第7讲 难溶电解质的沉淀溶解平衡【大单元精讲精练】2027届高三化学一轮复习讲义●知识清单（新高考通）

该高中化学高考复习讲义聚焦难溶电解质的沉淀溶解平衡，涵盖沉淀溶解平衡建立与影响因素、溶度积常数计算及应用、沉淀转化等核心考点，按“概念-常数-应用”逻辑递进。通过双基自测诊断学情，核心梳理构建知识网络，考点突破结合实例解析，真题再现强化考向感知，分层训练巩固能力，形成系统性复习闭环。 资料突出科学思维与科学探究，如设计沉淀转化实验分析CaSO4转化为CaCO3的条件，结合Ksp计算判断沉淀先后顺序，培养学生证据推理能力。限时训练分基础落实与能力提升，搭配真题精讲，助力学生高效突破图像解读、实际应用等难点，为教师把控复习节奏、提升学生应考能力提供有力支持。

大单元四 第三单元 水溶液中的离子反应与平衡 第7讲　难溶电解质的沉淀溶解平衡 【高考考向预测】 难溶电解质的沉淀溶解平衡考查溶度积常数含义、表达式书写与计算，分析浓度、温度、同离子效应、沉淀转化等对平衡的影响，结合溶度积判断沉淀生成、溶解及先后顺序，常搭配图像、化工除杂情境命题；近三年选择、原理大题高频考查，考频极高；预测2027年侧重多沉淀共存体系分析、溶度积相关计算与图像解读，强化沉淀转化在实际流程中的综合应用。 【双基自测●明考向】 1．（25-26高三·全国·一轮复习）向、的混合稀溶液中滴入少量稀溶液，有黄色沉淀生成，则。(____) 2．（26-27高三·全国·一轮复习）根据，，可以判断、均为弱电解质。(____) 3．（26-27高三·全国·一轮复习）向含有ZnS和的悬浊液中滴加溶液，生成黑色沉淀，则。(____) 4．（25-26高二上·全国·随堂练习）外界条件发生变化，沉淀溶解平衡不一定发生移动。(____) 5．（25-26高二上·全国·随堂练习）当溶液中阴、阳离子浓度相等时，沉淀溶解达到平衡状态。(____) 6．（25-26高三·全国·一轮复习）溶液滴入AgCl浊液中，沉淀由白色逐渐变为黑色。(____) 7．（25-26高三·全国·一轮复习）用碳酸钠溶液处理锅炉水垢。(____) 8．（26-27高三·全国·一轮复习）向2支盛有2 mL相同浓度银氨溶液的试管中分别加入2滴相同浓度的NaCl和NaI溶液。一支试管中产生黄色沉淀，另一支中无明显现象，说明。(____) 9．（26-27高三·全国·一轮复习）向等物质的量浓度的、混合溶液中滴加溶液，先生成AgCl白色沉淀，则。(____) 10．（26-27高三·全国·一轮复习）向悬浊液中滴加足量溶液出现红褐色沉淀：。(____) 【核心梳理●明考点】 考点一　沉淀溶解平衡及影响因素 1.物质的溶解性与溶解度的关系 20 ℃时,电解质在水中的溶解度与溶解性存在如下关系: 2.沉淀溶解平衡 (1)沉淀溶解平衡的建立 溶质溶解的过程是一个可逆过程: 固体溶质溶液中的溶质 (2)特点(同其他化学平衡):逆、等、定、动、变(适用平衡移动原理)。 3.沉淀溶解平衡的影响因素 (1)内因:难溶电解质本身的性质,即难溶电解质的溶解能力。 (2)外因:难溶电解质在水溶液中会建立动态平衡,改变温度和某离子浓度,会使沉淀溶解平衡发生移动。 【考点突破●明方向】 1.已知Ca(OH)2的饱和溶液中存在平衡Ca(OH)2(s)Ca2+(aq)+2OH-(aq)　ΔH<0,下列有关该平衡体系的说法正确的是　　　　。  ①升高温度,平衡逆向移动 ②向溶液中加入少量碳酸钠粉末能增大钙离子浓度 ③除去氯化钠溶液中混有的少量钙离子,可以向溶液中加入适量的NaOH溶液 ④恒温下,向溶液中加入CaO,溶液的pH升高 ⑤给溶液加热,溶液的pH升高 ⑥向溶液中加入Na2CO3溶液,其中固体质量增加 ⑦向溶液中加入少量NaOH固体,Ca(OH)2固体质量不变 2.将足量BaCO3固体分别加入: ①30 mL水;②10 mL 0.2 mol·L-1 Na2CO3溶液;③50 mL 0.01 mol·L-1 BaCl2溶液;④100 mL 0.01 mol·L-1盐酸中溶解至溶液饱和。 所得溶液中c(Ba2+)由大到小的顺序为　　　　　　　　。  3.下列化学原理的应用,主要用沉淀溶解平衡原理来解释的是　　　　。  ①热纯碱溶液去油污能力强 ②误将钡盐[BaCl2、Ba(NO3)2]当作食盐食用后,常用0.5%的Na2SO4溶液解毒 ③溶洞、珊瑚的形成 ④碳酸钡不能作“钡餐”而硫酸钡则能 ⑤泡沫灭火器灭火的原理 考点二　溶度积常数及其应用 1.溶度积(溶度积常数)和离子积 以AmBn(s)mAn+(aq)+nBm-(aq)为例: 溶度积 离子积 含义 沉淀溶解平衡的平衡常数 溶液中有关离子浓度幂的乘积 符号 Ksp Q 表达式 Ksp(AmBn)=cm(An+)·cn(Bm-),式中的浓度是平衡浓度 Q(AmBn)=cm(An+)·cn(Bm-),式中的浓度是任意浓度 应用 判断在一定条件下沉淀能否生成或溶解 ①Q>Ksp:溶液过饱和,有沉淀析出; ②Q=Ksp:溶液饱和,处于平衡状态; ③Q<Ksp:溶液未饱和,无沉淀析出 2.Ksp的影响因素 (1)内因:溶度积与难溶电解质溶解能力的关系:阴、阳离子个数比相同的难溶电解质,溶度积越小,其溶解能力越小;不同类型的难溶电解质,应通过计算才能进行比较溶解能力。 (2)外因:仅与温度有关,与浓度、压强、催化剂等无关。 【考点突破●明方向】 1.常温下,Ksp[Cu(OH)2]=2×10-20,计算有关Cu2+沉淀的pH。 (1)某CuSO4溶液中c(Cu2+)=0.02 mol·L-1,如果生成Cu(OH)2沉淀,应调整溶液的pH,使之大于　　　　。  (2)要使0.2 mol·L-1 CuSO4溶液中Cu2+沉淀较为完全(使Cu2+浓度降至原来的千分之一),则应向溶液中加入NaOH溶液,使溶液的pH为　　　　。  2.已知Ksp(AgCl)=1.56×10-10,Ksp(AgBr)=7.7×10-13,Ksp(Ag2CrO4)=9.0×10-12。某溶液中含有Cl-、Br-和Cr,浓度均为0.01 mol·L-1,向该溶液中逐滴加入0.01 mol·L-1的AgNO3溶液时,计算三种阴离子沉淀的先后顺序为　　　　。  3.已知25 ℃时,Ksp[Cu(OH)2]=2×10-20。在pH=5,c(Cu2+)=2 mol·L-1的溶液中能否生成Cu(OH)2沉淀?(写出解答步骤)　　　　　　　　　　　　　　　　　　　  　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。  考点三　沉淀溶解平衡的应用 1.沉淀的生成 (1)沉淀生成的实际应用 在无机物的制备和提纯、废水处理等领域,常利用生成沉淀来达到分离或除去某些离子的目的。 (2)使溶液中的离子转化为沉淀的条件:溶液中离子积Q>Ksp。 (3)常用的方法 方法 举例 解释 调节 pH法 除去CuCl2溶液中的FeCl3,可向溶液中加入CuO[或Cu(OH)2或CuCO3或Cu2(OH)2CO3] CuO与H+反应,促进Fe3+水解生成Fe(OH)3沉淀 除去NH4Cl溶液中的FeCl3杂质,可加入氨水调节pH Fe3+与NH3·H2O反应生成Fe(OH)3沉淀 沉淀 剂法 以Na2S等沉淀污水中的Hg2+、Cu2+等重金属离子 Na2S与Cu2+、Hg2+反应生成沉淀 2.沉淀的溶解 (1)原理:不断减少溶解平衡体系中的相应离子,使Q< Ksp,平衡向沉淀溶解的方向移动。 (2)溶解方法 ①酸溶解法,如CaCO3溶于盐酸; ②盐溶液溶解法,如Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液; ③配位溶解法,如AgCl溶于氨水。 3.沉淀的转化 (1)原理:由一种沉淀转化为另一种沉淀的过程,实质是沉淀溶解平衡的移动。 (2)沉淀转化规律 ①一般来说,溶解度小的沉淀转化为溶解度更小的沉淀容易实现。 如,AgNO3溶液AgClAgI,Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)。 ②一定条件下溶解度小的沉淀也可以转化成溶解度相对较大的沉淀。 重晶石[BaSO4(s)]BaCO3(s),但Ksp(BaSO4)<Ksp(BaCO3)。 (3)实际应用 ①锅炉除垢:水垢中的CaSO4(s)CaCO3(s)Ca2+(aq)。离子方程式为CaSO4(s)+C(aq)CaCO3(s)+S(aq)。 ②矿物转化:原生铜的硫化物CuSO4溶液铜蓝(CuS)。 ZnS转化为CuS的离子方程式为ZnS(s)+Cu2+(aq)CuS(s)+Zn2+(aq)。 PbS转化为CuS的离子方程式为PbS(s)+Cu2+(aq)CuS(s)+Pb2+(aq)。 【考点突破●明方向】 1.(2025·八省联考内蒙古卷)测定I-含量步骤如下:向含I-试样中先加入已知物质的量的过量AgNO3溶液,再加入NH4Fe(SO4)2指示剂,用KSCN溶液进行滴定,溶液出现浅红色即达滴定终点,消耗c mol·L-1KSCN溶液V mL。已知:pKsp(AgI)=16.07,pKsp(AgSCN)=11.9,pKsp(AgCl)=9.74。下列说法错误的是(　　) A.滴定中有AgSCN生成 B.不可先加指示剂,后加AgNO3溶液 C.试样中n(I-)=10-3cV mol D.以上实验步骤不适用于Cl-含量测定 2.已知25 ℃时,几种难溶电解质的溶度积如下表: 难溶电解质 CaCO3 CaSO4 MgCO3 Ksp 3.4×10-9 4.9×10-5 6.8×10-6 某学习小组欲探究CaSO4沉淀转化为CaCO3沉淀的可能性,实验步骤如下: ①向100 mL 0.1 mol·L-1的CaCl2溶液中加入0.1 mol·L-1的Na2SO4溶液100 mL,立即有白色沉淀生成。 ②向①中加入3 g 固体Na2CO3,搅拌,静置后弃去上层清液。 ③再加入蒸馏水搅拌,静置后再弃去上层清液。 ④　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。  (1)由题中信息知Ksp越大,表示电解质的溶解度越　　　　(填“大”或“小”)。  (2)写出第②步发生反应的化学方程式:　　　　　　　　　　　　　　　　　　　  　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。  (3)设计第③步的目的是:　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。  (4)请补充第④步操作及发生的现象:　　　　　　　　　　　　　　　　　　　  　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。  (5)请写出该原理在实际生活、生产中的一个应用:　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。  3.试用平衡移动原理解释下列事实: (1)BaCO3不溶于水,为什么不能作钡餐? 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。  (2)CaCO3难溶于稀硫酸,却能溶于醋酸中,原因是什么? 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。  (3)分别用等体积的蒸馏水和0.01 mol·L-1的盐酸洗涤AgCl沉淀,用水洗涤造成AgCl的损失大于用稀盐酸洗涤的损失量,原因是什么? 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。  【真题再现●明考向】 1．（2026·云南·高考真题）常温下，1 L水溶液中和的初始浓度分别为和，达到溶解平衡时(，pM与pH的关系如图()，M代表、、和)。 已知：         下列说法正确的是 A．曲线Ⅰ是的变化曲线 B．   C．溶液中，的浓度为 D．， 2．（2026·黑吉辽蒙卷·高考真题）下列过程对应的化学方程式错误的是 A．铜丝插入热的浓硫酸：（浓） B．少量溶液滴入足量浓烧碱溶液： C．乙烯通入溴的四氯化碳溶液： D．溶液滴入悬浊液： 3．（2025·浙江·高考真题）已知：          下列有关说法不正确的是 A．过量在溶液中 B．过量在水中所得的饱和溶液中滴加溶液，有生成 C．过量在水中溶解的质量大于在相同体积溶液中溶解的质量 D．在的盐酸中不能完全溶解 4．（2025·重庆·高考真题）是两性氢氧化物，其沉淀分离的关键是控制溶液pH。25 ℃时，某溶液中与的总和为c。- lg c随pH的变化关系如图所示（忽略体积变化）。 已知：       下列叙述正确的是 A．由M点可以计算 B．恰好沉淀完全时pH为6.7 C．P点沉淀质量小于Q点沉淀质量 D．随pH增大先减小后增大 5．（2025·重庆·高考真题）某兴趣小组探究沉淀的转化。将2mL 0.1mol·L-1 AgNO3溶液与同浓度同体积的NaCl溶液混合，得悬浊液1，然后进行如下实验。下列叙述错误的是 A．溶液1中 B．溶液2中 C．溶液3中 D．上述实验可证明 6.(2024·全国甲卷)将0.10 mmol Ag2CrO4配制成1.0 mL悬浊液,向其中滴加0.10 mol·L-1的NaCl溶液。lg[cM/(mol·L-1)](M代表Ag+、Cl-或Cr)随加入NaCl溶液体积(V)的变化关系如图所示。 下列叙述正确的是(　　) A.交点a处:c(Na+)=2c(Cl-) B.=10-2.21 C.V≤2.0 mL时不变 D.y1=-7.82,y2=-lg 34 7.(2023·浙江1月选考)碳酸钙是常见难溶物,将过量碳酸钙粉末置于水中达到溶解平衡: CaCO3(s)Ca2+(aq)+C(aq)[已知Ksp(CaCO3)=3.4×10-9,Ksp(CaSO4)=4.9×10-5,H2CO3的电离常数=4.5×10-7,=4.7×10-11],下列有关说法正确的是(　　) A.上层清液中存在c(Ca2+)=c(C) B.上层清液中含碳微粒最主要以HC形式存在 C.向体系中通入CO2气体,溶液中c(Ca2+)保持不变 D.通过加Na2SO4溶液可实现CaCO3向CaSO4的有效转化 8.(2023·北京卷)以银锰精矿(主要含Ag2S、MnS、FeS2)和氧化锰矿(主要含MnO2)为原料联合提取银和锰的一种流程示意图如下。 已知:酸性条件下,MnO2的氧化性强于Fe3+。 “浸锰”过程是在H2SO4溶液中使矿石中的锰元素浸出,矿石中的银以Ag2S的形式残留于浸锰渣中。 “浸锰”过程中,发生反应MnS+2H+===Mn2++H2S↑,则可推断:Ksp(MnS)　　　　(填“>”或“<”)Ksp(Ag2S)。  9.(2023·湖北卷)常温下,已知Ksp[Co(OH)2]=5.9×10-15,若“沉钴过滤”的pH控制为10.0,则溶液中Co2+浓度为　　　　　　 mol·L-1。“850 ℃煅烧”时生成Co3O4的化学方程式为　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　。  【限时训练】 （60分钟） 基础落实 选择题只有1个选项符合题意 1.足量CaCO3(s)在水中的溶解过程如下:CaCO3(s)C(aq)+Ca2+(aq)　ΔH<0,该悬浊液达到平衡后,下列叙述不正确的是(　　) A.升高温度,Ksp(CaCO3)减小 B.加少量水稀释,上述平衡正向移动,c(Ca2+)不变 C.向悬浊液中加入少量NaHCO3固体,减小 D.向悬浊液中滴入盐酸,Q(CaCO3)>Ksp(CaCO3),导致平衡正向移动 2.往锅炉注入Na2CO3溶液浸泡,将水垢中的CaSO4转化为CaCO3,再用盐酸去除,下列叙述正确的是(　　) A.温度升高,Na2CO3溶液的Kw增大,c(OH-)减小 B.CaSO4能转化为CaCO3,说明Ksp(CaCO3)>Ksp(CaSO4) C.CaCO3溶于盐酸而CaSO4不溶,是因为硫酸酸性强于盐酸 D.沉淀转化的离子方程式为C(aq)+CaSO4(s)CaCO3(s)+S(aq) 3.可溶性钡盐有毒,医院中常用硫酸钡这种钡盐作为内服造影剂。已知:Ksp(BaCO3)=5×10-9;Ksp(BaSO4)=1×10-10。下列推断正确的是(　　) A.饱和BaCO3溶液中存在:c(Ba2+)=c(HC)+c(C) B.向BaCO3、BaSO4的饱和混合溶液中加入少量BaCl2,溶液中减小 C.不用碳酸钡作为内服造影剂,是因为Ksp(BaCO3)>Ksp(BaSO4) D.若每次加入1 L 2 mol·L-1的Na2CO3溶液,至少需要6次可将0.2 mol BaSO4转化为BaCO3 4.某温度下向含AgCl固体的AgCl饱和溶液中加少量稀盐酸,下列说法正确的是(　　) A.AgCl的溶解度、Ksp均减小 B.AgCl的溶解度、Ksp均不变 C.AgCl的溶解度减小、Ksp不变 D.AgCl的溶解度不变,Ksp减小 5.某化学兴趣小组进行溶解平衡相关实验,操作流程如图。下列说法正确的是(　　) 已知:常温下,Ksp(AgCl)=1.8×10-10,Ksp(AgBr)=5.4×10-13,Ksp(AgI)=8.5×10-17。 A.悬浊液a中c(Br-)与悬浊液d中c(Br-)相等 B.步骤③可以证明Ksp(AgBr)>Ksp(AgI) C.向悬浊液d中加入少量NaI溶液,沉淀颜色不变时, D.向悬浊液e中滴加几滴0.1 mol·L-1 NaCl溶液,观察到黄色沉淀转化为白色沉淀 6.常温下,向10 mL 0.1 mol·L-1 Pb(NO3)2溶液中滴加0.1 mol·L-1 Na2S溶液,混合溶液中-lg c(Pb2+)与滴加Na2S溶液体积(V)的关系如图所示[已知:常温下Ksp(FeS)=10-17.2]。下列说法错误的是(　　) A.图中A、B、C三点的Ksp(PbS)相等 B.常温下,Ksp(PbS)=1×10-27.2 C.用FeS可除尽废水中的Pb2+ D.PbS对应的D点分散系中,v(沉淀)<v(溶解) 7.室温下,用0.1 mol·L-1 NaOH溶液滴定盐酸酸化的0.02 mol·L-1 FeCl3溶液的pH-t曲线如图所示。已知:①室温时Ksp[Fe(OH)3]=4.0×10-38;②lg 2=0.3。下列说法正确的是(　　) A.Fe3+的水解平衡常数Kh= B.若b点c(Fe3+)=10-5 mol·L-1,则x=3.2 C.ab段仅发生反应:Fe3++3OH-===Fe(OH)3↓ D.从a到c点,水的电离程度一直在减小 8.软磁材料Mn3O4可由阳极渣和黄铁矿(FeS2)制得。阳极渣的主要成分为MnO2且含有少量Pb、Fe、Cu等元素的化合物。制备流程如下。 25 ℃时,Ksp(MnF2)=5.0×10-3,Ksp(CaF2)=3.5×10-11。下列说法错误的是(　　) A.X可为稀硫酸 B.滤渣2成分是Cu(OH)2和CaSO4 C.“净化”发生的反应为MnF2(s)+Ca2+(aq)CaF2(s)+Mn2+(aq)　K≈1.4×108 D.利用MnCO3替代CaO可优化该流程 9.我国《生活饮用水卫生标准》中规定生活用水中镉的排放量不超过0.005 mg·L-1。处理含镉废水可采用化学沉淀法。 (1)写出磷酸镉[Cd3(PO4)2]沉淀溶解平衡常数的表达式:Ksp[Cd3(PO4)2]=　　　　。  (2)一定温度下,CdCO3的Ksp=4.0×10-12,Cd(OH)2的Ksp=3.2×10-14,该温度下　　　　　[填“CdCO3”或“Cd(OH)2”]的饱和溶液中Cd2+浓度较大。  (3)向某含镉废水中加入Na2S,当S2-浓度达到7.9×10-8 mol·L-1时,废水中Cd2+的浓度为　　　　 mol·L-1[已知Ksp(CdS)=7.9×10-27],此时　　　　(填“符合”或“不符合”)《生活饮用水卫生标准》。  能力提升 10.已知:常温下,Ksp(NiCO3)=1.4×10-7,Ksp(PbCO3)=1.4×10-13,则向浓度均为0.1 mol·L-1的Ni(NO3)2和Pb(NO3)2混合溶液中逐滴加入Na2CO3溶液,下列说法错误的是(　　) A.常温下在水中的溶解度:NiCO3>PbCO3 B.逐滴加入Na2CO3溶液,先生成PbCO3沉淀,后生成NiCO3沉淀 C.向NiCO3沉淀中加入Pb(NO3)2溶液,不会生成PbCO3沉淀 D.逐滴加入Na2CO3溶液,当两种沉淀共存时,溶液中c(Ni2+)∶c(Pb2+)=106∶1 11.取1 mL 0.1 mol·L-1 AgNO3溶液进行如下实验(实验中所用试剂浓度均为0.1 mol·L-1),下列说法不正确的是(　　) A.实验①白色沉淀是难溶的AgCl B.若按②①顺序实验,能看到白色沉淀 C.若按①③顺序实验,能看到黑色沉淀 D.由实验②说明AgCl比AgI更易溶 12.探究Mg(OH)2的沉淀溶解平衡时,利用下表三种试剂进行实验,下列说法不正确的是(　　) 编号 ① ② ③ 分散质 Mg(OH)2 HCl NH4Cl 备注 悬浊液 1 mol·L-1 1 mol·L-1 A.向①中滴加几滴酚酞溶液后,溶液显红色,说明Mg(OH)2是一种弱电解质 B.为了使Mg(OH)2悬浊液溶解得更快,加入过量NH4Cl浓溶液并充分振荡,效果更好 C.①③混合后发生反应:Mg(OH)2(s)+2N(aq)Mg2+(aq)+2NH3·H2O(aq) D.向少量Mg(HCO3)2溶液中加入足量NaOH溶液,反应的离子方程式是Mg2++2HC+4OH-===Mg(OH)2↓+2C+2H2O 13.氟化钡可用于制造电机电刷、光学玻璃、光导纤维、激光发生器等。以钡矿粉(主要成分为BaCO3,含有SiO2、Fe2+、Mg2+等杂质)为原料制备氟化钡的流程如下: 已知:常温下Fe3+、Mg2+完全沉淀的pH分别是3.4、12.4。 (1)滤渣A的化学式为　　　　。  (2)滤液1加H2O2氧化的过程中主要反应的离子方程式为　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。  (3)加20%NaOH溶液调节pH=12.5,得到滤渣C的主要成分是　　　　。  (4)滤液3加入盐酸酸化后再经　　　　、冷却结晶、　　　　、洗涤、真空干燥等一系列操作后得到BaCl2·2H2O。  (5)常温下,用BaCl2·2H2O配制成0.2 mol·L-1水溶液与等浓度的氟化铵溶液反应,可得到氟化钡沉淀。请写出该反应的离子方程式:　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。  已知Ksp(BaF2)=1.84×10-7,当钡离子完全沉淀时(即钡离子浓度≤10-5 mol·L-1),至少需要的氟离子浓度是　　　　 mol·L-1(结果保留三位有效数字,已知=1.36)。  14.钡(Ba)和锶(Sr)及其化合物在工业上有着广泛的应用,它们在地壳中常以硫酸盐的形式存在,BaSO4和SrSO4都是难溶性盐。工业上提取钡和锶时首先将BaSO4和SrSO4转化成难溶弱酸盐。 已知:SrSO4(s)Sr2+(aq)+S(aq)　Ksp=2.5×10-7 SrCO3(s)Sr2+(aq)+C(aq)　Ksp=2.5×10-9 (1)将SrSO4转化成SrCO3的离子方程式为　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　,  该反应的平衡常数K的表达式为　　　　;该反应能发生的原因是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　  (用沉淀溶解平衡的有关理论解释)。 (2)对于上述反应,实验证明增大C的浓度或降低温度都有利于提高SrSO4的转化率。判断在下列两种情况下,平衡常数K的变化情况(填“增大”“减小”或“不变”): ①升高温度,平衡常数K将　　　　;  ②增大C的浓度,平衡常数K将　　　　。  (3)已知,SrSO4和SrCO3在酸中的溶解性与BaSO4和BaCO3类似,设计实验证明上述过程中SrSO4是否完全转化成SrCO3。实验所用的试剂为　　　　;实验现象及其相应结论为　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。 学科网（北京）股份有限公司 $ 大单元四 第三单元 水溶液中的离子反应与平衡 第7讲　难溶电解质的沉淀溶解平衡 【高考考向预测】 难溶电解质的沉淀溶解平衡考查溶度积常数含义、表达式书写与计算，分析浓度、温度、同离子效应、沉淀转化等对平衡的影响，结合溶度积判断沉淀生成、溶解及先后顺序，常搭配图像、化工除杂情境命题；近三年选择、原理大题高频考查，考频极高；预测2027年侧重多沉淀共存体系分析、溶度积相关计算与图像解读，强化沉淀转化在实际流程中的综合应用。 【双基自测●明考向】 1．（25-26高三·全国·一轮复习）向、的混合稀溶液中滴入少量稀溶液，有黄色沉淀生成，则。(____) 【答案】错误 【详解】首先，实际溶度积关系为，题干给出的大小关系与事实相反；其次，比较大小需保证、初始浓度相等，题干未说明该条件，实验设计存在变量缺陷，无法通过沉淀现象直接推导相对大小，故错误。 2．（26-27高三·全国·一轮复习）根据，，可以判断、均为弱电解质。(____) 【答案】错误 【详解】是沉淀溶解平衡，并非电离平衡：属于难溶强电解质，虽然溶解度很低，但溶解于水的部分完全电离，因此是强电解质，因此表述错误。 3．（26-27高三·全国·一轮复习）向含有ZnS和的悬浊液中滴加溶液，生成黑色沉淀，则。(____) 【答案】错误 【详解】该悬浊液中含有强电解质，完全电离产生大量游离的，滴加溶液时，会直接与游离的结合生成黑色沉淀，并未发生向的沉淀转化，因此无法通过该实验证明，题干结论错误。 4．（25-26高二上·全国·随堂练习）外界条件发生变化，沉淀溶解平衡不一定发生移动。(____) 【答案】 正确 【详解】沉淀溶解平衡的移动遵循勒夏特列原理，当外界条件（如温度、浓度）变化时，若改变的是与平衡无关的因素（如加入不参与反应的强电解质），则体系中各离子浓度商仍等于溶度积（），平衡不移动。例如，向的饱和溶液中再加入少量固体，由于溶液已经饱和，沉淀溶解平衡不发生移动。因此，外界条件变化不一定导致沉淀溶解平衡移动。 5．（25-26高二上·全国·随堂练习）当溶液中阴、阳离子浓度相等时，沉淀溶解达到平衡状态。(____) 【答案】 错误 【详解】沉淀溶解平衡的判断依据是溶液中各离子浓度幂的乘积等于溶度积常数（Ksp），而非阴、阳离子浓度相等。例如，对于Ag2CrO4的平衡（Ag2CrO4(s) ⇌ 2Ag+(aq) +(aq)），平衡时c(Ag+)是的两倍，浓度不相等，但满足是，因此题干结论错误。 6．（25-26高三·全国·一轮复习）溶液滴入AgCl浊液中，沉淀由白色逐渐变为黑色。(____) 【答案】正确 【详解】难溶电解质在浊液中存在沉淀溶解平衡：。相同温度下，硫化银的溶度积远小于氯化银的溶度积，当向浊液中滴入溶液时，电离出的与溶解产生的结合生成溶解度更小的黑色沉淀，促使的溶解平衡正向移动，最终白色沉淀转化为黑色沉淀，题干描述的现象符合沉淀转化规律，故说法正确。 7．（25-26高三·全国·一轮复习）用碳酸钠溶液处理锅炉水垢。(____) 【答案】正确 【详解】根据沉淀转化规律，溶度积更大的微溶沉淀可转化为溶度积更小的难溶沉淀，，故可自发进行，离子方程式书写规范，故正确。 8．（26-27高三·全国·一轮复习）向2支盛有2 mL相同浓度银氨溶液的试管中分别加入2滴相同浓度的NaCl和NaI溶液。一支试管中产生黄色沉淀，另一支中无明显现象，说明。(____) 【答案】正确 【详解】银氨溶液中存在配离子电离平衡：，两支试管中初始浓度相等。加入的和浓度、滴加体积均相同，因此两试管中、浓度相等。产生黄色沉淀，说明此时离子积；无沉淀生成，说明。结合、、的大小关系，可推知，题干表述正确。 9．（26-27高三·全国·一轮复习）向等物质的量浓度的、混合溶液中滴加溶液，先生成AgCl白色沉淀，则。(____) 【答案】错误 【详解】的溶度积表达式，的溶度积表达式，二者组成类型不同，不能直接通过沉淀先后顺序判断溶度积大小，需要比较沉淀对应阴离子所需的浓度，因此该说法错误。 10．（26-27高三·全国·一轮复习）向悬浊液中滴加足量溶液出现红褐色沉淀：。(____) 【答案】正确 【详解】悬浊液中存在溶解平衡：，滴加溶液时，与结合生成红褐色沉淀，促使溶解平衡正向移动，最终完全转化为，化学方程式为，正确。 【核心梳理●明考点】 考点一　沉淀溶解平衡及影响因素 1.物质的溶解性与溶解度的关系 20 ℃时,电解质在水中的溶解度与溶解性存在如下关系: 2.沉淀溶解平衡 (1)沉淀溶解平衡的建立 溶质溶解的过程是一个可逆过程: 固体溶质溶液中的溶质 (2)特点(同其他化学平衡):逆、等、定、动、变(适用平衡移动原理)。 3.沉淀溶解平衡的影响因素 (1)内因:难溶电解质本身的性质,即难溶电解质的溶解能力。 (2)外因:难溶电解质在水溶液中会建立动态平衡,改变温度和某离子浓度,会使沉淀溶解平衡发生移动。 【考点突破●明方向】 1.已知Ca(OH)2的饱和溶液中存在平衡Ca(OH)2(s)Ca2+(aq)+2OH-(aq)　ΔH<0,下列有关该平衡体系的说法正确的是　　　　。  ①升高温度,平衡逆向移动 ②向溶液中加入少量碳酸钠粉末能增大钙离子浓度 ③除去氯化钠溶液中混有的少量钙离子,可以向溶液中加入适量的NaOH溶液 ④恒温下,向溶液中加入CaO,溶液的pH升高 ⑤给溶液加热,溶液的pH升高 ⑥向溶液中加入Na2CO3溶液,其中固体质量增加 ⑦向溶液中加入少量NaOH固体,Ca(OH)2固体质量不变 【答案】①⑥ 【解析】向溶液中加Na2CO3,C与Ca2+反应生成沉淀CaCO3,c(Ca2+)减小,②错;③加入NaOH溶液会使平衡左移,有Ca(OH)2生成,但Ca(OH)2的溶度积较大,要除去Ca2+,应把Ca2+转化为更难溶的CaCO3,③错;恒温下,Ca(OH)2饱和溶液的浓度不变,pH不变,④错;加热,平衡左移,c(OH-)减小,pH减小,⑤错;加NaOH,平衡左移,Ca(OH)2的质量增大,⑦错。 2.将足量BaCO3固体分别加入: ①30 mL水;②10 mL 0.2 mol·L-1 Na2CO3溶液;③50 mL 0.01 mol·L-1 BaCl2溶液;④100 mL 0.01 mol·L-1盐酸中溶解至溶液饱和。 所得溶液中c(Ba2+)由大到小的顺序为　　　　　　　　。  【答案】③>④>①>② 3.下列化学原理的应用,主要用沉淀溶解平衡原理来解释的是　　　　。  ①热纯碱溶液去油污能力强 ②误将钡盐[BaCl2、Ba(NO3)2]当作食盐食用后,常用0.5%的Na2SO4溶液解毒 ③溶洞、珊瑚的形成 ④碳酸钡不能作“钡餐”而硫酸钡则能 ⑤泡沫灭火器灭火的原理 【答案】②③④ 考点二　溶度积常数及其应用 1.溶度积(溶度积常数)和离子积 以AmBn(s)mAn+(aq)+nBm-(aq)为例: 溶度积 离子积 含义 沉淀溶解平衡的平衡常数 溶液中有关离子浓度幂的乘积 符号 Ksp Q 表达式 Ksp(AmBn)=cm(An+)·cn(Bm-),式中的浓度是平衡浓度 Q(AmBn)=cm(An+)·cn(Bm-),式中的浓度是任意浓度 应用 判断在一定条件下沉淀能否生成或溶解 ①Q>Ksp:溶液过饱和,有沉淀析出; ②Q=Ksp:溶液饱和,处于平衡状态; ③Q<Ksp:溶液未饱和,无沉淀析出 2.Ksp的影响因素 (1)内因:溶度积与难溶电解质溶解能力的关系:阴、阳离子个数比相同的难溶电解质,溶度积越小,其溶解能力越小;不同类型的难溶电解质,应通过计算才能进行比较溶解能力。 (2)外因:仅与温度有关,与浓度、压强、催化剂等无关。 【考点突破●明方向】 1.常温下,Ksp[Cu(OH)2]=2×10-20,计算有关Cu2+沉淀的pH。 (1)某CuSO4溶液中c(Cu2+)=0.02 mol·L-1,如果生成Cu(OH)2沉淀,应调整溶液的pH,使之大于　　　　。  (2)要使0.2 mol·L-1 CuSO4溶液中Cu2+沉淀较为完全(使Cu2+浓度降至原来的千分之一),则应向溶液中加入NaOH溶液,使溶液的pH为　　　　。  【答案】(1)5　(2)6 【解析】(1)根据题给信息,当c(Cu2+)·c2(OH-)=2×10-20时开始出现沉淀,则c(OH-)= mol·L-1=10-9 mol·L-1,c(H+)=10-5 mol·L-1,pH=5,所以要生成Cu(OH)2沉淀,应调整pH>5。(2)要使Cu2+浓度降至=2×10-4 mol·L-1,c(OH-)= mol·L-1=10-8 mol·L-1,c(H+)=10-6 mol·L-1,此时溶液的pH=6。 2.已知Ksp(AgCl)=1.56×10-10,Ksp(AgBr)=7.7×10-13,Ksp(Ag2CrO4)=9.0×10-12。某溶液中含有Cl-、Br-和Cr,浓度均为0.01 mol·L-1,向该溶液中逐滴加入0.01 mol·L-1的AgNO3溶液时,计算三种阴离子沉淀的先后顺序为　　　　。  【答案】Br-、Cl-、Cr 【解析】三种阴离子浓度均为0.01 mol·L-1时,分别产生AgCl、AgBr和Ag2CrO4沉淀,所需要Ag+浓度依次为 c1(Ag+)= mol·L-1=1.56×10-8 mol·L-1, c2(Ag+)= mol·L-1=7.7×10-11 mol·L-1, c3(Ag+)= mol·L-1=3×10-5 mol·L-1,沉淀时Ag+浓度最小的优先沉淀,因而沉淀的顺序为Br-、Cl-、Cr。 3.已知25 ℃时,Ksp[Cu(OH)2]=2×10-20。在pH=5,c(Cu2+)=2 mol·L-1的溶液中能否生成Cu(OH)2沉淀?(写出解答步骤)　　　　　　　　　　　　　　　　　　　  　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。  【答案】Q=×2=2×10-18>Ksp[Cu(OH)2],故溶液中有Cu(OH)2沉淀生成 考点三　沉淀溶解平衡的应用 1.沉淀的生成 (1)沉淀生成的实际应用 在无机物的制备和提纯、废水处理等领域,常利用生成沉淀来达到分离或除去某些离子的目的。 (2)使溶液中的离子转化为沉淀的条件:溶液中离子积Q>Ksp。 (3)常用的方法 方法 举例 解释 调节 pH法 除去CuCl2溶液中的FeCl3,可向溶液中加入CuO[或Cu(OH)2或CuCO3或Cu2(OH)2CO3] CuO与H+反应,促进Fe3+水解生成Fe(OH)3沉淀 除去NH4Cl溶液中的FeCl3杂质,可加入氨水调节pH Fe3+与NH3·H2O反应生成Fe(OH)3沉淀 沉淀 剂法 以Na2S等沉淀污水中的Hg2+、Cu2+等重金属离子 Na2S与Cu2+、Hg2+反应生成沉淀 2.沉淀的溶解 (1)原理:不断减少溶解平衡体系中的相应离子,使Q< Ksp,平衡向沉淀溶解的方向移动。 (2)溶解方法 ①酸溶解法,如CaCO3溶于盐酸; ②盐溶液溶解法,如Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液; ③配位溶解法,如AgCl溶于氨水。 3.沉淀的转化 (1)原理:由一种沉淀转化为另一种沉淀的过程,实质是沉淀溶解平衡的移动。 (2)沉淀转化规律 ①一般来说,溶解度小的沉淀转化为溶解度更小的沉淀容易实现。 如,AgNO3溶液AgClAgI,Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)。 ②一定条件下溶解度小的沉淀也可以转化成溶解度相对较大的沉淀。 重晶石[BaSO4(s)]BaCO3(s),但Ksp(BaSO4)<Ksp(BaCO3)。 (3)实际应用 ①锅炉除垢:水垢中的CaSO4(s)CaCO3(s)Ca2+(aq)。离子方程式为CaSO4(s)+C(aq)CaCO3(s)+S(aq)。 ②矿物转化:原生铜的硫化物CuSO4溶液铜蓝(CuS)。 ZnS转化为CuS的离子方程式为ZnS(s)+Cu2+(aq)CuS(s)+Zn2+(aq)。 PbS转化为CuS的离子方程式为PbS(s)+Cu2+(aq)CuS(s)+Pb2+(aq)。 【考点突破●明方向】 1.(2025·八省联考内蒙古卷)测定I-含量步骤如下:向含I-试样中先加入已知物质的量的过量AgNO3溶液,再加入NH4Fe(SO4)2指示剂,用KSCN溶液进行滴定,溶液出现浅红色即达滴定终点,消耗c mol·L-1KSCN溶液V mL。已知:pKsp(AgI)=16.07,pKsp(AgSCN)=11.9,pKsp(AgCl)=9.74。下列说法错误的是(　　) A.滴定中有AgSCN生成 B.不可先加指示剂,后加AgNO3溶液 C.试样中n(I-)=10-3cV mol D.以上实验步骤不适用于Cl-含量测定 【答案】C 【解析】A.滴定中KSCN溶液与过量的AgNO3溶液反应生成AgSCN沉淀,到达终点时KSCN与指示剂NH4Fe(SO4)2反应生成红色Fe(SCN)3,故A正确;B.先加指示剂,则指示剂中的Fe3+与I-反应,影响终点指示,故B正确;C.KSCN溶液测定的是剩余AgNO3的物质的量,需根据AgNO3溶液的起始量与剩余量差计算碘离子的物质的量,故C错误;D.由于Ksp(AgCl)= 10-9.74>Ksp(AgSCN)=10-11.9,用KSCN滴定过量的Ag+时,会使AgCl沉淀发生转化,因此该实验不适用于Cl-含量测定,故D正确。 2.已知25 ℃时,几种难溶电解质的溶度积如下表: 难溶电解质 CaCO3 CaSO4 MgCO3 Ksp 3.4×10-9 4.9×10-5 6.8×10-6 某学习小组欲探究CaSO4沉淀转化为CaCO3沉淀的可能性,实验步骤如下: ①向100 mL 0.1 mol·L-1的CaCl2溶液中加入0.1 mol·L-1的Na2SO4溶液100 mL,立即有白色沉淀生成。 ②向①中加入3 g 固体Na2CO3,搅拌,静置后弃去上层清液。 ③再加入蒸馏水搅拌,静置后再弃去上层清液。 ④　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。  (1)由题中信息知Ksp越大,表示电解质的溶解度越　　　　(填“大”或“小”)。  (2)写出第②步发生反应的化学方程式:　　　　　　　　　　　　　　　　　　　  　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。  (3)设计第③步的目的是:　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。  (4)请补充第④步操作及发生的现象:　　　　　　　　　　　　　　　　　　　  　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。  (5)请写出该原理在实际生活、生产中的一个应用:　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。  【答案】(1)大　(2)Na2CO3(aq)+CaSO4(s)CaCO3(s)+Na2SO4(aq)　(3)洗去沉淀中附着的S　(4)向沉淀中加入足量的盐酸,沉淀完全溶解,并放出无色无味的气体　(5)将锅炉水垢中的CaSO4转化为CaCO3,再用盐酸除去 【解析】沉淀类型相同时,Ksp越大,表示电解质的溶解度越大,溶解度小的沉淀会向溶解度更小的沉淀转化,要证明CaSO4完全转化为CaCO3,可以加入盐酸,因为CaSO4不和盐酸反应,而CaCO3可完全溶于盐酸。在实际生活、生产中利用此反应可以将锅炉水垢中的CaSO4转化为CaCO3,再用盐酸除去。 3.试用平衡移动原理解释下列事实: (1)BaCO3不溶于水,为什么不能作钡餐? 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。  (2)CaCO3难溶于稀硫酸,却能溶于醋酸中,原因是什么? 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。  (3)分别用等体积的蒸馏水和0.01 mol·L-1的盐酸洗涤AgCl沉淀,用水洗涤造成AgCl的损失大于用稀盐酸洗涤的损失量,原因是什么? 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。  【答案】(1)BaCO3(s)Ba2+(aq)+C(aq),HCl===H++Cl-,2H++C===H2O+CO2↑,盐酸电离的H+与BaCO3产生的C结合生成CO2和H2O,破坏了BaCO3的溶解平衡,c(Ba2+)增大,引起人体中毒 (2)CaCO3(s)Ca2+(aq)+C(aq),H2SO4===S+2H+,Ca2++S===CaSO4↓,因为生成的CaSO4溶解度较小,会附着在CaCO3的表面,阻止平衡右移。而CH3COOHCH3COO-+H+,Ca2+与CH3COO-不产生沉淀;当H+与C结合生成CO2和H2O时,CaCO3的溶解平衡右移 (3)用水洗涤AgCl,AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)平衡右移,AgCl的质量减少,用盐酸洗涤AgCl,稀释的同时HCl电离产生的Cl-会使平衡左移,AgCl减少的质量要小些 本讲感悟 疑点:　　　　　　　　　　　　　　　　　　　  　　　　　　　　　　　　　　　　　　　  盲点:　　　　　　　　　　　　　　　　　　　  　　　　　　　　　　　　　　　　　　　  【真题再现●明考向】 1．（2026·云南·高考真题）常温下，1 L水溶液中和的初始浓度分别为和，达到溶解平衡时(，pM与pH的关系如图()，M代表、、和)。 已知：         下列说法正确的是 A．曲线Ⅰ是的变化曲线 B．   C．溶液中，的浓度为 D．， 【答案】B 【分析】，根据，两式联立得到，两边取负对数得到：，这意味着的pM值与的pM值始终平行，且在上，故Ⅰ代表，Ⅱ代表，根据，为了维持恒定，的pM与Ⅰ呈反比，因此上升的曲线Ⅳ代表，根据反应①：，是定值，故不变，线Ⅲ代表，据此解答。 【详解】A．由分析可知，曲线Ⅱ代表，A错误； B．该反应的平衡常数，由分析推导可知，代入平衡常数表达式得到，观察图中pH= 2.87 时的点，该点位于曲线Ⅰ上，说明此时，pH= 2.87 时的点向上延伸，与Ⅲ的交点处：，此时，代入平衡常数表达式得到：，B正确； C．由B项分析可知，并保持不变（或由Ⅰ线pH=0.15时，，，即曲线Ⅳ与Ⅲ的相交时，pH=0.15），故的浓度为，C错误； D．对溶液中物种做物料守恒：总草酸根（溶液中）： ；总铜（溶液中）：（注：两种以固体形式存在的只是为了列物料守恒），将两式整理得到，，这是一个等式，D错误； 故选B。 2．（2026·黑吉辽蒙卷·高考真题）下列过程对应的化学方程式错误的是 A．铜丝插入热的浓硫酸：（浓） B．少量溶液滴入足量浓烧碱溶液： C．乙烯通入溴的四氯化碳溶液： D．溶液滴入悬浊液： 【答案】B 【详解】A．铜与浓硫酸在加热条件下生成硫酸铜和二氧化硫，其化学方程式为Cu+2H2SO4(浓)CuSO4+SO2↑+2H2O，A正确； B．少量AlCl3溶液滴入足量浓烧碱溶液，生成四羟基合铝酸钠，其化学方程式为AlCl3+4NaOH=NaAl(OH)4+3NaCl，B错误； C．乙烯含碳碳双键，和溴发生加成反应生成1,2-二溴乙烷，其化学方程式为CH2=CH2+Br2→CH2BrCH2Br，C正确； D．Ag2S的溶解度远小于AgCl，所以向AgCl悬浊液中加入Na2S发生沉淀转化生成Ag2S，其化学方程式为Na2S(aq)+2AgCl(s)=Ag2S(s)+2NaCl(aq)，D正确； 故选B。 3．（2025·浙江·高考真题）已知：          下列有关说法不正确的是 A．过量在溶液中 B．过量在水中所得的饱和溶液中滴加溶液，有生成 C．过量在水中溶解的质量大于在相同体积溶液中溶解的质量 D．在的盐酸中不能完全溶解 【答案】C 【详解】A．在 溶液中，（近似，忽略溶解 AgCl 的影响）。根据AgCl的溶度积规则，当固体AgCl存在时，，因此：，尽管存在络合反应，但自由浓度仍由溶度积常数决定，A正确； B．AgCl 在纯水中的饱和溶液中，。滴加 溶液会引入 ，使局部 增大，导致离子积 ，从而生成 AgCl 沉淀，络合反应在低 下影响很小，可忽略，B正确； C．在纯水中：溶解度 。溶解质量正比于溶解度（相同体积）。在 溶液中：高促进络合反应。设总溶解银浓度为，近似，则：，，总溶解度。比较可知：，，故在 中溶解的质量更大，C错误； D．盐酸中 。若假设完全溶解，则总银浓度。由C选项分析可知，，合并得到，近似，则：，Q=，故会沉淀，不能完全溶解，D正确； 故选C。 4．（2025·重庆·高考真题）是两性氢氧化物，其沉淀分离的关键是控制溶液pH。25 ℃时，某溶液中与的总和为c。- lg c随pH的变化关系如图所示（忽略体积变化）。 已知：       下列叙述正确的是 A．由M点可以计算 B．恰好沉淀完全时pH为6.7 C．P点沉淀质量小于Q点沉淀质量 D．随pH增大先减小后增大 【答案】A 【分析】与的总和为c，随着pH增大，发生反应：，含铬微粒总浓度下降，随着pH继续增大，发生反应 ：含铬微粒总浓度上升，据此解答。 【详解】A．M点时，，，，几乎可以忽略不计，含Cr微粒主要为，，A正确； B．恰好完全沉淀时，，由数据计算可知，，恰好完全沉淀pH最小值5.6，B错误； C．P和Q点溶液中含Cr微粒总和相等，生成的质量相等，则P点沉淀质量等于Q点沉淀质量，C错误； D．随着pH的增大，减小，而增大，比值减小，D错误； 故选A。 5．（2025·重庆·高考真题）某兴趣小组探究沉淀的转化。将2mL 0.1mol·L-1 AgNO3溶液与同浓度同体积的NaCl溶液混合，得悬浊液1，然后进行如下实验。下列叙述错误的是 A．溶液1中 B．溶液2中 C．溶液3中 D．上述实验可证明 【答案】C 【分析】在2mL0.2mol/L的溶液中加入等体积等浓度的NaCl溶液得悬浊液1，经分离后，向中滴加6mol/L的氨水，发生反应，加入0.1mol/LKI溶液2mL，发生反应：，得到沉淀，由物质的量关系可知，不能完全反应，溶液3中可能还存在剩余的氨水以及； 【详解】A．溶液1中主要溶质是，同时由于存在溶解平衡：，还存在极少量的，选项中满足电荷守恒关系，A正确； B．根据元素守恒可知，若不水解，则，但会水解生成其他含银的微粒，故，B正确； C．溶液3中可能存在氨水过量的情况，不能得出的结论，C错误； D．由实验操作可知，存在转化，由此说明AgI更难溶，故可得出结论，D正确； 故选C。 6.(2024·全国甲卷)将0.10 mmol Ag2CrO4配制成1.0 mL悬浊液,向其中滴加0.10 mol·L-1的NaCl溶液。lg[cM/(mol·L-1)](M代表Ag+、Cl-或Cr)随加入NaCl溶液体积(V)的变化关系如图所示。 下列叙述正确的是(　　) A.交点a处:c(Na+)=2c(Cl-) B.=10-2.21 C.V≤2.0 mL时不变 D.y1=-7.82,y2=-lg 34 【答案】D 【解析】滴加过程中发生沉淀转化反应:Ag2CrO4+2Cl-2AgCl+Cr,溶液中存在Ksp(AgCl)=c(Ag+)·c(Cl-),即lg[Ksp(AgCl)]=lg[c(Ag+)]+lg[c(Cl-)]。则表示lg[c(Ag+)]、lg[c(Cl-)]的两条曲线纵坐标之和为定值。随着Cl-不断滴入溶液中,其浓度不断升高,则中间的点虚线对应lg[c(Cl-)],最下方的虚线对应lg[c(Ag+)],根据V(NaCl)=1.0 mL时的数据可得lg[Ksp(AgCl)]=-4.57+(-5.18)=-9.75,即Ksp(AgCl)=10-9.75。最上方的实线对应lg[c(Cr)]。Ag2CrO4向AgCl转化,发生反应Ag2CrO4(s)+2Cl-(aq)2AgCl(s)+Cr(aq),则2 mL时二者完全反应,继续加入NaCl溶液,由于同离子效应,则c(Cl-)升高,c(Ag+)下降,故三种离子对应曲线从上到下依次为Cr、Cl-和Ag+。Ag2CrO4转化为AgCl需消耗2.0 mL NaCl溶液,结合题图知,交点a处c(Na+)≈ mol·L-1,c(Cl-)≈ mol·L-1,因此c(Na+)≠2c(Cl-),A错误;V(NaCl)=1.0 mL时,溶液中存在Ag2CrO4沉淀,因此溶液中满足Ksp(Ag2CrO4)=c2(Ag+)·c(Cr)=(10-5.18)2×10-1.60=10-11.96,Ksp(AgCl)=c(Ag+)·c(Cl-)=10-5.18×10-4.57=10-9.75,则=102.21,B错误;在滴加NaCl溶液的最初阶段,滴入的Cl-的量极少,尚不足以生成AgCl沉淀,滴入的Cl-全部以离子形式存在,其浓度随着NaCl溶液的滴入而增大,由于Cl-未与Ag+发生作用,此时溶液仍为Ag2CrO4的饱和溶液,其中c(Cr)=,为定值,因此在此阶段,随着NaCl溶液的滴入而减小,当Ag2CrO4转化为AgCl后,结合沉淀转化反应为可逆反应知,当V(NaCl)≤2.0 mL时,体系中仍存在Ag2CrO4沉淀,溶液中满足Ksp(Ag2CrO4)=c2(Ag+)·c(Cr)、Ksp(AgCl)=c(Ag+)·c(Cl-),两式相除得,其中c(Ag+)在滴加NaCl溶液的过程中会随着c(Cl-)的增加而减少,因此会随着NaCl溶液的滴加而增大,C错误;V(NaCl)=2.4 mL时,体系中有AgCl沉淀,溶液中满足lg[Ksp(AgCl)]=lg[c(Ag+)]+lg[c(Cl-)],代入数据-9.75=y1+(-1.93),得y1=-7.82,假设此时溶液中仍存在Ag2CrO4,则lg[Ksp(Ag2CrO4)]=2lg[c(Ag+)]+lg[c(Cr)],代入数据-11.96=2×(-7.82)+lg[c(Cr)],得lg[c(Cr)]=3.68,即c(Cr)=103.68 mol·L-1,远超过Ag2CrO4全部溶解所得Cr的浓度,因此此时溶液中不存在Ag2CrO4沉淀,Ag2CrO4已全部溶解,故c(Cr)= mol·L-1,则y2=lg [c(Cr)]=lg=-lg 34,D正确。 7.(2023·浙江1月选考)碳酸钙是常见难溶物,将过量碳酸钙粉末置于水中达到溶解平衡: CaCO3(s)Ca2+(aq)+C(aq)[已知Ksp(CaCO3)=3.4×10-9,Ksp(CaSO4)=4.9×10-5,H2CO3的电离常数=4.5×10-7,=4.7×10-11],下列有关说法正确的是(　　) A.上层清液中存在c(Ca2+)=c(C) B.上层清液中含碳微粒最主要以HC形式存在 C.向体系中通入CO2气体,溶液中c(Ca2+)保持不变 D.通过加Na2SO4溶液可实现CaCO3向CaSO4的有效转化 【答案】B 【解析】A项,上层清液为碳酸钙的饱和溶液,碳酸根离子水解生成碳酸氢根离子,因此c(Ca2+)>c(C),A错误;B项,碳酸钙难溶于水,上层清液中c(C)很小,近似为中性,pH≈7,=4.5×10-7,==4.7×10-11,将c(H+)=10-7代入,则=4.5,=4.7×10-4,则上层清液中含碳微粒主要为HC,B正确;C项,向体系中通入CO2,CaCO3与CO2反应生成Ca(HCO3)2,Ca(HCO3)2易溶于水,则溶液中c(Ca2+)增大,C错误;D项,由题干可知,Ksp(CaCO3)=3.4×10-9<Ksp(CaSO4)=4.9×10-5,碳酸钙比硫酸钙更难溶,所以加入Na2SO4溶液不易实现CaCO3向CaSO4的有效转化,D错误。 8.(2023·北京卷)以银锰精矿(主要含Ag2S、MnS、FeS2)和氧化锰矿(主要含MnO2)为原料联合提取银和锰的一种流程示意图如下。 已知:酸性条件下,MnO2的氧化性强于Fe3+。 “浸锰”过程是在H2SO4溶液中使矿石中的锰元素浸出,矿石中的银以Ag2S的形式残留于浸锰渣中。 “浸锰”过程中,发生反应MnS+2H+===Mn2++H2S↑,则可推断:Ksp(MnS)　　　　(填“>”或“<”)Ksp(Ag2S)。  【答案】> 【解析】“浸锰”过程中,矿石中的银以Ag2S的形式残留于浸锰渣中,MnS发生反应:MnS+2H+===Mn2++H2S↑,硫化锰溶于强酸而硫化银不溶于强酸,则可推断:Ksp(MnS)>Ksp(Ag2S)。 9.(2023·湖北卷)常温下,已知Ksp[Co(OH)2]=5.9×10-15,若“沉钴过滤”的pH控制为10.0,则溶液中Co2+浓度为　　　　　　 mol·L-1。“850 ℃煅烧”时生成Co3O4的化学方程式为　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　。  【答案】5.9×10-7 6Co(OH)2+O22Co3O4+6H2O 【解析】已知Ksp[Co(OH)2]=5.9×10-15,若“沉钴过滤”的pH控制为10.0,则溶液中c(OH-)=1.0×10-4 mol·L-1,Co2+浓度为 mol·L-1=5.9×10-7 mol·L-1。“850 ℃煅烧”时,Co(OH)2与O2反应生成Co3O4和H2O,该反应的化学方程式为6Co(OH)2+O22Co3O4+6H2O。 高考热点总结　　　　　　　　　　　　　　　　　　　  　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　  【限时训练】 （60分钟） 基础落实 选择题只有1个选项符合题意 1.足量CaCO3(s)在水中的溶解过程如下:CaCO3(s)C(aq)+Ca2+(aq)　ΔH<0,该悬浊液达到平衡后,下列叙述不正确的是(　　) A.升高温度,Ksp(CaCO3)减小 B.加少量水稀释,上述平衡正向移动,c(Ca2+)不变 C.向悬浊液中加入少量NaHCO3固体,减小 D.向悬浊液中滴入盐酸,Q(CaCO3)>Ksp(CaCO3),导致平衡正向移动 【答案】C 【解析】加入少量NaHCO3固体,NaHCO3===Na++HC,且HC水解程度大于电离程度,故c(OH-)>c(H+),,且c(OH-)增大,c(Ca2+)减小,故比值增大,C错误。 2.往锅炉注入Na2CO3溶液浸泡,将水垢中的CaSO4转化为CaCO3,再用盐酸去除,下列叙述正确的是(　　) A.温度升高,Na2CO3溶液的Kw增大,c(OH-)减小 B.CaSO4能转化为CaCO3,说明Ksp(CaCO3)>Ksp(CaSO4) C.CaCO3溶于盐酸而CaSO4不溶,是因为硫酸酸性强于盐酸 D.沉淀转化的离子方程式为C(aq)+CaSO4(s)CaCO3(s)+S(aq) 【答案】D 【解析】温度升高,水的电离平衡正向移动,Kw增大;温度升高,Na2CO3的水解平衡正向移动,c(OH-)增大,A项错误;Ksp(CaCO3)<Ksp(CaSO4),B项错误;CaCO3与盐酸反应生成可溶性的氯化钙、水和二氧化碳,CaSO4与盐酸不满足复分解反应发生的条件,与酸性强弱无关,C项错误。 3.可溶性钡盐有毒,医院中常用硫酸钡这种钡盐作为内服造影剂。已知:Ksp(BaCO3)=5×10-9;Ksp(BaSO4)=1×10-10。下列推断正确的是(　　) A.饱和BaCO3溶液中存在:c(Ba2+)=c(HC)+c(C) B.向BaCO3、BaSO4的饱和混合溶液中加入少量BaCl2,溶液中减小 C.不用碳酸钡作为内服造影剂,是因为Ksp(BaCO3)>Ksp(BaSO4) D.若每次加入1 L 2 mol·L-1的Na2CO3溶液,至少需要6次可将0.2 mol BaSO4转化为BaCO3 【答案】D 【解析】A项,BaCO3是难溶性盐,饱和BaCO3溶液中存在:BaCO3(s)Ba2+(aq)+C(aq),根据元素守恒:c(Ba2+)=c(HC)+c(C)+c(H2CO3),错误;B项,BaCO3、BaSO4的饱和混合溶液中存在平衡:BaCO3(s)+S(aq)BaSO4(s)+C(aq),溶液中,加入少量BaCl2,温度不变,Ksp(BaCO3)和Ksp(BaSO4)不变,不变,错误;C项,碳酸钡能和胃酸(盐酸)反应而溶解,故碳酸钡不能作为内服造影剂,和溶度积常数无关,错误;D项,向BaSO4中加入Na2CO3溶液,发生反应BaSO4(s)+C(aq)BaCO3(s)+S(aq),该反应的平衡常数K=,若每次加入1 L 2 mol·L-1的Na2CO3溶液,能处理BaSO4物质的量x mol,则K=,x=,=5.1,所以至少6次可以将0.2 mol BaSO4转化为BaCO3,正确。 4.某温度下向含AgCl固体的AgCl饱和溶液中加少量稀盐酸,下列说法正确的是(　　) A.AgCl的溶解度、Ksp均减小 B.AgCl的溶解度、Ksp均不变 C.AgCl的溶解度减小、Ksp不变 D.AgCl的溶解度不变,Ksp减小 【答案】C 【解析】向AgCl饱和溶液中加少量稀盐酸,c(Cl-)增大,导致沉淀溶解平衡AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)逆向移动,则AgCl的溶解度减小,但温度不变,Ksp不变。 5.某化学兴趣小组进行溶解平衡相关实验,操作流程如图。下列说法正确的是(　　) 已知:常温下,Ksp(AgCl)=1.8×10-10,Ksp(AgBr)=5.4×10-13,Ksp(AgI)=8.5×10-17。 A.悬浊液a中c(Br-)与悬浊液d中c(Br-)相等 B.步骤③可以证明Ksp(AgBr)>Ksp(AgI) C.向悬浊液d中加入少量NaI溶液,沉淀颜色不变时, D.向悬浊液e中滴加几滴0.1 mol·L-1 NaCl溶液,观察到黄色沉淀转化为白色沉淀 【答案】C 【解析】A项,悬浊液a中AgNO3过量,存在同离子效应,溶解平衡AgBr(s)Ag+(aq)+Br-(aq)左移,c(Br-)降低,小于悬浊液d中c(Br-),错误;B项,悬浊液a中AgNO3过量,步骤③产生的黄色沉淀是滤液c中Ag+与I-反应生成,故不能说明Ksp(AgBr)>Ksp(AgI),错误;C项,向悬浊液d中加入少量NaI溶液,发生沉淀转化反应:AgBr(s)+I-(aq)AgI(s)+Br-(aq),该反应平衡常数K=,则,正确;D项,向滤液c中滴加几滴0.1 mol·L-1 NaI溶液,产生黄色沉淀AgI,此时悬浊液e中AgNO3仍过量,向悬浊液e中滴加几滴0.1 mol·L-1 NaCl溶液,会生成少量AgCl白色沉淀,AgI黄色沉淀不会转化,错误。 6.常温下,向10 mL 0.1 mol·L-1 Pb(NO3)2溶液中滴加0.1 mol·L-1 Na2S溶液,混合溶液中-lg c(Pb2+)与滴加Na2S溶液体积(V)的关系如图所示[已知:常温下Ksp(FeS)=10-17.2]。下列说法错误的是(　　) A.图中A、B、C三点的Ksp(PbS)相等 B.常温下,Ksp(PbS)=1×10-27.2 C.用FeS可除尽废水中的Pb2+ D.PbS对应的D点分散系中,v(沉淀)<v(溶解) 【答案】D 【解析】A项,难溶性电解质的Ksp值只与温度有关,正确;B项,由B点坐标值知,两种盐恰好反应完,此时溶液中c(Pb2+)=c(S2-)=1×10-13.6 mol·L-1,Ksp(PbS)=c(Pb2+)×c(S2-)=1×10-27.2,正确;C项,用FeS除去Pb2+的原理为FeS+Pb2+PbS+Fe2+,该转化反应的K==1×1010>1×105,即该转化向右进行的程度非常大,正确;D项,D点分散系为过饱和分散系,此时分散系内v(沉淀)>v(溶解),错误。 7.室温下,用0.1 mol·L-1 NaOH溶液滴定盐酸酸化的0.02 mol·L-1 FeCl3溶液的pH-t曲线如图所示。已知:①室温时Ksp[Fe(OH)3]=4.0×10-38;②lg 2=0.3。下列说法正确的是(　　) A.Fe3+的水解平衡常数Kh= B.若b点c(Fe3+)=10-5 mol·L-1,则x=3.2 C.ab段仅发生反应:Fe3++3OH-===Fe(OH)3↓ D.从a到c点,水的电离程度一直在减小 【答案】B 【解析】Fe3+水解反应为Fe3+(aq)+3H2OFe(OH)3(s)+3H+(aq),水解平衡常数Kh=,A错误;b点生成Fe(OH)3沉淀,Ksp[Fe(OH)3]=c(Fe3+)·c3(OH-),若b点c(Fe3+)=10-5 mol·L-1,则c(OH-)=×10-11 mol·L-1,c(H+)=×10-3 mol·L-1,pH=-lg c(H+)=3.2,即x=3.2,B正确;向盐酸酸化的FeCl3溶液中逐滴加入NaOH溶液时,NaOH先与盐酸反应,后与FeCl3反应,则ab段发生的反应为H++OH-===H2O、Fe3++3OH-===Fe(OH)3↓,C错误;向盐酸酸化的FeCl3溶液中逐滴加入NaOH溶液时,NaOH先与盐酸反应,后与FeCl3反应,酸碱抑制水的电离,Fe3+促进水的电离,所以从a到c点,水的电离程度先增大后减小,D错误。 8.软磁材料Mn3O4可由阳极渣和黄铁矿(FeS2)制得。阳极渣的主要成分为MnO2且含有少量Pb、Fe、Cu等元素的化合物。制备流程如下。 25 ℃时,Ksp(MnF2)=5.0×10-3,Ksp(CaF2)=3.5×10-11。下列说法错误的是(　　) A.X可为稀硫酸 B.滤渣2成分是Cu(OH)2和CaSO4 C.“净化”发生的反应为MnF2(s)+Ca2+(aq)CaF2(s)+Mn2+(aq)　K≈1.4×108 D.利用MnCO3替代CaO可优化该流程 【答案】B 【解析】MnO2在酸性条件下有强氧化性,FeS2有强还原性,二者在酸浸的时候会发生氧化还原反应,结合题图中后续操作后得到的是MnSO4溶液,可知所用的稀酸X为稀硫酸。然后向滤液中加入H2O2可以将杂质离子Fe2+氧化为Fe3+,再加入CaO调整溶液pH,使Fe3+、Cu2+形成Fe(OH)3、Cu(OH)2沉淀,但是用CaO来调pH又会导致溶液中留下较多的Ca2+,净化阶段加入MnF2的目的就是使Ca2+转化为难溶物CaF2除去,过滤得到的滤液含有MnSO4,然后经一系列处理得到Mn3O4。X可为稀硫酸,A正确;滤渣2成分是Fe(OH)3和Cu(OH)2,B错误;净化阶段加入MnF2的目的是使Ca2+转化为难溶物CaF2除去,方程式为MnF2(s)+Ca2+(aq)CaF2(s)+Mn2+(aq),K=≈1.4×108,C正确;利用MnCO3替代CaO也可以调节pH且不会引入Ca2+杂质,可优化该流程,D正确。 9.我国《生活饮用水卫生标准》中规定生活用水中镉的排放量不超过0.005 mg·L-1。处理含镉废水可采用化学沉淀法。 (1)写出磷酸镉[Cd3(PO4)2]沉淀溶解平衡常数的表达式:Ksp[Cd3(PO4)2]=　　　　。  (2)一定温度下,CdCO3的Ksp=4.0×10-12,Cd(OH)2的Ksp=3.2×10-14,该温度下　　　　　[填“CdCO3”或“Cd(OH)2”]的饱和溶液中Cd2+浓度较大。  (3)向某含镉废水中加入Na2S,当S2-浓度达到7.9×10-8 mol·L-1时,废水中Cd2+的浓度为　　　　 mol·L-1[已知Ksp(CdS)=7.9×10-27],此时　　　　(填“符合”或“不符合”)《生活饮用水卫生标准》。  【答案】(1)c3(Cd2+)·c2(P)　(2)Cd(OH)2 (3)1.0×10-19　符合 【解析】(1)难溶固体在溶液中达到沉淀溶解平衡状态时,各离子浓度幂的乘积是一个常数,这个常数称之为沉淀溶解平衡常数,Cd3(PO4)2沉淀溶解平衡常数表达式为Ksp[Cd3(PO4)2]=c3(Cd2+)·c2(P);(2)CdCO3饱和溶液中c(Cd2+)= mol·L-1=2.0×10-6 mol·L-1,Cd(OH)2饱和溶液中c(Cd2+)= mol·L-1=2.0×10-5 mol·L-1,则Cd(OH)2的饱和溶液中Cd2+浓度较大;(3)当S2-浓度达到7.9×10-8 mol·L-1时,废水中Cd2+的浓度c(Cd2+)= mol·L-1=1.0×10-19 mol·L-1,即为1.0×10-19×112×103 mg·L-1<0.005 mg·L-1,符合《生活饮用水卫生标准》。 能力提升 10.已知:常温下,Ksp(NiCO3)=1.4×10-7,Ksp(PbCO3)=1.4×10-13,则向浓度均为0.1 mol·L-1的Ni(NO3)2和Pb(NO3)2混合溶液中逐滴加入Na2CO3溶液,下列说法错误的是(　　) A.常温下在水中的溶解度:NiCO3>PbCO3 B.逐滴加入Na2CO3溶液,先生成PbCO3沉淀,后生成NiCO3沉淀 C.向NiCO3沉淀中加入Pb(NO3)2溶液,不会生成PbCO3沉淀 D.逐滴加入Na2CO3溶液,当两种沉淀共存时,溶液中c(Ni2+)∶c(Pb2+)=106∶1 【答案】C 【解析】常温下,Ksp(NiCO3)>Ksp(PbCO3),故溶解度:NiCO3>PbCO3,A项正确;逐滴加入Na2CO3溶液时,Ksp(PbCO3)较小,故先生成PbCO3沉淀,后生成NiCO3沉淀,B项正确;由于Ksp(PbCO3)<Ksp(NiCO3),在NiCO3沉淀中加入Pb(NO3)2溶液,则NiCO3可转化为PbCO3,C项错误;当两种沉淀共存时,NiCO3、PbCO3均达到沉淀溶解平衡状态,溶液中c(Ni2+)∶c(Pb2+)=Ksp(NiCO3)∶Ksp(PbCO3)=106∶1,D项正确。 11.取1 mL 0.1 mol·L-1 AgNO3溶液进行如下实验(实验中所用试剂浓度均为0.1 mol·L-1),下列说法不正确的是(　　) A.实验①白色沉淀是难溶的AgCl B.若按②①顺序实验,能看到白色沉淀 C.若按①③顺序实验,能看到黑色沉淀 D.由实验②说明AgCl比AgI更易溶 【答案】B 【解析】AgNO3溶液中的Ag+和过量的NaCl溶液中的Cl-生成AgCl白色沉淀,离子方程式为Ag++Cl-===AgCl↓,所以沉淀为难溶的AgCl,故A项正确;一般来说,溶解度小的沉淀转化为溶解度更小的沉淀容易实现,AgI的溶解度比AgCl小,所以AgI不易转化为AgCl,所以若按②①顺序实验,看不到白色沉淀,故B项错误;2AgCl(s)+S2-(aq)Ag2S(s)+2Cl-(aq),Ag2S比AgCl更难溶,溶解度更小,所以若按①③顺序实验,能看到黑色沉淀,故C项正确;实验②白色沉淀AgCl转化为黄色沉淀AgI,说明AgI比AgCl更难溶,故D项正确。 12.探究Mg(OH)2的沉淀溶解平衡时,利用下表三种试剂进行实验,下列说法不正确的是(　　) 编号 ① ② ③ 分散质 Mg(OH)2 HCl NH4Cl 备注 悬浊液 1 mol·L-1 1 mol·L-1 A.向①中滴加几滴酚酞溶液后,溶液显红色,说明Mg(OH)2是一种弱电解质 B.为了使Mg(OH)2悬浊液溶解得更快,加入过量NH4Cl浓溶液并充分振荡,效果更好 C.①③混合后发生反应:Mg(OH)2(s)+2N(aq)Mg2+(aq)+2NH3·H2O(aq) D.向少量Mg(HCO3)2溶液中加入足量NaOH溶液,反应的离子方程式是Mg2++2HC+4OH-===Mg(OH)2↓+2C+2H2O 【答案】A 【解析】Mg(OH)2悬浊液中滴加几滴酚酞溶液后,溶液显红色,则溶液呈碱性,说明Mg(OH)2能电离出OH-,是一种电解质,不能判断是否为弱电解质,A错误;Mg(OH)2溶解产生的OH-与NH4Cl溶液中的N生成NH3·H2O,能加快Mg(OH)2悬浊液的溶解,B正确;因相同温度下,氢氧化镁比碳酸镁更难溶,碱过量时生成Mg(OH)2,D正确。 13.氟化钡可用于制造电机电刷、光学玻璃、光导纤维、激光发生器等。以钡矿粉(主要成分为BaCO3,含有SiO2、Fe2+、Mg2+等杂质)为原料制备氟化钡的流程如下: 已知:常温下Fe3+、Mg2+完全沉淀的pH分别是3.4、12.4。 (1)滤渣A的化学式为　　　　。  (2)滤液1加H2O2氧化的过程中主要反应的离子方程式为　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。  (3)加20%NaOH溶液调节pH=12.5,得到滤渣C的主要成分是　　　　。  (4)滤液3加入盐酸酸化后再经　　　　、冷却结晶、　　　　、洗涤、真空干燥等一系列操作后得到BaCl2·2H2O。  (5)常温下,用BaCl2·2H2O配制成0.2 mol·L-1水溶液与等浓度的氟化铵溶液反应,可得到氟化钡沉淀。请写出该反应的离子方程式:　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。  已知Ksp(BaF2)=1.84×10-7,当钡离子完全沉淀时(即钡离子浓度≤10-5 mol·L-1),至少需要的氟离子浓度是　　　　 mol·L-1(结果保留三位有效数字,已知=1.36)。  【答案】(1)SiO2　(2)H2O2+2Fe2++2H+===2Fe3++2H2O　(3)Mg(OH)2　(4)加热浓缩　过滤 (5)Ba2++2F-===BaF2↓　0.136 【解析】(4)滤液3加盐酸酸化后得到BaCl2和HCl的混合溶液,由该溶液得到BaCl2·2H2O的实验操作为加热浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、真空干燥等。(5)根据Ksp(BaF2)=c(Ba2+)·c2(F-),当Ba2+完全沉淀时,至少需要的c(F-)= mol·L-1=0.136 mol·L-1。 14.钡(Ba)和锶(Sr)及其化合物在工业上有着广泛的应用,它们在地壳中常以硫酸盐的形式存在,BaSO4和SrSO4都是难溶性盐。工业上提取钡和锶时首先将BaSO4和SrSO4转化成难溶弱酸盐。 已知:SrSO4(s)Sr2+(aq)+S(aq)　Ksp=2.5×10-7 SrCO3(s)Sr2+(aq)+C(aq)　Ksp=2.5×10-9 (1)将SrSO4转化成SrCO3的离子方程式为　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　,  该反应的平衡常数K的表达式为　　　　;该反应能发生的原因是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　  (用沉淀溶解平衡的有关理论解释)。 (2)对于上述反应,实验证明增大C的浓度或降低温度都有利于提高SrSO4的转化率。判断在下列两种情况下,平衡常数K的变化情况(填“增大”“减小”或“不变”): ①升高温度,平衡常数K将　　　　;  ②增大C的浓度,平衡常数K将　　　　。  (3)已知,SrSO4和SrCO3在酸中的溶解性与BaSO4和BaCO3类似,设计实验证明上述过程中SrSO4是否完全转化成SrCO3。实验所用的试剂为　　　　;实验现象及其相应结论为　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。 【答案】(1)SrSO4(s)+C(aq)SrCO3(s)+S(aq)　K=　Ksp(SrCO3)<Ksp(SrSO4),加入C后,平衡SrSO4(s)Sr2+(aq)+S(aq)正向移动,生成SrCO3 (2)①减小　②不变 (3)盐酸　若沉淀完全溶解,则证明SrSO4完全转化成SrCO3,否则,未完全转化 【解析】(1)SrSO4转化成SrCO3的离子方程式为SrSO4(s)+C(aq)SrCO3(s)+S(aq),平衡常数表达式为K=,根据沉淀转化的原理,该反应能够发生,是因为Ksp(SrCO3)<Ksp(SrSO4)。(2)①降低温度有利于提高SrSO4的转化率,说明降温平衡向正反应方向移动,因此升高温度,平衡向逆反应方向移动,故平衡常数K减小。②平衡常数只与温度有关,增大C的浓度,平衡常数不变。(3)根据提供的信息,可以推断SrSO4和SrCO3在酸中的溶解性与BaSO4和BaCO3类似,故SrSO4难溶于盐酸,而SrCO3可溶于盐酸,因此向溶液中加入盐酸,若沉淀全部溶解,则SrSO4完全转化成SrCO3,若沉淀没有全部溶解,则SrSO4没有完全转化成SrCO3,需要注意的是,不能选择稀硫酸,因为SrCO3与稀硫酸反应生成SrSO4。 学科网（北京）股份有限公司 $