内容正文:
第1节 化学键
第2节 分子结构与性质
考法突破9 杂化轨道类型及分子极性的判断
考法突破10 键参数大小的比较 大π键分析
第3节 晶体结构与性质
考法突破11 物质熔、沸点高低的比较
目 录
CONTENTS
微专题2
晶胞结构分析与计算
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第1节 化学键
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2
知识清单
注意
稀有气体中不存在共价键。
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一、共价键
1.共价键类型
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注意
①共价键成键规律:共价单键是σ键;1个共价双键中有1个σ键、1个π键;1个共价三键中
有1个σ键、2个π键。
②σ键有s-s σ键(如H2, )、s-p σ键(如HCl, )、p-p σ键(如Cl2, );同时
注意σ键的电子云形状是轴对称的,π键的电子云形状是镜面对称的。
③共价键具有方向性和饱和性。
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2.配位键
(1)配位键的概念及形成条件
配位键是一种特殊的共价键,由一方提供孤电子对,另一方提供空轨道接受孤电子对形
成“电子对给予—接受”键。配位键可表示为A→B,其中A是能够提供孤电子对的原
子或离子,B是具有能够接受孤电子对的空轨道的原子或离子。
(2)配合物:通常把金属离子或原子(称为中心离子或原子)与某些分子或离子(称为配体
或配位体)以配位键结合形成的化合物称为配位化合物,简称配合物。如:
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注意
①配位数是指中心原子(或中心离子)周围配位原子的数目。有些配合物中的配位体不
止一种,计算配位数时要将各种配位体都计入(注意外界离子不属于配位体),如[Co(NH
3)4(H2O)2]Cl2、[Cr(H2O)5Cl]Cl2中Co2+与Cr3+的配位数均为6。
②配位体中两端均有孤电子对时,一般电负性小的原子为配位原子,如配位体CO中的C
为配位原子。
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实验操作 实验现象 有关方程式及说明
滴加氨水后,试管中首先出现蓝色沉淀,氨水过量后沉淀
逐渐溶解,得到深蓝色溶液;滴加乙醇后,析出深蓝色晶体
[Cu(NH3)4]SO4·H2O Cu2++2NH3·H2O Cu
(OH)2↓(蓝色沉淀)+2N
Cu(OH)2+4NH3 [Cu
(NH3)4](OH)2(深蓝色溶液)
(中心离子是Cu2+,配体是
NH3,配位原子是N,配位数
为4)
①加入乙醇的目的是降低溶剂的极性,使离子化合物的溶解度降低。②在加入乙醇后,用洁净的玻璃棒摩擦试管
壁,产生的微小的玻璃微晶可充当晶核,利于加快结晶速度
(3)简单配合物的制备(学生必做实验)
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滴加AgNO3溶液产生白色
沉淀,滴加氨水白色沉淀逐
渐消失,得到澄清的无色溶
液 Ag++Cl- AgCl↓
AgCl+2NH3 [Ag(NH3)2]Cl
(中心离子是Ag+,配体是NH3,配位原子是N,配位数为2)
因AgBr微溶于氨水,则在上述[Ag(NH3)2]Cl溶液中加入Br-,会产生浅黄色的AgBr沉淀
溶液变红色 Fe3++3SCN- Fe(SCN)3
(中心离子是Fe3+,配体是SCN-)
向盛有少量蒸馏水的试管
中滴加2滴K3[Fe(CN)6]溶
液,然后再滴加2滴KSCN溶
液 溶液不变红 说明Fe3+与[Fe(CN)6]3-的性
质不一样;[Fe(CN)6]3-中的
中心离子是Fe3+,配体是CN-,
配位数为6
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注意
①叶绿素、血红素和维生素B12都是配合物,它们的配体大同小异,是一种称为卟啉的大
环有机化合物,而中心离子分别是镁离子、亚铁离子和钴离子。
②书写离子方程式时,配离子一般不拆分。
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二、离子键、金属键
1.离子键:阴、阳离子之间的静电作用。成键条件为成键原子所属元素电负性差值较
大。
2.金属键:金属阳离子和自由电子之间的一种电性作用,存在于同种金属元素原子之间
或不同种金属元素原子之间(合金)。
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注意
①离子化合物在熔融状态下可以导电,则在熔融状态下可以导电的化合物一定是离子
化合物(实验判据)。
②离子键和金属键都没有方向性和饱和性。
③仅由非金属元素组成的化合物,可能是离子化合物,如NH4Cl、NH4HSO4、NH4NO3等。
④金属元素和非金属元素间也可形成共价化合物,如AlCl3。
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三、物质的表示方法
1.电子式:在元素符号周围用“·”或“×”来表示原子最外层电子的式子。
电子式的书写方法如下:
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2.结构式:电子式中共用电子对用短线“—”代替,省略未成键电子,如HCl→H—Cl,NH3
→H ,HClO→H—O—Cl(易错点),CO2→O C O。
3.电子式书写易错点
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易错点 示例
混淆离子化合物与共价化合物 NaCl错写成
H2O错写成
漏写未参与成键的电子对 CCl4错写成
NH3错写成
分子中原子排列顺序错误 HClO错写成
错误合并同种离子 Na2S错写成
MgCl2错写成
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4.一些常见物质的电子式
(1)共价分子
分子 N2 O2 H2S H2O2
电子式
分子 HCN SCl2 CO2 HClO
电子式
分子 NH3 CH4 CCl4 N2H4
电子式
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(2)复杂阴离子和阳离子
离子 N H3O+ N C
电子式
离子 OH- CN-
电子式
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5.用电子式表示化合物的形成
(1)离子化合物的形成:用弯箭头表示电子的得失具体情况,如
(2)共价化合物的形成:不用画弯箭头表示电子的得失情况,如
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1.下列说法正确的是 ( )
A.含有金属元素的化合物一定是离子化合物
B.完全由非金属元素组成的化合物可能是离子化合物
C.第ⅠA族和第ⅦA族元素原子间只能形成离子键
D.金属键只存在于金属单质中
即练即清
B
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解析 含有金属元素的化合物不一定是离子化合物,如AlCl3是共价化合物,A错误;完全
由非金属元素组成的化合物可能是离子化合物,如NH4Cl,B正确;第ⅠA族和第ⅦA族元
素原子间可能形成共价键,如HF、HCl,C错误;金属键存在于金属单质或部分合金中,D
错误。
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2.(2026届北京丰台开学考,2改编)下列化学用语的表达不正确的是 ( )
A.次氯酸的结构式:H—Cl—O
B.H2分子中σ键的电子云轮廓图:
C.HCl分子中σ键的形成:
D.用电子式表示K2S的形成:
A
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解析 次氯酸的结构式为H—O—Cl,A错误;H2分子中σ键为s-s σ键,电子云轮廓图为
,B正确;HCl分子中的σ键是H的1s轨道与Cl的3p轨道通过“头碰头”重叠形成的
(s-p σ键)[注意:s-s σ键、s-p σ键、p-p σ键的差异],C正确;K2S为离子化合物,2个K原子
各失去1个电子形成2个K+,S原子得到2个电子形成S2-,D正确。
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3.许多过渡金属离子对多种配体有很强的结合力,能形成种类繁多的配合物。下列说
法正确的是 ( )
A.配合物[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O不能与AgNO3溶液反应产生白色沉淀
B.1 mol配合物Ni(CO)4中共有8 mol σ键
C.配合物[Cu(NH3)4]SO4·H2O的配体为NH3和S
D.配合物[Ag(NH3)2]OH的配位数为6
B
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解析 [TiCl(H2O)5]Cl2·H2O的外界含有Cl-,则能电离出Cl-[提示:内界一般不能电离],故
能与AgNO3溶液反应产生AgCl白色沉淀,A错误;1个CO中有1个σ键[提示:CO中C与O之
间形成的是三键],配合物Ni(CO)4中的4个配位键也是σ键,故1 mol配合物Ni(CO)4中共有
(4+4) mol=8 mol σ键,B正确;[Cu(NH3)4]SO4·H2O的配体为NH3,C错误;[Ag(NH3)2]OH的配
体为NH3,配位数为2,D错误。
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4.(2025湖北,5,3分)下列说法错误的是 ( )
A.胶体粒子对光线散射产生丁达尔效应
B.合成高分子是通过聚合反应得到的一类纯净物
C.配位化合物通过“电子对给予—接受”形成配位键
D.超分子可以由两种或两种以上的分子通过分子间相互作用形成
B
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解析 A项,丁达尔效应是由胶体粒子对光的散射形成的,正确。B项,聚合反应得到的
是分子长短不一的混合物,错误。C项,配位键的本质就是“电子对给予—接受”键,正
确。D项,超分子是由两种或两种以上的分子通过分子间相互作用形成的分子聚集体,
正确。
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知识拓展
超分子内部分子之间通过非共价键相结合,包括氢键、静电作用、疏水作用以及一些
分子与金属离子形成的弱配位键等。这些都是弱作用力。
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5.(2024江苏,7,3分)下列有关反应描述正确的是 ( )
A.CH3CH2OH催化氧化为CH3CHO,CH3CH2OH断裂C—O键
B.氟氯烃破坏臭氧层,氟氯烃产生的氯自由基改变O3分解的历程
C.丁烷催化裂化为乙烷和乙烯,丁烷断裂σ键和π键
D.石墨转化为金刚石,碳原子轨道的杂化类型由sp3转变为sp2
B
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解析 A项,CH3CH2OH催化氧化为CH3CHO时,CH3CH2OH断裂的是羟基中的O—H键
以及与羟基直接相连的碳上的一个C—H键,形成碳氧双键,错误;B项,催化剂能够改变
反应历程,加快反应速率,正确;C项,丁烷为饱和烷烃,分子中不存在π键,错误;D项,石墨
中碳原子为sp2杂化,金刚石中碳原子为sp3杂化,则石墨转化为金刚石,碳原子轨道的杂
化类型由sp2转变为sp3,错误。
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6.〔教考衔接:人教版选择性必修2第二章·复习与提高〕(2025安徽,5,3分)氟气通过碎
冰表面,发生反应①F2+H2O HOF+HF,生成的HOF遇水发生反应②HOF+H2O
HF+H2O2。下列说法正确的是 ( )
A.HOF的电子式为
B.H2O2为非极性分子
C.反应①中有非极性键的断裂和形成
D.反应②中HF为还原产物
A
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解析 A项,HOF的结构式为H—O—F,故HOF的电子式为 ,正确。B项,H2O2具
有二面角结构,正、负电中心不重合,属于极性分子,错误。C项,反应①中有F—F非极性
键的断裂,但是生成物中只含极性键,故没有非极性键的形成,错误。D项,F的电负性大
于O的电负性,HOF中F呈-1价,故反应前后H和F的化合价均未发生变化,则HF既不是氧
化产物也不是还原产物,错误。
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回归教材 人教版选择性必修2第二章·复习与提高
H2O2是常用的氧化剂,其分子结构如图所示,两个氢原子犹如在半展开的书的两面上。
H2O2是含有极性键和非极性键的极性分子。
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