v逆(X),A正确。该反应为气体分子数不变的反应,但条件
1为绝热,反应放热使容器内温度升高,压强随着反应进行而增大,当压强不再变化时,说
明反应达到平衡状态,B正确。Z点时为平衡状态,正、逆反应速率相等,即k正c(N2O)c
(CO)=k逆c(N2)c(CO2),可得出K= ;Z点时,N2O的转化率为25%,参加反应的N2O的物质的
量为0.2 mol×25%=0.05 mol,由题给化学方程式知,参加反应的CO的物质的量也为0.05
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mol,生成的N2、CO2的物质的量均为0.05 mol,剩余N2O的物质的量为0.15 mol,剩余CO
的物质的量为0.35 mol,K= = = = [提示:对于气体分
子数不变的反应,计算K时,可以直接用物质的量代替浓度进行计算];条件2为恒温,温度
不变,平衡常数不变,则Y点和Z点的平衡常数(K)相同;其他条件相同时,温度不变,反应
速率常数不变,即Y点时 = ,C正确。利用极限思维,Z点加入的N2O为原来的很多倍,
此时n总增加量远大于n(N2)增加量,故重新平衡时N2的体积分数会减小,D错误。
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变式2 〔变考查情境:反应速率常数与阿伦尼乌斯公式的对数形式〕SO2和Cl2发生反
应:SO2(g)+Cl2(g) SO2Cl2(g) ΔH<0。该反应的速率方程可表示为v=kcm(SO2)cn(Cl2),
k为速率常数。已知Rlnk=- +C(R、C为常数),通过实验获得如下图像。
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下列说法错误的是 ( )
A.m=n=1
B.温度为T0时,k=0.6 L·mol-1
C.使用催化剂1时,Ea=300 kJ·mol-1
D.相较催化剂1,使用催化剂2时,活化分子百分数更大
B
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解析 分析题图1、题图2中数据知,当c(Cl2)、c(SO2)分别变为原来的2倍时,反应速率
也变为原来的2倍,则m=n=1,A正确。由题图1、题图2中数据知,温度为T0时,当c(SO2)=c
(Cl2)=0.1 mol·L-1时,v=6×10-3 mol·L-1·min-1,代入速率方程可得6×10-3 mol·L-1·min-1=k×0.1
mol·L-1×0.1 mol·L-1,解得k=0.6 L·mol-1·min-1[提示:注意单位],B错误。将题图3中点(0.5×1
0-2,1.5)、(1.0×10-2,3.0)代入表达式Rlnk=- +C,得出催化剂1对应的活化能为300 kJ·mol-
1,C正确。根据Rlnk=- +C知[提示:相当于一元一次方程],Ea越大,对应直线的斜率越大,
则使用催化剂2时,反应的活化能更小,活化分子百分数更大,D正确。
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