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考法突破11 物质熔、沸点高低的比较
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1.不同类型晶体
熔、沸点高低一般规律:共价晶体>离子晶体>分子晶体。不同金属晶体熔、沸点差别
较大。
2.同类型晶体
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注意
不能简单理解为只要存在分子间氢键,物质的熔、沸点就一定比没有氢键的物质高,如
H2Te中没有氢键,但是沸点比NH3的高。
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即练即清
典例 (2022天津,3,3分)下列物质沸点的比较,正确的是 ( )
A.CH4>C2H6
B.HF>HCl
C.H2S>H2Se
D. >CH3CH2CH2CH3
B
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解析 对于烷烃,随着碳原子数的增加,相对分子质量增大,范德华力增大,沸点升高;对
于碳原子数相等的烷烃,支链越多,空间位阻越大,范德华力减小,沸点越低,则沸点CH4<
C2H6, <CH3CH2CH2CH3。HF分子间存在氢键,沸点:HF>HCl。H2S与H2Se
是组成和结构相似的分子晶体,没有氢键,H2Se的相对分子质量大,范德华力强,则沸点
高。综上所述可知选B。
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变式1 〔变研究对象:离子晶体、共价晶体熔沸点高低的比较及氢键对熔沸点的影
响〕(2026届湖南长郡中学月考一,4改编)结构决定性质是化学学科的核心观念。下列
解释错误的是 ( )
选项 事实 解释
A O3在CCl4中的溶解度高于在水中的溶解度 O3是非极性分子
B 离子化合物
常温下为液态 阴、阳离子半径大,所带电荷数少,形
成的离子键弱,熔点低
C 熔点:二氧化硅>硅 共价键的强弱:Si—O键>Si—Si键
D 沸点: > 后者形成了分子内氢键,使其沸点低
于前者
A
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解析 O3属于极性分子,O3在CCl4中的溶解度高于在水中的溶解度,是因为O3的极性非
常微弱,A错误。离子化合物中离子的半径越大,所带电荷数越少,熔点越低,题给离子化
合物中阴、阳离子半径大,作用力弱,常温下为液态,B正确。二氧化硅、硅均为共价晶
体,原子半径:O<Si,键长:Si—O键<Si—Si键,故键能:Si—O键>Si—Si键,共价键键能越大,
共价晶体熔点越高,故熔点:二氧化硅>硅,C正确。邻羟基苯甲酸形成分子内氢键,对羟
基苯甲酸形成分子间氢键,形成分子内氢键使物质沸点降低,形成分子间氢键使物质的
沸点升高,故沸点:对羟基苯甲酸>邻羟基苯甲酸,D正确。
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变式2 〔变考查方式:沸点高低的原因解释〕(2024山东,16节选)(4)MnOx可作HMF转
化为FDCA的催化剂(见下图)。FDCA的熔点远大于HMF,除相对分子质量存在差异外,
另一重要原因是_____________________________________。
FDCA形成的分子间氢键多于HMF
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解析 (4)HMF转化为FDCA后,相对分子质量增大,且1个FDCA分子中含有2个羧基,其
分子间可形成更多的氢键,故FDCA的熔点远大于HMF。
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