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考法突破16 分压平衡常数的计算
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1.分压平衡常数
在化学平衡体系中,用各气体物质的分压代替浓度进行计算,得到的平衡常数称为分压
平衡常数(Kp)。例如对于N2(g)+3H2(g) 2NH3(g),Kp= 。某气体的分压=
总压×该气体的物质的量分数(或体积分数)。
2.影响因素
Kp只受温度影响。
3.计算模板
(1)模板1——通用模版
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(2)模板2——恒温恒容体系
对于恒温恒容反应,气体的压强与其物质的量成正比,若已知起始时各气体的分压,则可
用分压代替物质的量运用“三段式”法进行计算,直接求出平衡时各气体的分压,如:
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N2(g)+3H2(g) 2NH3(g)
始 p0 3p0 0
变 p 3p 2p
平 p0-p 3(p0-p) 2p
Kp=
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注意
对于恒温恒压体系,不可用压强代替物质的量进行计算,要按照模板1进行计算。
(3)模板3——气体分子数不变的反应
对于反应前后气体分子数不变的反应,可用平衡时各气体的物质的量代替分压直接计
算分压平衡常数。例如,对于反应H2(g)+I2(g) 2HI(g),Kp= =
。
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即练即清
典例 (2025广东惠州惠东三模,19节选)(4)高温时二甲醚蒸气发生分解反应:CH3OCH3
(g) CH4(g)+H2(g)+CO(g)。迅速将二甲醚引入一个500 ℃的抽成真空的恒温恒容的
密闭瓶中,在不同时刻测得的瓶内气体压强p总如下表所示。
t/min 0 10 20 30 40 50
p总/kPa 50.0 78.0 92.0 99.0 100 100
①该反应达到平衡状态时,二甲醚的转化率为________。
②500 ℃时,该反应的平衡常数Kp=________(kPa)2(用平衡分压代替平衡浓度计算,某气
体分压=总压×该气体的物质的量分数)。
625
50%
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解析 (4)①设起始时投入CH3OCH3的物质的量为1 mol,反应达到平衡时,CH3OCH3分
解的物质的量为x mol,列出三段式:
CH3OCH3(g) CH4(g)+H2(g)+CO(g)
起始物质的量/mol 1 0 0 0
变化物质的量/mol x x x x
平衡物质的量/mol 1-x x x x
恒温恒容条件下,气体的物质的量之比等于气体的压强之比,则由 = ,解
得x=0.5,故CH3OCH3的平衡转化率为 ×100%=50%[提示:因为是恒温恒容体系,也
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可以直接利用模板2进行计算]。
②平衡时,n(CH3OCH3)=1 mol-0.5 mol=0.5 mol、n(CH4)=n(H2)=n(CO)=0.5 mol,气体的总
物质的量为0.5 mol+0.5 mol+0.5 mol+0.5 mol=2 mol。Kp= =
= =625 (kPa)2。
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变式1 〔变反应特点:气体分子数不变的反应〕(2026届黑龙江大庆第一次质检,18节
选)氢能是人类未来的理想能源之一,氢能利用存在两大难题:制取和储存。
Ⅰ.制取氢气
乙醇与水催化重整是当前制取氢气的主要方法,其反应机理如下:
反应Ⅰ:C2H5OH(g)+H2O(g) 2CO(g)+4H2(g) ΔH1
反应Ⅱ:CO(g)+H2O(g) CO2(g)+H2(g) ΔH2=-41.2 kJ/mol
回答下列问题:
(1)在催化剂作用下,反应Ⅰ可通过下图所示的反应历程实现催化重整,则ΔH1=
_____________kJ/mol(用含a、b、c的代数式表示,a、b、c均大于0),该反应在_______
高温
a-b+c
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(填“高温”“低温”或“任意温度”)下能自发进行。
(2)下列措施中一定能提高H2平衡产率的是______(填字母序号)。
A.选择合适的催化剂 B.降低温度
C.增大水蒸气浓度 D.恒温恒容下通入气体Ar
C
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(3)压强为100 kPa时,1 mol C2H5OH(g)和3 mol H2O(g)发生上述反应,平衡时CO2和CO的
选择性、C2H5OH的转化率随温度的变化曲线如图所示。
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[例如:CO的选择性= ×100%]
①表示C2H5OH平衡转化率的曲线是______(填标号)。
②573 K时,反应Ⅱ的Kp=_________(结果精确至0.1)。
14.0
b
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解析 (1)根据盖斯定律并结合题图知,ΔH1=(a-b+c) kJ/mol;由题图知,反应Ⅰ中,反应物
的总能量比生成物的总能量低,则该反应为吸热反应,即ΔH1>0;该反应正反应为气体分
子数增大的反应,是熵增大的反应,即ΔS1>0;要使反应自发进行,则ΔH1-TΔS1<0,故该反应
在高温条件下可自发进行。
(2)选择合适的催化剂能加快反应速率,但不能使平衡发生移动,故不能提高H2平衡产
率,A错误;反应Ⅰ正反应为吸热反应,反应Ⅱ正反应为放热反应,降低温度,反应Ⅰ平衡
逆向移动,反应Ⅱ平衡正向移动,温度对哪个平衡移动影响程度更大未知,故无法确定H2
的平衡产率是增大还是减小,B错误;水蒸气是反应物,增大水蒸气浓度,两个可逆反应的
平衡都正向移动,H2的平衡产率增大,C正确;恒温恒容下通入气体Ar,不能改变反应体系
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中各物质的浓度,则化学平衡不移动,H2的平衡产率不变,D错误。
(3)①反应Ⅰ是吸热反应,反应Ⅱ是放热反应;升高温度,平衡向吸热方向移动,故反应Ⅰ
的平衡正向移动,反应Ⅱ的平衡逆向移动,则CO的选择性随着温度升高而增大,CO2的选
择性随着温度升高而减小,且平衡时CO2的选择性+CO的选择性=100%[提示:非常重要,
可根据题给选择性的计算式得出],所以题图中曲线b表示C2H5OH的平衡转化率,曲线c
表示CO的选择性,曲线a表示CO2的选择性。
②由题图可知,573 K时C2H5OH的转化率为60%,则消耗C2H5OH的物质的量为1 mol×6
0%=0.6 mol,平衡时C2H5OH的物质的量为0.4 mol;CO2的选择性为85%,CO2的选择性+
CO的选择性=100%,则CO的选择性为15%,根据C原子守恒知,生成n(CO2)=0.6 mol×2×8
5%=1.02 mol,n(CO)=0.6 mol×2×15%=0.18 mol;消耗H2O的物质的量为1.02 mol+0.6 mol
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=1.62 mol,剩余H2O的物质的量为3 mol-1.62 mol=1.38 mol,反应生成H2的物质的量为4×
0.6 mol+1.02 mol=3.42 mol,平衡时混合气体总物质的量为1.02 mol+0.18 mol+1.38 mol
+3.42 mol+0.4 mol=6.4 mol,则反应Ⅱ的Kp= =
≈14.0[提示:对于反应前后气体分子数不变的反
应,计算Kp时,可直接用物质的量代替相应的分压进行计算,这样对于该题非常简便]。
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变式2 〔变计算方式:利用盖斯定律计算Kp〕(2024湖北,17节选)用BaCO3和焦炭为原
料,经反应Ⅰ、Ⅱ得到BaC2,再制备乙炔是我国科研人员提出的绿色环保新路线。
反应Ⅰ:BaCO3(s)+C(s) BaO(s)+2CO(g)
反应Ⅱ:BaO(s)+3C(s) BaC2(s)+CO(g)
回答下列问题:
(2)已知Kp=(pCO)n、K=( )n(n是CO的化学计量数)。反应Ⅰ、Ⅱ的lgK与温度的关系
曲线如图所示。
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①反应BaCO3(s)+4C(s) BaC2(s)+3CO(g)在1 585 K的Kp=_________Pa3。
②保持1 320 K不变,假定恒容容器中只发生反应Ⅰ,达到平衡时pCO=________Pa,若将容
器体积压缩到原来的 ,重新建立平衡后pCO=________Pa。
105
105
1016
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解析 (2)①由题图可知1 585 K时,KⅠ=102.5,KⅡ=10-1.5,由盖斯定律可知,反应Ⅰ+反应Ⅱ可
得BaCO3(s)+4C(s) BaC2(s)+3CO(g) K=KⅠ×KⅡ=( )3= ,则Kp=102.5×10-1.5×
1015 Pa3=1016 Pa3。②由题图可知1 320 K时,反应Ⅰ的lgK=0,则K=1,即( )2=1,pCO=105
Pa。若将容器体积压缩到原来的 ,重新建立平衡后,温度不变,平衡常数不变,则pCO不
变,即pCO=105 Pa。
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