第4讲 盐类的水解【大单元精讲精练】-2027届高三化学一轮复习讲义●知识清单（新高考通）

该高中化学高考复习讲义聚焦盐类水解核心考点，涵盖水解规律、离子方程式书写、影响因素及应用，按基础规律-影响因素-实际应用逻辑架构知识。通过双基自测、核心梳理、考点突破、真题训练等环节，系统帮助学生突破离子浓度比较、水解平衡移动等难点，体现复习的系统性和针对性。 资料突出高考预测导向，针对混合盐溶液、弱酸弱碱盐体系设计综合分析，结合图像与守恒关系培养科学思维。如考点突破中通过对比不同盐溶液pH分析水解程度，限时训练分基础落实与能力提升，确保高效复习。助力学生提升应考能力，为教师把控复习节奏提供清晰指导。

大单元四 第三单元 水溶液中的离子反应与平衡 第4讲　盐类的水解 【高考考向预测】 盐类水解侧重考查水解方程式书写、水解规律、影响水解平衡的因素，结合水解原理判断溶液酸碱性、分析离子浓度大小，还涉及盐类水解在生活、实验中的应用；近三年选择、原理大题必考，考频极高；预测2027年侧重混合盐溶液、弱酸弱碱盐体系分析，结合图像与守恒关系综合考查粒子浓度比较、水解平衡移动及相关计算。 【双基自测●明考向】 1．（25-26高三·全国·一轮复习）用pH试纸测得溶液的。( ) 【答案】错误 【详解】广泛pH试纸是粗略测定溶液pH的用品，其测得的pH数值只能为整数，无法得到精确到0.1的的结果，题干说法错误； 2．（25-26高三·全国·一轮复习）和混合溶液中，若溶液的，则：。( ) 【答案】错误 【详解】首先根据电荷守恒，满足关系：，常温下时，因此可推出；但等物质的量的和混合时，的电离程度大于的水解程度，溶液呈酸性；若要使溶液，需要大幅提高的相对占比，最终平衡时大于，因此题干给出的三者浓度相等的关系不成立。 3．（25-26高三·全国·一轮复习）溶液中存在。( ) 【答案】正确 【详解】NH4Cl溶液中，依据电荷守恒可得c(NH4+) + c(H+) =c(Cl-) + c(OH-)；依据物料守恒可得c(Cl-) = c(NH4+) + c(NH3·H2O)。将物料守恒的c(Cl-)代入电荷守恒式，消去两侧相同项c(NH4+)后，即可得到c(H+)=c(NH3·H2O)+c(OH-)，因此题干表述正确。 4．（25-26高三·全国·一轮复习）常温下，NaCN溶液呈碱性，说明HCN是弱电解质。( ) 【答案】正确 【详解】常温下溶液呈碱性，说明氰根发生水解：，证明属于弱电解质，因此题干表述正确。 5．（25-26高三·全国·一轮复习）浓度相等的、、三种溶液，阳离子浓度比为3:1:1。( ) 【答案】错误 【详解】三种盐均为强电解质，在水溶液中完全电离，设三种溶液中的浓度均为：的电离方程式为，因此浓度为；MgSO4的电离方程式为，因此浓度为；的电离方程式为，因此浓度为；三者阳离子浓度比为 ，因此题干表述错误。 6．（25-26高三·全国·一轮复习）磷酸二氢钠水解：。( ) 【答案】正确 【详解】作为弱酸的酸式酸根，水解时会结合水电离出的H⁺生成弱电解质H3PO4，同时水电离产生OH-，用方程式表示为，因此表述正确。 7．（26-27高三·全国·一轮复习）用物质的量浓度都是0.1 mol的HCN和NaCN配成的混合溶液呈碱性，则：。( ) 【答案】错误 【详解】该混合溶液中存在两个平衡：①HCN的电离：，该过程使溶液显酸性；②氰根的水解：，该过程使溶液显碱性。已知混合溶液呈碱性，说明氰根的水解程度大于HCN的电离程度。初始时HCN与NaCN的物质的量浓度相等，水解消耗氰根生成HCN，电离消耗HCN生成氰根，水解程度更大则最终。该说法错误。 8．（26-27高三·全国·一轮复习）25℃时，NaHA溶液呈酸性，可以推测为强酸。( ) 【答案】错误 【详解】25℃时，NaHA溶液中，HA-同时存在电离（HA- ⇌ H+ + A2-，使溶液显酸性）和水解（HA- + H2O ⇌ H2A + OH-，使溶液显碱性），当HA-的电离程度大于水解程度时，溶液呈酸性。无法说明H2A的第一步电离程度，因此无法仅通过NaHA溶液呈酸性推测H2A为强酸。该说法错误。 9．（26-27高三·全国·一轮复习）将溶液从20℃升温至30℃，溶液中增大。( ) 【答案】错误 【详解】醋酸根离子的水解平衡为：，水解常数 ，因此题干中 。 盐类水解是吸热反应，升高温度，水解平衡正向移动，水解常数增大，因此减小。该说法错误。 10．（26-27高三·全国·一轮复习）向溶液中加入少量的晶体时溶液中的增大。( ) 【答案】错误 【详解】存在电离平衡：，加入后，铵根离子浓度增大，电离平衡向左移动，抑制其电离，导致OH-浓度减小，pH减小。 【核心梳理●明考点】 考点一　盐类的水解及其规律 1.盐类的水解 (1)定义：在水溶液中盐电离产生的离子与水电离产生的H+或OH-结合生成弱电解质的反应。 (2)实质：破坏了水的电离平衡→水的电离程度增大；若c (H+)≠c (OH-)，溶液呈碱性或酸性；若c (H+)=c (OH-)，溶液呈中性。 (3)特点： ①可逆：水解反应是可逆反应。 ②吸热：水解反应是酸碱中和反应的逆反应，是吸热反应。 ③微弱：水解反应程度很微弱。 2.盐类水解的规律 有弱才水解,越弱越水解;谁强显谁性,同强显中性。 盐的类型 实例 是否水解 水解的离子 溶液的酸碱性 强酸强碱盐 NaCl、NaNO3 否 - 中性 强酸弱碱盐 NH4Cl、Cu(NO3)2 是 N、Cu2+ 酸性 强碱弱酸盐 CH3COONa、Na2CO3 是 CH3COO-、C 碱性 3.盐类水解离子方程式的书写 (1)盐类水解的离子方程式一般用“”连接,且一般不标“↑”“↓”等状态符号。 (2)多元弱酸盐:分步书写,以第一步为主。 (3)多元弱碱盐:水解反应的离子方程式一步完成。 (4)阴、阳离子相互促进的水解 ①若水解程度不大,用“”表示。 ②相互促进的水解程度较大的,书写时用“===”“↑”“↓”。 4.弱酸酸式盐水溶液酸碱性的判断 弱酸的酸式盐溶液的酸碱性,取决于酸式酸根离子的电离程度和水解程度的相对大小。 (1)电离程度小于水解程度,溶液显碱性,如NaHCO3溶液中: HC(次要) HC+H2OH2CO3+OH-(主要) 使c(OH-)>c(H+),溶液显碱性。 同理NaHS溶液、Na2HPO4溶液显碱性。 (2)电离程度大于水解程度,溶液显酸性,如NaHSO3溶液中: HS(主要) HS+H2OH2SO3+OH-(次要) 使c(H+)>c(OH-),溶液显酸性。同理NaHC2O4、NaH2PO4溶液显酸性。 【考点突破●明方向】 1.室温下,0.1 mol·L-1的NH4CN溶液的pH等于9.32,据此,下列说法错误的是(　　) A.上述溶液能使甲基橙试剂变黄色 B.室温下,NH3·H2O是比HCN更弱的电解质 C.上述溶液中CN-的水解程度大于N的水解程度 D.室温下,0.1 mol·L-1 NaCN溶液中,CN-的水解程度小于上述溶液中CN-的水解程度 【答案】B 【解析】室温下,溶液呈碱性,能使甲基橙试剂变黄色,故A正确;HCN和NH3·H2O均是弱电解质,溶液呈碱性,说明CN-的水解程度大于N的水解程度,由越弱越水解知NH3·H2O是比HCN强的电解质,故B错误、C正确;CN-、N相互促进水解,所以0.1 mol·L-1 NaCN溶液中,CN-的水解程度小于同浓度下NH4CN溶液中CN-的水解程度,故D正确。 2.常温下,浓度均为0.1 mol·L-1的下列四种盐溶液,其pH测定如表所示: 序号 ① ② ③ ④ 溶液 CH3COONa NaHCO3 Na2CO3 NaClO pH 8.8 9.7 11.6 10.3 下列说法正确的是(　　) A.四种溶液中,水的电离程度:①>②>④>③ B.Na2CO3和NaHCO3溶液中,粒子种类相同 C.将等浓度的CH3COOH和HClO溶液比较,pH小的是HClO D.③溶液中水电离出的c(OH-)=1×10-11.6 mol·L-1 【答案】B 【解析】A项,水的电离程度应为③>④>②>①,错误;C项,CH3COOH酸性强于HClO,pH小的为CH3COOH,错误;D项,Na2CO3促进水电离,c水(OH-)=1×10-2.4 mol·L-1,错误。 3.下列有关盐的说法不正确的是　　　　。  ①向Na2CO3溶液中滴入酚酞溶液,溶液变红的原因是C+OH-,HC+H2OH2CO3+OH- ②由0.1 mol·L-1一元酸HA溶液的pH=3,可推知NaA溶液存在A-+H2OHA+OH- ③25 ℃,pH=4的NaHSO3溶液中水电离的c水(H+)=1×10-4 mol·L-1 ④NaHB的水溶液显酸性,说明HB-电离程度可能大于水解程度 【答案】③ 【解析】NaHSO3在水中HS以电离为主,抑制水的电离,c水(H+)<1×10-7 mol·L-1,③错误。 4.常温下,根据相关物质的电离常数,回答下列问题: CH3COOH　Ka=1.8×10-5,HCN　Ka=4.9×10-10,H2CO3　=5.6×10-11 (1)相同物质的量浓度的①CH3COONa、②Na2CO3、③NaHCO3、④NaCN溶液,pH由大到小的顺序:　　　　,水的电离程度由大到小的顺序:　　　　。  (2)相同pH的①CH3COONa、②Na2CO3、③NaHCO3、④NaCN溶液,物质的量浓度由大到小的顺序:　　　　。  (3)NaCN溶液中,c(Na+)、c(CN-)、c(HCN)由大到小的顺序:　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。  (4)常温下,NH3·H2O(Kb=1.8×10-5),则CH3COONH4溶液显　　　　性(填“酸”“碱”或“中”,下同),NH4HCO3溶液显　　　　性。  【答案】(1)②>④>③>①　②>④>③>①　(2)①>③>④>②　(3)c(Na+)>c(CN-)>c(HCN)　(4)中　碱 考点二　外界因素对盐类水解的影响 1.温度 盐类水解反应是中和反应的逆反应,因而盐类的水解为吸热反应,升高温度,水解平衡向右移动。 2.浓度 (1)加水稀释,促进水解,水解程度增大。 (2)加溶质(增大浓度),促进水解,水解程度减小。 3.同离子效应 向能水解的盐溶液中加入与水解产物相同的离子,水解被抑制;若水解产物被消耗,则促进水解。 4.比较不同溶液中同一离子浓度大小的方法:选好参照物,分组比较,各个击破。 (1)先分类：将不同物质按含有所比较的离子的个数进行分类，如对 NH4+来说，NH4HSO4、NH4Cl为一类，(NH4)2SO4、(NH4)2CO3为另一类。 (2)后分析：分别分析各类物质溶液中其他粒子对所比较离子水解平衡的影响，比较出相同物质的量浓度的同一类物质溶液中该离子浓度大小：相互促进水解的盐 < 单独水解的盐 < 水解相互抑制的盐。 (3)再组合：将几种类别的物质按含有所比较离子的个数进行组合排序，比较离子浓度大小。 【考点突破●明方向】 1.25 ℃时,比较下列几组溶液中指定离子浓度的大小。 (1)相同浓度的下列溶液中:①CH3COONH4、②CH3COONa、③CH3COOH,c(CH3COO-)由大到小的顺序是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(填序号,下同)。  (2)c(N)相等的①(NH4)2SO4溶液、②NH4HSO4溶液、③(NH4)2CO3溶液、④NH4Cl溶液,其物质的量浓度由大到小的顺序为　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。  (3)25 ℃时,相同物质的量浓度的下列溶液中: ①NH4Cl、②CH3COONH4、③NH4HSO4、 ④(NH4)2SO4、⑤(NH4)2Fe(SO4)2,c(N)由大到小的顺序为　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。  【答案】(1)②>①>③　(2)④>②>③>① (3)⑤>④>③>①>② 2.关于下列实验的说法不正确的是(　　) A.CH3COO-的水解程度增大 B.溶液的pH减小是CH3COO-水解平衡移动的结果 C.NH4Cl可促进CH3COO-的水解 D.混合液中c(CH3COO-)和c(CH3COOH)之和大于c(Na+) 【答案】B 【解析】加热醋酸钠溶液促进CH3COO-的水解,使溶液的碱性增强,pH增大,故B错误。 3.在一定条件下,Na2CO3溶液中存在平衡:C+OH-。下列说法不正确的是(　　) A.稀释溶液,不变 B.通入CO2,溶液pH减小 C.升高温度,平衡常数减小 D.加入NaOH固体,减小 【答案】C 【解析】温度不变,水解平衡常数不变,不变,故A正确;CO2与C,HC水解程度小,所以溶液碱性减弱,即pH减小,故B正确;因水解吸热,则升温可以促进水解,平衡正向移动,平衡常数增大,故C错误;加入NaOH固体,OH-抑制C水解,HC的物质的量浓度减小,C的物质的量浓度增大,所以减小,故D正确。 考点三　盐类水解原理的应用 1.在生产、生活中的应用 (1)热的纯碱溶液去油污效果好,原因是碳酸钠的水解为吸热反应,升高温度水解平衡向右移动,溶液的碱性增强,去污效果增强。 (2)铵态氮肥与草木灰不得混用的理由:铵态氮肥中的N水解显酸性,草木灰中的C水解显碱性,相互促进,使氨气逸出降低肥效。 (3)泡沫灭火器反应原理:NaHCO3与Al2(SO4)3饱和溶液发生相互促进的水解反应:Al3++3HC===Al(OH)3↓+3CO2↑。 (4)简述明矾的净水原理:明矾溶液中的铝离子水解:Al3++3H2OAl(OH)3(胶体)+3H+,Al(OH)3胶体能吸附水中的悬浮物,起到净水作用。 (5)ZnCl2溶液可作焊接时的除锈剂的原因:Zn2+水解使溶液显酸性,能溶解铁锈。 (6)变废为宝资源回收中的应用 2.在教学、科研中的应用示例 (1)纯碱溶液不能保存在带玻璃塞的试剂瓶中的原因:溶液中碳酸根离子水解:C+OH-,使溶液显碱性,会与玻璃中的SiO2反应。 (2)选择最佳试剂,除去下列括号内的杂质 ①Mg2+(Fe3+)加入MgO或Mg(OH)2,能除杂的原因是溶液中存在Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+,MgO或Mg(OH)2能与溶液中的H+反应,使Fe3+的水解平衡向右移动,最终生成Fe(OH)3沉淀而除去。 ②Cu2+(Fe3+)加入CuO或Cu(OH)2或Cu2(OH)2CO3。优点是不引入新的杂质。 (3)在配制FeCl3、AlCl3、SnCl2等溶液时为抑制水解,常先将盐溶于少量浓盐酸中,再加蒸馏水稀释到所需浓度。 (4)用MgCl2·6H2O晶体得到纯的无水MgCl2操作方法及理由是在干燥的HCl气流中加热MgCl2·6H2O,可以得到无水MgCl2,HCl气流能抑制MgCl2的水解,且带走MgCl2·6H2O因受热产生的水蒸气。 3.盐溶液蒸干后剩余固体成分的判断 在空气中加热蒸干并灼烧下列盐溶液,将所得产物填入表格中。 盐溶液 产物 Ca(HCO3)2/NaHCO3 CaO/Na2CO3 NH4Cl 无 Na2SO3 Na2SO4 FeCl2/AlCl3 Fe2O3/Al2O3 Al2(SO4)3/Fe2(SO4)3/CuSO4 Al2(SO4)3/Fe2(SO4)3/CuSO4 Na2CO3 Na2CO3 【考点突破●明方向】 1.下列离子因发生相互促进的水解反应而不能大量共存的是(　　) A.K+、S2-、Al3+、[Al(OH)4]- B.Mn、K+ C.S、Fe3+、S2-、K+ D.Fe2+、Cl-、H+、N 【答案】A 2.实验室以含锌废液(主要成分为ZnSO4,含少量的Fe2+、Mn2+)为原料制备ZnCO3·2Zn(OH)2的实验流程如下: 下列说法正确的是　　　　。  A.过二硫酸钠(Na2S2O8)中硫元素的化合价为+7价 B.氧化除锰后的溶液中存在:Na+、Zn2+、Fe2+、S C.调节pH时试剂X可以选用Zn、ZnO、ZnCO3等物质 D.沉锌时的离子方程式为3Zn2++6HC===ZnCO3·2Zn(OH)2↓+5CO2↑+H2O 【答案】D 【解析】过二硫酸钠中含有过氧键,分子中硫元素的化合价为+6价,A错误;氧化除锰后的溶液中存在的离子为Na+、Zn2+、Fe3+、S,B错误;溶液中铁离子能与锌反应生成硫酸亚铁和硫酸锌,所以调节溶液pH时试剂X不能选用锌,C错误。 3.工业上可以利用TiCl4的水解反应生成TiO2·xH2O,再经焙烧可得TiO2,下列有关说法不正确的是(　　) A.TiCl4生成TiO2·xH2O的化学方程式可表示为TiCl4+(x+2)H2O===TiO2·xH2O↓+4HCl B.制备时可加入大量水,同时加热,促使水解完全 C.利用类似方法还可制备SnO、SnO2等化合物 D.TiCl4的性质非常稳定,除制备TiO2外,还可广泛应用于涂料、橡胶和造纸等 【答案】D 【解析】TiCl4在水中水解:TiCl4+(x+2)H2O===TiO2·xH2O↓+4HCl,加热使水解程度增大并使HCl挥发,促进水解,最终彻底水解得到TiO2·xH2O,经焙烧得TiO2,故A不符合题意;越稀越水解、越热越水解,所以可加入大量水、同时加热,促进水解完全,故B不符合题意;利用金属氯化物的水解,加大量水并加热可以促进水解完全,用类似方法可制备SnO、SnO2等化合物,故C不符合题意;TiCl4遇水发生水解反应,其性质不稳定,故D符合题意。 4.下列事实,其中与盐类的水解有关的是　　　　(填序号)。  ①NaHSO4溶液呈酸性 ②长期使用化肥(NH4)2SO4会使土壤酸性增大,发生板结 ③配制CuCl2溶液,用稀盐酸溶解CuCl2固体 ④加热FeCl3·6H2O晶体,往往得不到FeCl3固体 【答案】②③④ 【解析】①中NaHSO4为强酸的酸式盐,不发生水解,显酸性是因为在溶液中电离出的H+所致;②中是N水解显酸性所致;③中HCl会抑制Cu2+水解;④加热时FeCl3会发生水解。 本讲感悟 疑点:　　　　　　　　　　　　　　　　　　　  　　　　　　　　　　　　　　　　　　　  盲点:　　　　　　　　　　　　　　　　　　　  　　　　　　　　　　　　　　　　　　　  【真题再现●明考向】 1．（2026·黑吉辽蒙卷·高考真题）室温下，醋酸铜（，表示）溶液中、、和的曲线如图。保持体系中元素总物质的量、元素总物质的量和溶液体积不变，忽略除氢氧化铜以外的其他含铜难溶物。下列说法错误的是 A．Ⅰ为的变化曲线 B．室温下， C．室温下， D．点： 【答案】C 【分析】初始状态分析：溶液为0.10mol/L的CuAc2。体系中c(Cu)= 0.10mol/L，总(Ac)= 0.20mol/L；低pH值(酸性较强)时：Ac-主要与H+结合形成HAc，因此HAc的浓度最大，接近0.20 mol/L。此时pX=-lg(0.20)≈0.7；观察图像，曲线Ⅲ的起点约为0.7，因此Ⅲ为HAc的曲线。由于Ac-浓度极低，铜元素主要以游离的Cu2+形式存在，其浓度略小于0.10 mol/L。此时pX=-lg(0.10)=1.0。观察图像，曲线Ⅱ的起点约为1.1(略大于1.0代表)，因此Ⅱ为Cu2+的曲线。剩下的曲线Ⅰ代表CuAc+的曲线，据此解答； 【详解】A．由分析可知，Ⅰ为的变化曲线，A正确； B．题中反应的，当pH=3.46时，由Ⅰ和Ⅱ相交可知，此时，且由M点坐标可知，，代入平衡常数表达式：，B正确； C．根据P点坐标，此时pH=5.75，，反应的平衡常数，代入数据得到：，故，，C错误； D．根据题意，C元素总物质的量不变，即总醋酸根(含各种形态)的浓度保持为0.20 mol/L，存在物料守恒： ，对于HAc的电离平衡常数：，变形得，代入题干原式，得到原式=，将物料守恒式代入得到：原式=，Q点存在，由于，故原式=＜，D正确； 故选C。 2．（2026·云南·高考真题）下列说法正确的是 A．石油的分馏属于化学变化 B．蔗糖属于二糖，水解产物为葡萄糖 C．明矾可作净水剂，其水溶液呈碱性 D．碳酸氢钠受热分解的化学方程式为 【答案】D 【详解】A．石油分馏是利用石油中各成分沸点不同，通过加热、冷凝实现分离的过程，由于过程中没有新物质生成，属于物理变化，而非化学变化，A项错误； B．蔗糖是典型的二糖，水解生成等物质的量葡萄糖和果糖，B项错误； C．明矾加入水中发生水解反应：，Al(OH)3胶体吸附水中杂质，可作净水剂，水解生成，溶液呈酸性，C项错误； D．NaHCO3热稳定性较差，受热易分解，D项正确； 故答案为D。 3．（2026·浙江·高考真题）下列有关的说法中，不正确的是 A．是弱电解质 B．水溶液呈酸性 C．实验室用于制 D．HCl和反应制 【答案】A 【详解】A．NH4Cl是离子化合物，在水溶液中完全电离，属于强电解质，A错误； B．NH4Cl水溶液中水解产生H+，使溶液呈酸性，B正确； C．实验室中常用NH4Cl与Ca(OH)2加热反应制取NH3，C正确； D．HCl和NH3直接反应生成NH4Cl，是制备NH4Cl的常用方法，D正确； 故选A。 4．（2025·贵州·高考真题）25℃时，向溶液中滴入溶液，溶液的pH及(用pM表示)随NaOH溶液体积的变化关系如图。 下列说法错误的是 A．25℃时， B．P点溶液的 C．当时， D．当时， 【答案】C 【分析】向溶液中滴入溶液，溶液的pH在不断增大，实线为溶液的pH随NaOH溶液体积的变化关系；虚线为(用pM表示) 随NaOH溶液体积的变化关系；的电离平衡：，，当时，此时，溶液的pH为2.86（Q点纵坐标），，据此分析。 【详解】A．由分析可知，当时，此时，溶液的pH为2.86，，A不符合题意； B．P点溶液中，有，即，即，根据，，，B不符合题意； C．当时，溶液为等物质的量的，由图可知，此时溶液呈酸性，故的电离程度大于的水解程度，故，C符合题意； D．当时，溶质为，且物质的量之比为1：3，根据物料守恒，有，D不符合题意； 故选C。 5．（2025·福建·高考真题）常温下，在总浓度始终为的溶液中，铬元素以形式存在，随pH变化如图。下列说法正确的是 A．曲线Ⅰ代表的组分为 B．P点： C．的平衡常数 D．Q点： 【答案】B 【分析】a: b: 随着溶液pH增大，a平衡正向移动、b平衡逆向移动，浓度增大、浓度减小，则曲线I代表的组分为、曲线Ⅱ代表的组分为； 【详解】A．由分析，曲线I代表的组分为，A错误； B．Q点，pH=6.3，，则，；P点时，pH=6.1，，此时，，总浓度始终为，则，，B正确； C．结合B分析，P点时，pH=6.1，，的平衡常数，C错误；   D．Q点，，由于加了物质调节溶液的pH，而题中并未明确给出外加的物质为何种物质，D错误； 故选B。 6．（2025·全国卷·高考真题）总浓度为的水溶液中存在平衡：、。溶液中、、与关系如下图所示。下列叙述正确的是 A．M、N分别为、关系曲线 B． C．溶液中 D．的溶液中 【答案】B 【详解】A．已知HF溶液中存在的平衡：，当溶液中pH增大时，c(H+)减小，该平衡正向移动，c(HF)减小，对应M曲线；先增大后减小，所以M、N分别为：、关系曲线，故A项错误； B．根据平衡常数计算公式： ，取pH=4，c(F-)=0.0800mol/L，c(HF)=0.0110mol/L，c(H+)=10-4mol/L，代入可得，结合，取pH=4，=0.0045mol/L，c(F-)=0.0800mol/L，c(HF)=0.0110mol/L，，故B项正确； C．根据总浓度c总(HF)的定义，溶液中HF的存在形式有HF、F-、三种，根据元素守恒，可知，故C项错误； D．已知：总浓度为，其pH＞1。在pH=1的溶液中，应该加入了其他酸，根据电荷守恒，可知，故D项错误； 故答案选B。 7．（2025·江苏·高考真题）室温下，有色金属冶炼废渣(含等的氧化物)用过量的较浓溶液酸浸后，提取铜和镍的过程如下所示。 已知：。下列说法正确的是 A．较浓溶液中： B．溶液中：的平衡常数 C．溶液中： D．“提铜”和“沉镍”后的两份滤液中： 【答案】B 【分析】有色金属冶炼废渣(含等的氧化物)用过量的较浓溶液酸浸后，浸取液主要含有、，加入溶液提铜，滤液加入溶液沉镍得到。 【详解】A．若两步均完全电离，则溶液中存在电荷守恒：，但根据题给信息知，在较浓的溶液中仅第一步电离完全，电离出大量的会抑制第二步电离，第二步电离不完全，溶液中存在，因此电荷守恒应表示为，A错误； B．该反应的平衡常数，B正确； C．得到1个生成，得1个生成得2个生成，水电离出的与浓度相等，即，则溶液中存在质子守恒，C错误； D．根据题意只有提铜这一步加了钠盐，故加入的钠离子的物质的量不变，即，但是因为后续加了草酸铵溶液导致溶液体积增大，因此，D错误； 故选B。 8.(2023·北京卷)下列过程与水解反应无关的是(　　) A.热的纯碱溶液去除油脂 B.重油在高温、高压和催化剂作用下转化为小分子烃 C.蛋白质在酶的作用下转化为氨基酸 D.向沸水中滴入饱和FeCl3溶液制备Fe(OH)3胶体 【答案】B 【解析】热的纯碱溶液因碳酸根离子水解显碱性,油脂在碱性条件下能水解生成易溶于水的高级脂肪酸盐和甘油,故可用热的纯碱溶液去除油脂,A不符合题意;重油在高温、高压和催化剂作用下发生裂化或裂解反应生成小分子烃,与水解反应无关,B符合题意;蛋白质在酶的作用下可以发生水解反应生成氨基酸,C不符合题意; Fe3+能发生水解反应生成 Fe(OH)3,加热能增大Fe3+ 的水解程度,D不符合题意。 9.(2023·重庆卷)(NH4)2SO4溶解度随温度变化的曲线如图所示,关于各点对应的溶液,下列说法正确的是(　　) A.M点Kw等于N点Kw B.M点pH大于N点pH C.N点降温过程中有2个平衡发生移动 D.P点c(H+)+c(N)+c(NH3·H2O)=c(OH-)+2c(S) 【答案】B 【解析】温度升高,水的电离程度增大,则M点Kw小于N点Kw,A错误;升高温度促进铵根离子的水解,且N点铵根离子浓度更大,水解生成氢离子浓度更大,N点酸性更强,故M点pH大于N点pH,B正确;N点降温过程中有水的电离平衡、铵根离子的水解平衡、硫酸铵的溶解平衡3个平衡发生移动,C错误;P点为硫酸铵的不饱和溶液,由电荷守恒可知,c(H+)+c(N)=c(OH-)+2c(S),D错误。 高考热点总结　　　　　　　　　　　　　　　　　　　  　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　  【限时训练】 （60分钟） 基础落实 选择题只有1个选项符合题意 1.下列关于盐的水解应用不正确的是(　　) A.实验室配制氯化铁溶液,氯化铁晶体溶于硫酸,然后再加水稀释 B.TiCl4溶于水加热制备TiO2 C.利用可溶性铝盐、铁盐做净水剂 D.草木灰与铵态氮肥不能混合施用 【答案】A 【解析】实验室配制氯化铁溶液,需要抑制Fe3+的水解,为了不引入杂质,应将氯化铁晶体溶于盐酸,然后再加水稀释,A错误;TiCl4水解是吸热反应,加热促进水解,且生成的氯化氢挥发,使水解几乎完全,生成的氢氧化物再分解可以得到TiO2,B正确。 2.强碱MOH的溶液和等体积、等物质的量浓度的弱酸HA的溶液混合后,溶液中有关离子浓度的大小关系是(　　) A.c(M+)>c(OH-)>c(A-)>c(H+) B.c(M+)>c(A-)>c(H+)>c(OH-) C.c(M+)>c(A-)>c(OH-)>c(H+) D.c(M+)>c(H+)>c(A-)>c(OH-) 【答案】C 【解析】强碱MOH的溶液和等体积、等物质的量浓度的弱酸HA的溶液混合后,恰好完全反应生成强碱弱酸盐MA。A-发生水解反应,则c(M+)>c(A-);A-水解使溶液呈碱性,则c(OH-)>c(H+),浓度关系为c(M+)>c(A-)>c(OH-)>c(H+)。 3.Na2CO3溶液中存在水解平衡:C+OH-。下列说法错误的是(　　) A.加水稀释,溶液中所有离子的浓度都减小 B.通入CO2,溶液pH减小 C.加入NaOH固体,减小 D.升高温度,平衡常数增大 【答案】A 【解析】碳酸钠溶液显碱性,向其中加水稀释时,溶液中OH-浓度减小,由于溶液中存在水的电离,所以溶液中c(H+)增大,A错误。 4.下列应用与碳酸钠或碳酸氢钠能发生水解反应无关的是(　　) A.实验室盛放碳酸钠溶液的试剂瓶必须用橡胶塞而不能用玻璃塞 B.泡沫灭火器中含有碳酸氢钠溶液和硫酸铝溶液,使用时只需将二者混合就可产生大量二氧化碳 C.常用热的碳酸钠溶液清洗油污 D.可利用碳酸钠与醋酸反应制取少量二氧化碳 【答案】D 【解析】Na2CO3水解使溶液显碱性,OH-与玻璃中的SiO2会发生反应,A正确;NaHCO3与Al2(SO4)3发生相互促进的水解反应:Al3++3HC===Al(OH)3↓+3CO2↑,B正确;C水解使溶液显碱性,能够除去油污,C正确;D项与盐类的水解无关。 5.常温下,某酸HA的电离常数Ka=1.0×10-5,下列说法正确的是(　　) A.常温下,NaA的水解常数Kh=1.0×10-9 B.常温下,0.1 mol·L-1 HA溶液中,水电离出的c(H+)=1.0×10-13 mol·L-1 C.NaA与HCl恰好完全反应后的溶液中,2c(Na+)=c(A-)+c(Cl-) D.常温下,HA溶液中加入NaA固体,减小 【答案】A 【解析】常温下,NaA的水解常数Kh==1.0×10-9,A正确;HA溶液中的氢氧根离子来自水的电离,由于HA为弱酸,0.1 mol·L-1 HA溶液中c(H+)<0.1 mol·L-1,则水电离出的c(H+)=c(OH-)> mol·L-1=1.0×10-13 mol·L-1,B错误;NaA与HCl恰好完全反应后的溶液中,溶质为等浓度的NaCl和HA,结合元素守恒可知:2c(Na+)=c(A-)+c(Cl-)+c(HA),C错误;常温下,HA溶液中加入NaA固体,=Kh(A-),由于温度不变,则Kh(A-)不变,D错误。 6.常温下,下列各组微粒在指定溶液中因水解反应而不能大量共存的是(　　) A.纯碱溶液:K+、S、OH-、Cl- B.含有大量[Al(OH)4]-的溶液中:Na+、K+、HC C.N D.中性溶液中:K+、Al3+、Cl-、S 【答案】D 【解析】A项,离子之间不反应,能大量共存;B项,[Al(OH)4]-+HC===Al(OH)3↓+C+H2O,不是因水解反应而不能共存;C项,N与CH3COO-虽然发生相互促进的水解反应,但促进程度很小,能大量共存;D项,Al3+水解呈酸性,因而在中性溶液中不能大量存在。 7.向浓度为0.1 mol·L-1的NH4Cl溶液中加入少量NH4Cl固体,下列各量保持减小的是(　　) ①c(H+)　②c(N)　③ ④的水解程度 ⑥ A.③⑤ B.⑤⑥ C.③⑥ D.④⑥ 【答案】B 【解析】铵根离子的水解方程式为N+H2ONH3·H2O+H+,加入少量NH4Cl固体,平衡正向移动,则①c(H+)增大,②c(N)增大,③N的水解程度减小,增大,④,保持不变,⑤⑥减小,B正确。 8.已知:[FeCl4(H2O)2]-为黄色,溶液中存在可逆反应:Fe3++4Cl-+2H2O[FeCl4(H2O)2]-,下列实验所得结论不正确的是(　　) ① ② 加热前溶液为浅黄色,加热后颜色变深 加热前溶液接近无色,加热后溶液颜色无明显变化 ③ ④ 加入NaCl后,溶液立即变为黄色,加热后溶液颜色变深 加热前溶液为黄色,加热后溶液颜色变深 注:加热为微热,忽略体积变化。 A.实验①中,Fe2(SO4)3溶液显浅黄色原因是Fe3+水解产生了少量Fe(OH)3 B.实验②中,酸化对Fe3+水解的影响程度大于温度的影响 C.实验③中,加热,可逆反应:Fe3++4Cl-+2H2O[FeCl4(H2O)2]-正向移动 D.实验④,可证明升高温度,颜色变深一定是因为Fe3+水解平衡正向移动 【答案】D 【解析】加热促进水解,铁离子水解生成氢氧化铁,则实验①中,Fe2(SO4)3溶液显浅黄色原因是Fe3+水解产生了少量Fe(OH)3,A正确;由Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+可知,酸化后加热溶液颜色无明显变化,氢离子抑制水解,则实验②中酸化对Fe3+水解的影响程度大于温度的影响,B正确;加入NaCl后,溶液立即变为黄色,发生Fe3++4Cl-+2H2O[FeCl4(H2O)2]-,[FeCl4(H2O)2]-为黄色,加热时平衡正向移动,溶液颜色变深,C正确;实验④中存在Fe3++4Cl-+2H2O[FeCl4(H2O)2]-,升高温度平衡正向移动,溶液颜色变深,不能证明温度对Fe3+水解平衡的影响,D错误。 9.测定0.1 mol·L-1 Na2SO3溶液先升温再降温过程中的pH,数据如下。 时刻 ① ② ③ ④ 温度/℃ 25 30 40 25 pH 9.66 9.52 9.37 9.25 (1)Na2SO3水解的离子方程式为　　　　　　　　　　　　　　　　　　　  　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。  (2)请根据题给信息判断Kw的关系:①　　　　(填“>”“<”或“=”,下同)④,Kh的关系:①　　　　②。  (3)实验过程中,取①④时刻相同体积的溶液,加入盐酸酸化的BaCl2溶液做对比实验,④产生的白色沉淀比①多。该白色沉淀的成分是　　　　,沉淀④比①多的原因是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。  【答案】(1)S+OH-　(2)=　< (3)BaSO4　升温过程中部分S 【解析】(1)Na2SO3是强碱弱酸盐,S水解使溶液显碱性,其离子方程式为S+OH-。(2)水的离子积常数Kw只与温度有关,由于①和④的温度相同,故二者Kw相同;盐的水解为吸热反应,升高温度,盐的水解平衡右移,Kh增大,故Kh的关系为①<②。(3)升高温度的过程中部分S,S与Ba2+反应生成BaSO4白色沉淀,且BaSO4不溶于稀盐酸,故④中产生的白色沉淀比①中多。 能力提升 10.下列有关说法正确的是(　　) A.某温度下,弱酸的酸性:HA>HB,则等浓度的NaA和NaB溶液中离子总浓度前者小 B.常温下,将a mol·L-1氨水与b mol·L-1盐酸等体积混合,所得溶液pH=7,则NH3·H2O的电离常数Kb=(忽略溶液混合时体积的变化) C.等浓度的①Na2C2O4溶液、②NaHC2O4溶液、③H2C2O4溶液中,c(C2)由大到小的顺序为①>③>② D.等浓度的HCN和NaCN的混合溶液显碱性,则溶液中>1 【答案】B 【解析】A.酸性:HA>HB,故水解程度:B->A-,则等浓度的NaB溶液的碱性强于NaA溶液的碱性,根据电荷守恒:c(OH-)+c(A-)=c(H+)+c(Na+)、c(OH-)+c(B-)=c(H+)+c(Na+),等浓度时,NaA溶液中c(H+)更大,离子总浓度更大,A错误;B.常温下,将a mol·L-1氨水与b mol·L-1盐酸等体积混合,所得溶液pH=7,溶液呈中性,c(H+)=c(OH-),由电荷守恒可知,c(Cl-)=c(N)= mol·L-1,由元素守恒可知,c(NH3·H2O)+c(N)= mol·L-1,则NH3·H2O的电离常数Kb=,B正确;C.Na2C2O4是强电解质,完全电离,c(C2)最大,NaHC2O4溶液中的c(HC2)大于H2C2O4溶液中的c(HC2),故三种溶液中c(C2):①>②>③,C错误;D.等浓度的HCN和NaCN的混合溶液显碱性,说明CN-水解程度大于HCN的电离程度,溶液中<1,D错误。 11.室温下,有0.01 mol·L-1 NH3·H2O和0.01 mol·L-1 NH4Cl两种溶液,下列操作可以使两种溶液中c(N)都增大的是(　　) A.通入少量HCl气体 B.加入少量H2O C.加入少量NaOH固体 D.升高温度 【答案】A 【解析】①0.01 mol·L-1 NH3·H2O溶液中存在电离平衡NH3·H2ON+OH-,②0.01 mol·L-1 NH4Cl溶液中存在水解平衡N+H2ONH3·H2O+H+,通入少量HCl会使①平衡正向移动,c(N)增大,②平衡逆向移动,c(N)也增大,A项正确;加入少量H2O,两平衡均正向移动但两平衡中的微粒浓度均减小,c(N)均减小,B项错误;加入少量NaOH固体,使①平衡逆向移动,c(N)减小,②平衡正向移动,c(N)也减小,C项错误;弱电解质的电离和盐类的水解都是吸热的,升高温度,两平衡均正向移动,则①中c(N)增大,②中c(N)减小,D项错误。 12.已知常温下,HCN的电离平衡常数Ka=6.2×10-10。 (1)常温下,含等物质的量浓度的HCN与NaCN的混合溶液显　　　　(填“酸”“碱”或“中”)性,c(CN-)　　　　(填“>”“<”或“=”)c(HCN)。该溶液中各离子浓度由大到小的顺序为　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　  　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。  (2)常温下,若将c mol·L-1盐酸与0.62 mol·L-1 KCN溶液等体积混合后恰好得到中性溶液,则c=　　　　(保留小数点后4位)。  【答案】(1)碱　<　c(Na+)>c(CN-)>c(OH-)>c(H+)　(2)0.616 2 【解析】(1)常温下,NaCN的水解常数Kh=≈1.61×10-5,Kh>Ka,故CN-的水解能力强于HCN的电离能力,由于NaCN与HCN的物质的量相等,故水解产生的c(OH-)大于电离生成的c(H+),混合溶液显碱性,且c(CN-)<c(HCN)。(2)当溶液显中性时,由电荷守恒知溶液中c(K+)=c(CN-)+c(Cl-),由元素守恒得c(HCN)=c(K+)-c(CN-)=c(Cl-)=0.5c mol·L-1,由CN-+H2OHCN+OH-得Kh==1.61×10-5,解得c≈0.616 2。 13.NH4Al(SO4)2常作食品加工中的食品添加剂,用于焙烤食品;NH4HSO4在分析试剂、医药、电子工业中用途广泛。请回答下列问题: (1)NH4Al(SO4)2可作净水剂,其原理是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　  　　　　　　　　　　　　　　　　　　　  (用离子方程式说明)。 (2)相同条件下,0.1 mol·L-1 NH4Al(SO4)2溶液中的c(N)　　　　(填“等于”“大于”或“小于”)0.1 mol·L-1 NH4HSO4溶液中的c(N)。  (3)几种均为0.1 mol·L-1的电解质溶液的pH随温度变化的曲线如图所示。 ①其中符合0.1 mol·L-1 NH4Al(SO4)2溶液的pH随温度变化的曲线是　　　　(填罗马数字),导致NH4Al(SO4)2溶液的pH随温度变化的原因是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。  ②20 ℃时,此时水的离子积常数为1×10-14, 0.1 mol·L-1 NH4Al(SO4)2溶液中2c(S)-c(N)-3c(Al3+)=　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 mol·L-1。  【答案】(1)Al3++3H2OAl(OH)3(胶体)+3H+　(2)小于　(3)①Ⅰ　NH4Al(SO4)2水解吸热且水解使溶液呈酸性,升高温度,盐的水解程度增大,溶液中氢离子浓度变大　②10-3-10-11 【解析】(1)NH4Al(SO4)2电离产生的Al3+会发生水解反应产生Al(OH)3胶体,Al(OH)3胶体表面积大,吸附力强,能够吸附水中悬浮的固体小颗粒,使之形成沉淀,从而具有净水作用,该反应的离子方程式为Al3++3H2OAl(OH)3(胶体)+3H+;(2)NH4Al(SO4)2溶于水发生电离产生铝离子、铵根离子,两者发生水解对对方水解起到抑制作用;NH4HSO4溶于水发生电离作用产生铵根离子和氢离子,氢离子对铵根离子的水解起到抑制作用,由于相同条件下,NH4HSO4电离出的氢离子浓度远大于铝离子水解产生的氢离子浓度,故NH4HSO4电离出的氢离子对铵根离子水解抑制作用更大,故0.1 mol·L-1 NH4Al(SO4)2溶液中的c(N)小于0.1 mol·L-1 NH4HSO4溶液中的c(N);(3)①NH4Al(SO4)2水解吸热且水解使溶液呈酸性,升高温度,盐的水解程度增大,溶液中氢离子浓度变大,因而溶液的pH减小,则符合的曲线为Ⅰ;②20 ℃时0.1 mol·L-1 NH4Al(SO4)2溶液pH=3,c(H+)=10-3 mol·L-1、c(OH-)=10-11 mol·L-1;在溶液中存在电荷守恒:c(N)+3c(Al3+)+c(H+)=c(OH-)+2c(S),2c(S)-c(N)-3c(Al3+)=c(H+)-c(OH-)=(10-3-10-11) mol·L-1。 学科网（北京）股份有限公司 $ 大单元四 第三单元 水溶液中的离子反应与平衡 第4讲　盐类的水解 【高考考向预测】 盐类水解侧重考查水解方程式书写、水解规律、影响水解平衡的因素，结合水解原理判断溶液酸碱性、分析离子浓度大小，还涉及盐类水解在生活、实验中的应用；近三年选择、原理大题必考，考频极高；预测2027年侧重混合盐溶液、弱酸弱碱盐体系分析，结合图像与守恒关系综合考查粒子浓度比较、水解平衡移动及相关计算。 【双基自测●明考向】 1．（25-26高三·全国·一轮复习）用pH试纸测得溶液的。( ) 2．（25-26高三·全国·一轮复习）和混合溶液中，若溶液的，则：。( ) 3．（25-26高三·全国·一轮复习）溶液中存在。( ) 4．（25-26高三·全国·一轮复习）常温下，NaCN溶液呈碱性，说明HCN是弱电解质。( ) 5．（25-26高三·全国·一轮复习）浓度相等的、、三种溶液，阳离子浓度比为3:1:1。( ) 6．（25-26高三·全国·一轮复习）磷酸二氢钠水解：。( ) 7．（26-27高三·全国·一轮复习）用物质的量浓度都是0.1 mol的HCN和NaCN配成的混合溶液呈碱性，则：。( ) 8．（26-27高三·全国·一轮复习）25℃时，NaHA溶液呈酸性，可以推测为强酸。( ) 9．（26-27高三·全国·一轮复习）将溶液从20℃升温至30℃，溶液中增大。( ) 10．（26-27高三·全国·一轮复习）向溶液中加入少量的晶体时溶液中的增大。( ) 【核心梳理●明考点】 考点一　盐类的水解及其规律 1.盐类的水解 (1)定义：在水溶液中盐电离产生的离子与水电离产生的H+或OH-结合生成弱电解质的反应。 (2)实质：破坏了水的电离平衡→水的电离程度增大；若c (H+)≠c (OH-)，溶液呈碱性或酸性；若c (H+)=c (OH-)，溶液呈中性。 (3)特点： ①可逆：水解反应是可逆反应。 ②吸热：水解反应是酸碱中和反应的逆反应，是吸热反应。 ③微弱：水解反应程度很微弱。 2.盐类水解的规律 有弱才水解,越弱越水解;谁强显谁性,同强显中性。 盐的类型 实例 是否水解 水解的离子 溶液的酸碱性 强酸强碱盐 NaCl、NaNO3 否 - 中性 强酸弱碱盐 NH4Cl、Cu(NO3)2 是 N、Cu2+ 酸性 强碱弱酸盐 CH3COONa、Na2CO3 是 CH3COO-、C 碱性 3.盐类水解离子方程式的书写 (1)盐类水解的离子方程式一般用“”连接,且一般不标“↑”“↓”等状态符号。 (2)多元弱酸盐:分步书写,以第一步为主。 (3)多元弱碱盐:水解反应的离子方程式一步完成。 (4)阴、阳离子相互促进的水解 ①若水解程度不大,用“”表示。 ②相互促进的水解程度较大的,书写时用“===”“↑”“↓”。 4.弱酸酸式盐水溶液酸碱性的判断 弱酸的酸式盐溶液的酸碱性,取决于酸式酸根离子的电离程度和水解程度的相对大小。 (1)电离程度小于水解程度,溶液显碱性,如NaHCO3溶液中: HC(次要) HC+H2OH2CO3+OH-(主要) 使c(OH-)>c(H+),溶液显碱性。 同理NaHS溶液、Na2HPO4溶液显碱性。 (2)电离程度大于水解程度,溶液显酸性,如NaHSO3溶液中: HS(主要) HS+H2OH2SO3+OH-(次要) 使c(H+)>c(OH-),溶液显酸性。同理NaHC2O4、NaH2PO4溶液显酸性。 【考点突破●明方向】 1.室温下,0.1 mol·L-1的NH4CN溶液的pH等于9.32,据此,下列说法错误的是(　　) A.上述溶液能使甲基橙试剂变黄色 B.室温下,NH3·H2O是比HCN更弱的电解质 C.上述溶液中CN-的水解程度大于N的水解程度 D.室温下,0.1 mol·L-1 NaCN溶液中,CN-的水解程度小于上述溶液中CN-的水解程度 2.常温下,浓度均为0.1 mol·L-1的下列四种盐溶液,其pH测定如表所示: 序号 ① ② ③ ④ 溶液 CH3COONa NaHCO3 Na2CO3 NaClO pH 8.8 9.7 11.6 10.3 下列说法正确的是(　　) A.四种溶液中,水的电离程度:①>②>④>③ B.Na2CO3和NaHCO3溶液中,粒子种类相同 C.将等浓度的CH3COOH和HClO溶液比较,pH小的是HClO D.③溶液中水电离出的c(OH-)=1×10-11.6 mol·L-1 3.下列有关盐的说法不正确的是　　　　。  ①向Na2CO3溶液中滴入酚酞溶液,溶液变红的原因是C+OH-,HC+H2OH2CO3+OH- ②由0.1 mol·L-1一元酸HA溶液的pH=3,可推知NaA溶液存在A-+H2OHA+OH- ③25 ℃,pH=4的NaHSO3溶液中水电离的c水(H+)=1×10-4 mol·L-1 ④NaHB的水溶液显酸性,说明HB-电离程度可能大于水解程度 4.常温下,根据相关物质的电离常数,回答下列问题: CH3COOH　Ka=1.8×10-5,HCN　Ka=4.9×10-10,H2CO3　=5.6×10-11 (1)相同物质的量浓度的①CH3COONa、②Na2CO3、③NaHCO3、④NaCN溶液,pH由大到小的顺序:　　　　,水的电离程度由大到小的顺序:　　　　。  (2)相同pH的①CH3COONa、②Na2CO3、③NaHCO3、④NaCN溶液,物质的量浓度由大到小的顺序:　　　　。  (3)NaCN溶液中,c(Na+)、c(CN-)、c(HCN)由大到小的顺序:　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。  (4)常温下,NH3·H2O(Kb=1.8×10-5),则CH3COONH4溶液显　　　　性(填“酸”“碱”或“中”,下同),NH4HCO3溶液显　　　　性。  考点二　外界因素对盐类水解的影响 1.温度 盐类水解反应是中和反应的逆反应,因而盐类的水解为吸热反应,升高温度,水解平衡向右移动。 2.浓度 (1)加水稀释,促进水解,水解程度增大。 (2)加溶质(增大浓度),促进水解,水解程度减小。 3.同离子效应 向能水解的盐溶液中加入与水解产物相同的离子,水解被抑制;若水解产物被消耗,则促进水解。 4.比较不同溶液中同一离子浓度大小的方法:选好参照物,分组比较,各个击破。 (1)先分类：将不同物质按含有所比较的离子的个数进行分类，如对 NH4+来说，NH4HSO4、NH4Cl为一类，(NH4)2SO4、(NH4)2CO3为另一类。 (2)后分析：分别分析各类物质溶液中其他粒子对所比较离子水解平衡的影响，比较出相同物质的量浓度的同一类物质溶液中该离子浓度大小：相互促进水解的盐 < 单独水解的盐 < 水解相互抑制的盐。 (3)再组合：将几种类别的物质按含有所比较离子的个数进行组合排序，比较离子浓度大小。 【考点突破●明方向】 1.25 ℃时,比较下列几组溶液中指定离子浓度的大小。 (1)相同浓度的下列溶液中:①CH3COONH4、②CH3COONa、③CH3COOH,c(CH3COO-)由大到小的顺序是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(填序号,下同)。  (2)c(N)相等的①(NH4)2SO4溶液、②NH4HSO4溶液、③(NH4)2CO3溶液、④NH4Cl溶液,其物质的量浓度由大到小的顺序为　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。  (3)25 ℃时,相同物质的量浓度的下列溶液中: ①NH4Cl、②CH3COONH4、③NH4HSO4、 ④(NH4)2SO4、⑤(NH4)2Fe(SO4)2,c(N)由大到小的顺序为　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。  2.关于下列实验的说法不正确的是(　　) A.CH3COO-的水解程度增大 B.溶液的pH减小是CH3COO-水解平衡移动的结果 C.NH4Cl可促进CH3COO-的水解 D.混合液中c(CH3COO-)和c(CH3COOH)之和大于c(Na+) 3.在一定条件下,Na2CO3溶液中存在平衡:C+OH-。下列说法不正确的是(　　) A.稀释溶液,不变 B.通入CO2,溶液pH减小 C.升高温度,平衡常数减小 D.加入NaOH固体,减小 考点三　盐类水解原理的应用 1.在生产、生活中的应用 (1)热的纯碱溶液去油污效果好,原因是碳酸钠的水解为吸热反应,升高温度水解平衡向右移动,溶液的碱性增强,去污效果增强。 (2)铵态氮肥与草木灰不得混用的理由:铵态氮肥中的N水解显酸性,草木灰中的C水解显碱性,相互促进,使氨气逸出降低肥效。 (3)泡沫灭火器反应原理:NaHCO3与Al2(SO4)3饱和溶液发生相互促进的水解反应:Al3++3HC===Al(OH)3↓+3CO2↑。 (4)简述明矾的净水原理:明矾溶液中的铝离子水解:Al3++3H2OAl(OH)3(胶体)+3H+,Al(OH)3胶体能吸附水中的悬浮物,起到净水作用。 (5)ZnCl2溶液可作焊接时的除锈剂的原因:Zn2+水解使溶液显酸性,能溶解铁锈。 (6)变废为宝资源回收中的应用 2.在教学、科研中的应用示例 (1)纯碱溶液不能保存在带玻璃塞的试剂瓶中的原因:溶液中碳酸根离子水解:C+OH-,使溶液显碱性,会与玻璃中的SiO2反应。 (2)选择最佳试剂,除去下列括号内的杂质 ①Mg2+(Fe3+)加入MgO或Mg(OH)2,能除杂的原因是溶液中存在Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+,MgO或Mg(OH)2能与溶液中的H+反应,使Fe3+的水解平衡向右移动,最终生成Fe(OH)3沉淀而除去。 ②Cu2+(Fe3+)加入CuO或Cu(OH)2或Cu2(OH)2CO3。优点是不引入新的杂质。 (3)在配制FeCl3、AlCl3、SnCl2等溶液时为抑制水解,常先将盐溶于少量浓盐酸中,再加蒸馏水稀释到所需浓度。 (4)用MgCl2·6H2O晶体得到纯的无水MgCl2操作方法及理由是在干燥的HCl气流中加热MgCl2·6H2O,可以得到无水MgCl2,HCl气流能抑制MgCl2的水解,且带走MgCl2·6H2O因受热产生的水蒸气。 3.盐溶液蒸干后剩余固体成分的判断 在空气中加热蒸干并灼烧下列盐溶液,将所得产物填入表格中。 盐溶液 产物 Ca(HCO3)2/NaHCO3 CaO/Na2CO3 NH4Cl 无 Na2SO3 Na2SO4 FeCl2/AlCl3 Fe2O3/Al2O3 Al2(SO4)3/Fe2(SO4)3/CuSO4 Al2(SO4)3/Fe2(SO4)3/CuSO4 Na2CO3 Na2CO3 【考点突破●明方向】 1.下列离子因发生相互促进的水解反应而不能大量共存的是(　　) A.K+、S2-、Al3+、[Al(OH)4]- B.Mn、K+ C.S、Fe3+、S2-、K+ D.Fe2+、Cl-、H+、N 2.实验室以含锌废液(主要成分为ZnSO4,含少量的Fe2+、Mn2+)为原料制备ZnCO3·2Zn(OH)2的实验流程如下: 下列说法正确的是　　　　。  A.过二硫酸钠(Na2S2O8)中硫元素的化合价为+7价 B.氧化除锰后的溶液中存在:Na+、Zn2+、Fe2+、S C.调节pH时试剂X可以选用Zn、ZnO、ZnCO3等物质 D.沉锌时的离子方程式为3Zn2++6HC===ZnCO3·2Zn(OH)2↓+5CO2↑+H2O 3.工业上可以利用TiCl4的水解反应生成TiO2·xH2O,再经焙烧可得TiO2,下列有关说法不正确的是(　　) A.TiCl4生成TiO2·xH2O的化学方程式可表示为TiCl4+(x+2)H2O===TiO2·xH2O↓+4HCl B.制备时可加入大量水,同时加热,促使水解完全 C.利用类似方法还可制备SnO、SnO2等化合物 D.TiCl4的性质非常稳定,除制备TiO2外,还可广泛应用于涂料、橡胶和造纸等 4.下列事实,其中与盐类的水解有关的是　　　　(填序号)。  ①NaHSO4溶液呈酸性 ②长期使用化肥(NH4)2SO4会使土壤酸性增大,发生板结 ③配制CuCl2溶液,用稀盐酸溶解CuCl2固体 ④加热FeCl3·6H2O晶体,往往得不到FeCl3固体 【真题再现●明考向】 1．（2026·黑吉辽蒙卷·高考真题）室温下，醋酸铜（，表示）溶液中、、和的曲线如图。保持体系中元素总物质的量、元素总物质的量和溶液体积不变，忽略除氢氧化铜以外的其他含铜难溶物。下列说法错误的是 A．Ⅰ为的变化曲线 B．室温下， C．室温下， D．点： 2．（2026·云南·高考真题）下列说法正确的是 A．石油的分馏属于化学变化 B．蔗糖属于二糖，水解产物为葡萄糖 C．明矾可作净水剂，其水溶液呈碱性 D．碳酸氢钠受热分解的化学方程式为 3．（2026·浙江·高考真题）下列有关的说法中，不正确的是 A．是弱电解质 B．水溶液呈酸性 C．实验室用于制 D．HCl和反应制 4．（2025·贵州·高考真题）25℃时，向溶液中滴入溶液，溶液的pH及(用pM表示)随NaOH溶液体积的变化关系如图。 下列说法错误的是 A．25℃时， B．P点溶液的 C．当时， D．当时， 5．（2025·福建·高考真题）常温下，在总浓度始终为的溶液中，铬元素以形式存在，随pH变化如图。下列说法正确的是 A．曲线Ⅰ代表的组分为 B．P点： C．的平衡常数 D．Q点： 6．（2025·全国卷·高考真题）总浓度为的水溶液中存在平衡：、。溶液中、、与关系如下图所示。下列叙述正确的是 A．M、N分别为、关系曲线 B． C．溶液中 D．的溶液中 7．（2025·江苏·高考真题）室温下，有色金属冶炼废渣(含等的氧化物)用过量的较浓溶液酸浸后，提取铜和镍的过程如下所示。 已知：。下列说法正确的是 A．较浓溶液中： B．溶液中：的平衡常数 C．溶液中： D．“提铜”和“沉镍”后的两份滤液中： 8.(2023·北京卷)下列过程与水解反应无关的是(　　) A.热的纯碱溶液去除油脂 B.重油在高温、高压和催化剂作用下转化为小分子烃 C.蛋白质在酶的作用下转化为氨基酸 D.向沸水中滴入饱和FeCl3溶液制备Fe(OH)3胶体 9.(2023·重庆卷)(NH4)2SO4溶解度随温度变化的曲线如图所示,关于各点对应的溶液,下列说法正确的是(　　) A.M点Kw等于N点Kw B.M点pH大于N点pH C.N点降温过程中有2个平衡发生移动 D.P点c(H+)+c(N)+c(NH3·H2O)=c(OH-)+2c(S) 【限时训练】 （60分钟） 基础落实 选择题只有1个选项符合题意 1.下列关于盐的水解应用不正确的是(　　) A.实验室配制氯化铁溶液,氯化铁晶体溶于硫酸,然后再加水稀释 B.TiCl4溶于水加热制备TiO2 C.利用可溶性铝盐、铁盐做净水剂 D.草木灰与铵态氮肥不能混合施用 2.强碱MOH的溶液和等体积、等物质的量浓度的弱酸HA的溶液混合后,溶液中有关离子浓度的大小关系是(　　) A.c(M+)>c(OH-)>c(A-)>c(H+) B.c(M+)>c(A-)>c(H+)>c(OH-) C.c(M+)>c(A-)>c(OH-)>c(H+) D.c(M+)>c(H+)>c(A-)>c(OH-) 3.Na2CO3溶液中存在水解平衡:C+OH-。下列说法错误的是(　　) A.加水稀释,溶液中所有离子的浓度都减小 B.通入CO2,溶液pH减小 C.加入NaOH固体,减小 D.升高温度,平衡常数增大 4.下列应用与碳酸钠或碳酸氢钠能发生水解反应无关的是(　　) A.实验室盛放碳酸钠溶液的试剂瓶必须用橡胶塞而不能用玻璃塞 B.泡沫灭火器中含有碳酸氢钠溶液和硫酸铝溶液,使用时只需将二者混合就可产生大量二氧化碳 C.常用热的碳酸钠溶液清洗油污 D.可利用碳酸钠与醋酸反应制取少量二氧化碳 5.常温下,某酸HA的电离常数Ka=1.0×10-5,下列说法正确的是(　　) A.常温下,NaA的水解常数Kh=1.0×10-9 B.常温下,0.1 mol·L-1 HA溶液中,水电离出的c(H+)=1.0×10-13 mol·L-1 C.NaA与HCl恰好完全反应后的溶液中,2c(Na+)=c(A-)+c(Cl-) D.常温下,HA溶液中加入NaA固体,减小 6.常温下,下列各组微粒在指定溶液中因水解反应而不能大量共存的是(　　) A.纯碱溶液:K+、S、OH-、Cl- B.含有大量[Al(OH)4]-的溶液中:Na+、K+、HC C.N D.中性溶液中:K+、Al3+、Cl-、S 7.向浓度为0.1 mol·L-1的NH4Cl溶液中加入少量NH4Cl固体,下列各量保持减小的是(　　) ①c(H+)　②c(N)　③ ④的水解程度 ⑥ A.③⑤ B.⑤⑥ C.③⑥ D.④⑥ 8.已知:[FeCl4(H2O)2]-为黄色,溶液中存在可逆反应:Fe3++4Cl-+2H2O[FeCl4(H2O)2]-,下列实验所得结论不正确的是(　　) ① ② 加热前溶液为浅黄色,加热后颜色变深 加热前溶液接近无色,加热后溶液颜色无明显变化 ③ ④ 加入NaCl后,溶液立即变为黄色,加热后溶液颜色变深 加热前溶液为黄色,加热后溶液颜色变深 注:加热为微热,忽略体积变化。 A.实验①中,Fe2(SO4)3溶液显浅黄色原因是Fe3+水解产生了少量Fe(OH)3 B.实验②中,酸化对Fe3+水解的影响程度大于温度的影响 C.实验③中,加热,可逆反应:Fe3++4Cl-+2H2O[FeCl4(H2O)2]-正向移动 D.实验④,可证明升高温度,颜色变深一定是因为Fe3+水解平衡正向移动 9.测定0.1 mol·L-1 Na2SO3溶液先升温再降温过程中的pH,数据如下。 时刻 ① ② ③ ④ 温度/℃ 25 30 40 25 pH 9.66 9.52 9.37 9.25 (1)Na2SO3水解的离子方程式为　　　　　　　　　　　　　　　　　　　  　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。  (2)请根据题给信息判断Kw的关系:①　　　　(填“>”“<”或“=”,下同)④,Kh的关系:①　　　　②。  (3)实验过程中,取①④时刻相同体积的溶液,加入盐酸酸化的BaCl2溶液做对比实验,④产生的白色沉淀比①多。该白色沉淀的成分是　　　　,沉淀④比①多的原因是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。  能力提升 10.下列有关说法正确的是(　　) A.某温度下,弱酸的酸性:HA>HB,则等浓度的NaA和NaB溶液中离子总浓度前者小 B.常温下,将a mol·L-1氨水与b mol·L-1盐酸等体积混合,所得溶液pH=7,则NH3·H2O的电离常数Kb=(忽略溶液混合时体积的变化) C.等浓度的①Na2C2O4溶液、②NaHC2O4溶液、③H2C2O4溶液中,c(C2)由大到小的顺序为①>③>② D.等浓度的HCN和NaCN的混合溶液显碱性,则溶液中>1 11.室温下,有0.01 mol·L-1 NH3·H2O和0.01 mol·L-1 NH4Cl两种溶液,下列操作可以使两种溶液中c(N)都增大的是(　　) A.通入少量HCl气体 B.加入少量H2O C.加入少量NaOH固体 D.升高温度 12.已知常温下,HCN的电离平衡常数Ka=6.2×10-10。 (1)常温下,含等物质的量浓度的HCN与NaCN的混合溶液显　　　　(填“酸”“碱”或“中”)性,c(CN-)　　　　(填“>”“<”或“=”)c(HCN)。该溶液中各离子浓度由大到小的顺序为　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　  　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。  (2)常温下,若将c mol·L-1盐酸与0.62 mol·L-1 KCN溶液等体积混合后恰好得到中性溶液,则c=　　　　(保留小数点后4位)。  13.NH4Al(SO4)2常作食品加工中的食品添加剂,用于焙烤食品;NH4HSO4在分析试剂、医药、电子工业中用途广泛。请回答下列问题: (1)NH4Al(SO4)2可作净水剂,其原理是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　  (用离子方程式说明)。 (2)相同条件下,0.1 mol·L-1 NH4Al(SO4)2溶液中的c(N)　　　　(填“等于”“大于”或“小于”)0.1 mol·L-1 NH4HSO4溶液中的c(N)。  (3)几种均为0.1 mol·L-1的电解质溶液的pH随温度变化的曲线如图所示。 ①其中符合0.1 mol·L-1 NH4Al(SO4)2溶液的pH随温度变化的曲线是　　　　(填罗马数字),导致NH4Al(SO4)2溶液的pH随温度变化的原因是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。  ②20 ℃时,此时水的离子积常数为1×10-14, 0.1 mol·L-1 NH4Al(SO4)2溶液中2c(S)-c(N)-3c(Al3+)=　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 mol·L-1。  学科网（北京）股份有限公司 $