内容正文:
第2节 化学平衡
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一、化学平衡
1.化学平衡研究的对象——可逆反应
知识清单
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2.化学平衡状态
(1)定义:在一定条件下,可逆反应体系中,当正、逆反应速率相等时,反应物和生成物的
浓度均保持不变,即体系的组成不随时间而改变,这表明该反应中物质的转化达到了
“限度”,这时的状态就称为化学平衡状态。
(2)化学平衡状态特征
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(3)达到化学平衡状态的标志——“v正、v逆相等,变量不变”
以反应mA(g)+nB(g) pC(g)+qD(g)为例总结判断反应达到平衡的依据,表中“不一
定平衡”则表示在此条件下,该条件不能作为判断反应达到平衡的依据。
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类别 可能的情况举例 是否达到平衡
混合物中各成分的含量 各物质的物质的量或各物质的物质
的量分数一定 平衡
各物质的质量或各物质的质量分数
一定 平衡
各气体的体积或体积分数一定 平衡
总压强、总体积、总物质的量一定 不一定平衡
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正、逆反
应速率的
关系 在单位时间内消耗了m mol A的同时
生成了m mol A,即v正=v逆 平衡
在单位时间内消耗了n mol B的同时
消耗了p mol C 平衡
v(A)∶v(B)∶v(C)∶v(D)=m∶n∶p∶q 不一定平衡
在单位时间内生成了n mol B,同时消
耗了q mol D,都是逆反应速率 不一定平衡
压强 恒容时压强不再变化,当m+n≠p+q时 平衡
恒容时压强不再变化,当m+n=p+q时 不一定平衡
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混合气体的平均相对分子质量 一定,当m+n≠p+q时 平衡
一定,当m+n=p+q时 不一定平衡
气体的密度 恒容时气体密度一定 不一定平衡
颜色 反应体系的颜色不变,即有色物质的
浓度不变 平衡
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注意
①绝热容器中,当体系温度不变时,达到平衡状态。②可逆电池中,电流或电压等于0时,
达到平衡状态。③判断反应是否达到平衡状态时,一定要看清楚条件:“恒温恒容”
“恒温恒压”或“恒容绝热”。
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知识归纳
有固体生成和固体分解时的平衡判断
1.对于反应2A(g) 2B(g)+C(s)
①恒温恒容时,混合气体的密度不变,一定达到平衡状态(解释:ρ= ,恒温恒容时,密度
不变,则气体的质量不变,说明此时正、逆反应速率相等,达到平衡);
②混合气体的平均相对分子质量不变,一定达到平衡状态(解释: = ,该反应是反应前
后气体分子数不变的反应即n不变,在平衡之前,气体的质量(m)一直在减小,则 一直
在减小;当 不变时,则m不变,说明此时正、逆反应速率相等,达到平衡)。
2.对于反应2A(s) 2B(g)+C(g)
①恒温恒容时,混合气体的密度不变,一定达到平衡状态;
②混合气体的平均相对分子质量不变,不一定达到平衡状态;
③某种气体组分的物质的量分数不变,不一定达到平衡状态。
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3.化学平衡移动
(1)化学平衡移动的过程
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(2)化学平衡移动方向与化学反应速率的关系
根据条件改变的瞬间,v正与v逆的相对大小,判断平衡是否移动及移动的方向。
①v正>v逆:平衡向正反应方向移动。
②v正<v逆:平衡向逆反应方向移动。
③v正=v逆:平衡不移动。
(3)勒夏特列原理:如果改变影响平衡的一个因素(如温度、压强及参加反应的物质的浓
度),平衡将向着能够减弱这种改变的方向移动。
(4)影响化学平衡的因素
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影响因素
(改变的条件) v正与v逆
相对大小 平衡移动
方向
浓度 增大反应物浓度 v正瞬时增大,v逆不变,v正>v逆 正向移动
减小反应物浓度 v正瞬时减小,v逆不变,v正<v逆 逆向移动
增大生成物浓度 v正不变,v逆瞬时增大,v正<v逆 逆向移动
减小生成物浓度 v正不变,v逆瞬时减小,v正>v逆 正向移动
压强(反应前后气体分子数
相等) 增大压强 v正、v逆瞬时增大,增大程度
相同,v正=v逆 不移动
减小压强 v正、v逆瞬时减小,减小程度
相同,v正=v逆 不移动
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压强(反应前后气体分子数
不等) 增大压强 v正、v逆瞬时增大,增大程度
不同,v正≠v逆 向气体分子数减小的方向
移动
减小压强 v正、v逆瞬时减小,减小程度
不同,v正≠v逆 向气体分子数增大的方向
移动
温度 升高温度 v正、v逆瞬时增大,增大程度
不同,v正≠v逆 向吸热方向移动
降低温度 v正、v逆瞬时减小,减小程度
不同,v正≠v逆 向放热方向移动
催化剂 v正、v逆改变程度相同,v正=v逆 不移动
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注意
充入无关气体的影响
①恒温恒容时:充入无关气体→总压强增大,各组分浓度不变,反应速率不变→平衡不移
动。
②恒温恒压时:充入无关气体→总体积增大,各组分浓度等比例减小(相当于减压)→平
衡向气体分子数增大的方向移动。
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方法技巧
判断化学平衡移动方向的思维流程
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4.浓度、压强对平衡移动影响的几种特殊情况
(1)当反应体系中不存在气态物质时,压强的改变对平衡无影响。
(2)对于反应前后气体分子数相等的反应,压强的改变对平衡无影响,但增大(或减小)压
强会使气态物质的浓度增大(或减小)。
(3)对于有气体参加的反应在恒容时,同等程度地改变反应体系中各物质的浓度时,应视
为压强的影响,同等程度地增大(或减小)浓度相当于增大(或减小)压强。
(4)在恒容容器中,若用α表示物质的转化率,φ表示气体的体积分数,则:
①对于aA(g)+bB(g) cC(g)+dD(g)类反应,达到平衡后,保持温度、容积不变(恒温恒
容),加入一定量的A,则平衡正向移动,α(B)增大但α(A)减小,φ(B)减小而φ(A)增大。
②对于aA(g) bB(g)或aA(g) bB(g)+cC(g)类反应,达到平衡后,保持温度、容积
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不变(恒温恒容),加入一定量的A(是指反应中某一边存在的唯一气体,可以有其他非气
态物质),α(A)和φ(A)的变化可从压强增大的角度分析,分为以下三种情况(Δn表示气体
分子数的变化):
特点 示例 改变 平衡移动方向 结果
Δn>0 PCl5(g) PCl3(g)+Cl2(g) 充入PCl5 正向移动 α(PCl5)减小,φ(PCl5)增大
Δn=0 2HI(g) H2(g)+I2(g) 充入HI α(HI)、φ(HI)不变
Δn<0 2NO2(g) N2O4(g) 充入NO2 α(NO2)增大,φ(NO2)减小
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归纳总结
温度、催化剂对转化率的影响
(1)温度对转化率的影响:①若是平衡转化率,则改变温度由ΔH确定平衡移动的方向,然
后判断平衡转化率的变化。②若是未达平衡时的转化率,则由温度变化确定反应速率
的变化,然后判断相同时间内转化率的变化。
(2)催化剂对转化率的影响:催化剂对平衡转化率没有影响,但是在工业生产中,未达平
衡时,可以通过选择更高效的催化剂来提高单位时间内反应物的转化率,或者利用催化
剂的选择性来提高多重反应中某一产物的产率。
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二、探究影响化学平衡移动的因素(学生必做实验)
1.浓度对化学平衡的影响
Ⅰ.FeCl3溶液与KSCN溶液的反应:Fe3++3SCN- Fe(SCN)3。
(1)在小烧杯中加入10 mL蒸馏水,再滴入5滴0.05 mol/L FeCl3溶液、5滴0.15 mol/L
KSCN溶液,用玻璃棒搅拌,使其充分混合,将混合均匀的溶液平均注入a、b、c三支
试管中。
(2)向试管a中滴入5滴0.05 mol/L FeCl3溶液,向试管b中滴入5滴0.15 mol/L KSCN溶液,
观察实验现象,与试管c进行对比。
实验结果如下表:
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实验内容 向试管a中滴入5滴0.05 mol/L FeCl3
溶液 向试管b中滴入5滴0.15 mol/L KSCN
溶液
实验现象 溶液红色加深 溶液红色加深
结论 在其他条件不变时,增大反应物浓度,平衡向正反应方向移动
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(3)继续向a、b两支试管中分别加入少量铁粉,观察实验现象。
实验结果如下表:
实验内容 向试管a中加入少量铁粉 向试管b中加入少量铁粉
实验现象 溶液红色变浅 溶液红色变浅
结论 加入铁粉发生反应:2Fe3++Fe 3Fe2+,Fe3+浓度减小。在其他条件不变时,
减小反应物浓度,平衡向逆反应方向移动
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Ⅱ.在K2Cr2O7溶液中存在平衡:Cr2 (橙色)+H2O 2Cr (黄色)+2H+。
取一支试管,加入2 mL 0.1 mol/L K2Cr2O7溶液,然后按照下表中的步骤进行实验,观察溶
液颜色变化,判断平衡是否发生移动及移动的方向。
实验结果如下表:
实验步骤 实验现象 结论
向试管中滴加5~10滴6 mol/L NaOH
溶液 溶液变为黄色 在其他条件不变时,减小生成物的浓
度,平衡向正反应方向移动
向试管中继续滴加5~10滴6 mol/L H2
SO4溶液 溶液由黄色变为橙色 在其他条件不变时,增大生成物的浓
度,平衡向逆反应方向移动
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2.温度对化学平衡的影响
Ⅰ.在CuCl2溶液中存在平衡:[Cu(H2O)4]2+(蓝色)+4Cl- [CuCl4]2-(黄色)+4H2O ΔH>0。
取两支试管分别加入2 mL 0.5 mol/L CuCl2溶液,将其中一支试管先加热,然后置于冷水
中,观察实验现象,与另一支试管比较。
实验结果如下表:
实验步骤 实验现象 结论
加热试管 溶液变为黄绿色 在其他条件不变时,升高温度,平衡向
吸热反应方向移动
将上述试管置于冷水中 溶液由黄绿色变为蓝绿色 在其他条件不变时,降低温度,平衡向
放热反应方向移动
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注意
①CuCl2溶液中Cl-的浓度会影响溶液的颜色。②在对CuCl2溶液加热的过程中,没有观
察到[CuCl4]2-的黄色,这是因为在这个平衡体系中[Cu(H2O)4]2+呈蓝色,[CuCl4]2-呈黄色,因
此CuCl2溶液呈绿色。升高温度,平衡正向移动,可以观察到溶液呈黄绿色。
Ⅱ.温度对NO2和N2O4混合气体中平衡的影响
2NO2(g) N2O4(g) ΔH<0
取两个封装有NO2和N2O4混合气体的圆底烧瓶(编号分别为1和2),将它们分别浸泡在热
水和冷水中,比较两个烧瓶里气体的颜色。将两个烧瓶位置互换,稍等片刻,再比较两个
烧瓶里气体的颜色。
实验结果如下表:
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烧瓶编号 1 2
实验步骤1 置于热水 置于冷水
实验现象1 气体红棕色加深 气体红棕色变浅
实验步骤2 置于冷水 置于热水
实验现象2 气体颜色由深变浅 气体颜色由浅变深
结论 在其他条件不变时,升高温度,平衡向吸热反应方向移动;降低温度,平衡向
放热反应方向移动
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三、等效平衡
(1)含义:在一定条件(恒温恒容或恒温恒压)下,以不同投料方式进行同一可逆反应,达到
化学平衡状态时,同种物质的百分含量(质量分数、物质的量分数、体积分数等)相同,
这样的平衡互称为等效平衡。
(2)等效平衡解题思路
①在恒温恒容条件下,对于反应前后气体分子数改变的可逆反应,只改变起始时加入物
质的物质的量,如果换算成化学方程式中同一半边的物质,对应物质的物质的量相同,则
建立的化学平衡是等效的。
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Ⅰ 2 mol 1 mol 0
Ⅱ 0 0 2 mol
Ⅲ 0 0 4 mol
Ⅳ 1 mol 0.5 mol 1 mol
恒温恒容时,Ⅰ、Ⅱ、Ⅳ三种情况下达到的平衡完全等效。Ⅲ与Ⅰ达到的平衡不等效。
②在恒温恒容条件下,对于反应前后气体分子数不变的可逆反应,只改变起始时加入物
质的物质的量,如果换算成化学方程式中同一半边的物质,对应组分的物质的量之比相
同,则建立的化学平衡是等效的。
如:2SO2(g) + O2(g) 2SO3(g)
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如:H2(g) + I2(g) 2HI(g)
Ⅰ 1 mol 1 mol 0
Ⅱ 2 mol 2 mol 0
Ⅲ 0 0 3 mol
Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ达到的平衡为等效平衡,此处等效的含义是各物质的百分含量相同,混合气
体的平均摩尔质量( )也相同,各物质的浓度、物质的量、混合气体的密度、体系的
压强等均不相同但成比例。
③在恒温恒压条件下,只改变起始时加入物质的物质的量,如果换算成化学方程式中同
一半边的物质,对应组分的物质的量之比相同,则建立的化学平衡等效。
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如: 2SO2(g) + O2(g) 2SO3(g)
Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ达到的平衡均为等效平衡。
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四、平衡转化率分析
(1)aA(g)+bB(g) cC(g)+dD(g)型
①若反应物起始物质的量之比(投料比)等于化学计量数之比,达到平衡后,各反应物的
转化率相等。
②若加入一定量的A,平衡正向移动,α(B)增大而α(A)减小。
③若按原比例同等程度地增大(或减小)A、B的物质的量,恒容条件下相当于加压(或减
压),则分为三种情况:
操作 气体分子数变化 α(A)、α(B)变化
恒容时同等程度增大(或减小)A、B
的物质的量 a+b=c+d 不变
a+b>c+d 增大(或减小)
a+b<c+d 减小(或增大)
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(2)aA(g) bB(g)+cC(g)型
操作 气体分子数变化 α(A)
恒容时增大
(或减小)A的
物质的量 a=b+c 不变
a>b+c 增大(或减小)
a<b+c 减小(或增大)
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1.(2026届山西大学附中等校9月考,3)在一密闭容器中,反应aA(g)+bB(s) cC(g)+dD
(g)达到平衡后,保持温度不变,将容器容积缩小为原来的一半,当达到新的平衡时,A的
浓度是原来的1.6倍,则下列说法正确的是 ( )
A.平衡向逆反应方向移动
B.a>c+d
C.物质A的转化率减小
D.物质D的浓度减小
即练即清
B
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解析 容器容积缩小为原来的一半,若平衡不移动,A的浓度应变为原来的2倍,而此时A
的浓度是原来的1.6倍,说明平衡正向移动,A错误。由A项分析可知,增大压强平衡正向
移动,说明该反应为气体分子数减小的反应,即a>c+d,B正确。平衡向正反应方向移动,
则A的转化率增大,C错误。容器容积缩小,同时平衡正向移动,则D的浓度增大,D错误。
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2.一定条件下,将等体积的NO2和SO2置于密闭容器中发生反应NO2(g)+SO2(g) SO3
(g)+NO(g)。下列不能说明反应达平衡状态的是 ( )
A.v正(SO2)=v逆(SO3)
B.混合气体颜色保持不变
C.SO3和NO体积分数之比保持不变
D.NO2的浓度保持不变
C
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解析 v正(SO2)=v逆(SO3),说明正、逆反应速率相等,反应达到平衡状态;该体系中只有
NO2为有色气体,当混合气体颜色保持不变时,说明NO2的浓度不再发生变化,反应达到
平衡状态;SO3和NO均为生成物,两者的体积分数之比始终为1∶1,故两者的体积分数之
比保持不变时,不能说明反应达到平衡状态;达到平衡时,体系中各物质的浓度保持不
变,则NO2的浓度保持不变时,可说明反应达到平衡状态。故选C。
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3.一定温度下,在体积恒定(均为1 L)的三个密闭容器中,发生反应:2H2(g)+CO(g)
CH3OH(g)。分别达到平衡时,下列说法正确的是 ( )
容器 温度/℃ 各物质起始浓度/(mol/L) 平衡浓度
c(H2) c(CO) c(CH3OH) c(CH3OH)
Ⅰ 350 0.2 0.1 0 0.08
Ⅱ 350 0.4 0.2 0
Ⅲ 450 0 0 0.1 0.025
D
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A.该反应正反应的ΔH>0
B.平衡时,反应物转化率:Ⅰ>Ⅱ
C.平衡时,Ⅱ中CO的浓度是Ⅰ中的两倍
D.平衡时,再向Ⅲ中投入0.1 mol N2,CH3OH的浓度不变
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解析 将容器Ⅲ中起始时CH3OH的物质的量浓度换算成H2和CO的物质的量浓度,相当
于起始时容器Ⅲ中c(H2)=0.2 mol/L,c(CO)=0.1 mol/L,与容器Ⅰ中的投料相同,容器Ⅲ相
当于在容器Ⅰ的基础上升高温度,平衡时c(CH3OH)减小,说明升高温度,平衡逆向移动,
则该反应正反应为放热反应,ΔH<0,A错误。题给反应为气体分子数减小的反应,容器
Ⅱ中起始投料是容器Ⅰ中的两倍,容器Ⅱ中的反应相当于两个容器Ⅰ中的反应达到平
衡后合并再压缩容器体积为1 L,相当于增大压强,则平衡正向移动,反应物转化率:Ⅰ<
Ⅱ,B错误。根据B项分析,可知平衡时Ⅱ中CO的浓度小于Ⅰ中的两倍,C错误。平衡时,
再向Ⅲ中投入0.1 mol N2,容器体积不变,反应体系中各物质的浓度不变,平衡不移动,则
CH3OH的浓度不变,D正确。
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