第6讲 溶液中粒子浓度的变化曲线【大单元精讲精练】2027届高三化学一轮复习讲义●知识清单（新高考通）

该高中化学高考复习讲义聚焦溶液中粒子浓度变化曲线核心考点，涵盖中和滴定、分布系数、对数图像三大类曲线，按考向预测、双基自测、核心梳理、考点突破、真题再现、限时训练逻辑递进，通过5点突破法、模型构建等策略帮助学生系统掌握电离水解平衡规律与图像分析技巧。 讲义突出科学思维与模型建构，如中和滴定曲线巧抓“5点”分析粒子浓度关系，分布系数曲线利用交点计算电离常数，配合分层限时训练提升解题效率。助力教师把控复习节奏，培养学生证据推理与综合应用能力，高效突破高考高频难点。

大单元四 第三单元 水溶液中的离子反应与平衡 第6讲　溶液中粒子浓度的变化曲线 【高考考向预测】 溶液中粒子浓度变化曲线依托电离、水解、酸碱滴定等情境，考查图像中点、线、趋势的解读，结合三大守恒、电离常数、水解常数判断粒子浓度大小、计算平衡常数并分析平衡移动，题型以选择题和原理大题为主；近三年考频极高，属于必考内容；预测2027年侧重多曲线叠加图像、滴定全过程分段分析，强化交点、特殊点的数据计算与平衡规律综合运用。 【双基自测●明考向】 1．（2026高三·全国·一轮复习）操作可排出盛有KMnO4溶液滴定管尖嘴内的气泡。( ) 2．（2026高三·全国·一轮复习）除去碱式滴定管胶管内的气泡，将尖嘴垂直向下，挤压胶管内玻璃球将气泡排出。( ) 3．（2026高三·全国·一轮复习）图示仪器读数为4.9 mL。( ) 4．中和滴定时为了节省时间，不需要重复2～3次实验。( ) 5．将液面在处的的酸式滴定管中的液体全部放出，液体的体积为。( ) 6．（2025高三·全国·一轮复习）用标准溶液滴定未知浓度的溶液，用甲基橙作指示剂进行滴定。( ) 7．（2025高三·全国·一轮复习）准确量取稀盐酸。( ) 8．用于标准酸溶液滴定未知碱溶液。( ) 9．（2026高三·全国·一轮复习）如图用稀盐酸滴定溶液。( ) 10．利用如图所示的方法，排出酸式滴定管内的气泡。( ) 【核心梳理●明考点】 考点一　中和滴定曲线 1.巧抓“5点”,突破滴定曲线中粒子浓度关系 (1)抓反应的“起始”点:判断酸、碱的相对强弱。 (2)抓反应“一半”点:判断是什么溶质的等量混合。 (3)抓“恰好”反应点:生成的溶质是什么,判断溶液的酸碱性。 (4)抓溶液的“中性”点:生成什么溶质,哪种物质过量或不足。 (5)抓反应的“过量”点:溶液中的溶质是什么,判断哪种物质过量。 2.抓住滴定曲线中的5个关键点——模型构建 以室温时用0.1 mol·L-1 NaOH溶液滴定20 mL 0.1 mol·L-1 HA溶液为例。如图所示: 关键点 离子浓度关系 反应起始点(与pH轴的交点) 起始点为HA的单一溶液,0.1 mol·L-1 HA溶液pH>1说明HA是弱酸,c(HA)>c(H+)>c(A-)>c(OH-) 反应一半点(点①) 溶液中含等物质的量的NaA和HA,此时溶液pH<7,说明HA的电离程度大于A-的水解程度,c(A-)>c(Na+)>c(HA)>c(H+)>c(OH-) 中性点(点②) 溶液pH=7,溶液呈中性,酸没有完全被中和,c(Na+)=c(A-)>c(HA)>c(H+)=c(OH-) 恰好完全反应点(点③) 此时二者恰好完全反应生成NaA,为强碱弱酸盐,溶液显碱性,c(Na+)>c(A-)>c(OH-)>c(HA)>(H+) 过量点(点④) 此时,NaOH溶液过量,得到NaA与NaOH等物质的量的混合液,溶液显碱性,c(Na+)>c(OH-)>c(A-)>c(H+) 【考点突破●明方向】 1.常温下向100 mL 0.1 mol·L-1 Na2C2O4溶液中滴加0.1 mol·L-1的盐酸,溶液中pOH与加入盐酸的体积关系如图所示。已知:pOH=-lg c(OH-),(H2C2O4)=1×10-2,(H2C2O4)=1×10-5。下列说法不正确的是(　　) A.m的值约为5 B.若V1=100,则n>7 C.a点:c(Na+)+c(H+)=c(HC2)+2c(C2)+c(Cl-)+c(OH-) D.若q=10,则b点对应的溶液>100 2.常温下,向20 mL 0.1 mol·L-1氨水中滴加一定浓度的稀盐酸,溶液中由水电离的氢离子浓度随加入盐酸体积的变化如图所示。则下列说法不正确的是(　　) A.常温下,0.1 mol·L-1氨水中NH3·H2O的电离常数Kb约为1×10-5 B.a、b之间的点一定满足:c(N)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+) C.c点溶液中c(N)<c(Cl-) D.b点代表溶液呈中性 3.室温下,将1.00 mol·L-1盐酸滴入20.00 mL 1.00 mol·L-1的氨水中,溶液pH和温度随加入盐酸体积的变化曲线如图所示。 下列有关说法中不正确的是(　　) A.a点溶液中离子浓度大小关系:c(N)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+) B.b点溶液中离子浓度大小关系:c(N)=c(Cl-)>c(H+)=c(OH-) C.c点溶液中离子浓度大小关系:c(N)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-) D.d点时溶液温度达到最高,之后温度略有下降,原因是NH3·H2O电离 考点二　分布系数曲线 1.认识分布曲线 一元弱酸(以CH3COOH为例) 二元酸(以草酸H2C2O4为例) δ0为CH3COOH分布系数,δ1为CH3COO-分布系数 δ0为H2C2O4分布系数,δ1为HC2分布系数 随着pH增大,溶质分子浓度不断减小,离子浓度逐渐增大,酸根离子增多。根据分布系数可以书写一定pH时所发生反应的离子方程式 同一pH条件下可以存在多种溶质微粒。根据在一定pH的微粒分布系数和酸的分布浓度,就可以计算各成分在该pH时的平衡浓度。 2.读图解题要领 (1)读“曲线”——每条曲线所代表的粒子及变化趋势(以上图中H2C2O4为例)随pH增大,δ只减不增的为H2C2O4曲线,δ先增后减的为HC2曲线,δ只增不减的为C2曲线。 (2)“用交点”——交点是某两种粒子浓度相等的点,可计算电离常数K: ①图中①点:c(HC2)=c(H2C2O4),其pH为pH1,(H2C2O4)=。 ②同理图中②点:c(HC2)=c(C2),对应pH为pH2,。 ③图中③点,c(H2C2O4)=c(C2),此时c(HC2)最大,其溶液pH为pH3,则pH3=。 推理过程如下: H2C2O4H++HC2,HC2,,由于交点③时,c(H2C2O4)=c(C2),c2(H+)=,两边取负对数,即可得,pH3=。 【考点突破●明方向】 1.室温下,向0.1 mol·L-1的某二元酸H2A溶液中逐渐加入NaOH固体,溶液中含A各粒子的分布系数δ(A)随溶液pH的变化如图所示,已知lg 3≈0.48。下列说法正确的是(　　) A.曲线a表示的是HA-的变化 B.(H2A)的数量级为10-3 C.假设Q点溶液中无A2-,则图中x=2.41 D.pH<7时溶液中可能存在:c(Na+)>c(HA-)+2c(A2-) 2.(2024·山东部分学校联考)H2C2O4为二元弱酸。常温下,配制一组c(H2C2O4)+c(HC2)+c(C2)=0.100 mol·L-1的H2C2O4和NaOH混合溶液,溶液中部分微粒的物质的量浓度随pH的变化曲线如图所示。下列指定溶液中微粒的物质的量浓度关系错误的是(　　) A.pH=2.5的溶液中:c(H2C2O4)+c(C2)<c(HC2) B.c(Na+)=0.100 mol·L-1的溶液中:c(H+)+c(H2C2O4)=c(OH-)+c(C2) C.pH=7的溶液中:c(Na+)>2c(C2) D.c(HC2)>c(C2)的溶液中:c(Na+)>0.100 mol·L-1+c(HC2) 考点三　对数图像 1.图像含义 将溶液中某一微粒的浓度[如c(A)]或某些微粒浓度的比值取常用对数,即lg c(A)或lg 得到的粒子浓度对数图像。 2.破解对数图像的数据 (1)运算法则:lg ab=lg a+lg b、lg =lg a-lg b、lg 1=0。 (2)运算突破点:如lg =0的点有c(A)=c(B);lg c(D)=0的点有c(D)=1 mol·L-1。 3.破解对数图像的步骤 (1)识图像:观察横坐标、纵坐标的含义,看清每条曲线代表的粒子种类以及曲线的变化趋势,计算电离常数时应利用两种粒子浓度相等的点,如lg =0。 (2)找联系:根据图像中的坐标含义和曲线的交点,分析所给电解质的电离平衡常数或pH与纵、横坐标之间的联系。 (3)想原理:涉及电离平衡常数,写出平衡常数表达式,在识图像、想原理的基础上,将图像与原理结合起来思考。 (4)用公式:运用对数计算公式分析。 【考点突破●明方向】 1.(2024·新课标卷，13)常温下CH2ClCOOH和CHCl2COOH的两种溶液中，分布系数δ与pH的变化关系如图所示。[比如：δ(CH2ClCOO-)=] 下列叙述正确的是(　　) A.曲线M表示δ(CHCl2COO-)~pH的变化关系 B.若酸的初始浓度为0.10 mol·L-1，则a点对应的溶液中有c(H+)=c(CHCl2COO-)+c(OH-) C.CH2ClCOOH的电离常数Ka=10-1.3 D.pH=2.08时，= 2.常温下,向二元弱酸H2Y溶液中滴加NaOH溶液,所得混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示: 回答下列问题: (1)向二元弱酸H2Y中滴加NaOH溶液,依次反应的离子方程式为　　　　　　　　　　　　　　　　　　　  　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。  (2)随着NaOH溶液的滴加,lg 　　　　(填“增大”或“减小”,下同),lg 　　　　。  (3)(H2Y)=　　　　。  (4)在交叉点“e”,c(H2Y)　　　　c(Y2-)(填“>”“<”或“=”)。  3.25 ℃时,向Na2CO3溶液中滴入盐酸,混合溶液的pH与lg X的变化关系如图所示。已知:lg X=lg ,下列叙述正确的是(　　) A.曲线m表示pH与lg 的变化关系 B.当溶液呈中性时,c(Na+)=c(HC)+2c(C) C.(H2CO3)的数量级为10-6 D.滴加过程中,保持不变 【真题再现●明考向】 1.(2025·湖南，13)草酸广泛应用于食品、药品等领域。常温下，通过下列实验探究了草酸的性质： 实验1：向10 mL 0.2 mol·L-1 H2C2O4溶液中滴入一定量0.2 mol ·L-1 KOH溶液。混合溶液的pH与lgX[X=或]的关系如图所示。 实验2：向10 mL 0.2 mol ·L-1 H2C2O4溶液中加入10 mL 0.2 mol·L-1 BaCl2溶液。 已知：25 ℃时，Ksp(BaC2O4)=10-7.6。混合后溶液体积变化忽略不计。 下列说法错误的是(　　) A.实验1，当溶液中c(H2C2O4)=c(C2)时，pH=2.5 B.实验1，当溶液呈中性时：c(C2)>c(HC2)>c(H2C2O4) C.实验2，溶液中有沉淀生成 D.实验2，溶液中存在：2c(Ba2+)+c(H+)=c(Cl-)+c(HC2)+2c(C2) 2.(2025·云南，14)甲醛法测定的反应原理为4N+6HCHO===(CH2)6N4H++3H++6H2O。取含NH4Cl的废水浓缩至原体积的后，移取20.00 mL，加入足量甲醛反应后，用0.010 00 mol·L-1的NaOH标准溶液滴定。滴定曲线如图1，含氮微粒的分布分数δ与pH关系如图2[比如：δ=]。下列说法正确的是(　　) A.废水中含量为20.00 mg·L-1 B.c点：c+c(H+)=c(OH-) C.a点：c>c(H+)>c(OH-)>c D.(CH2)6N4H+⥫⥬(CH2)6N4+H+的平衡常数K≈7.3×10-6 3.(2024·河北，11)在水溶液中，CN-可与多种金属离子形成配离子。X、Y、Z三种金属离子分别与CN-形成配离子达平衡时，lg与-lg c(CN-)的关系如图。 下列说法正确的是(　　) A.99%的X、Y转化为配离子时，两溶液中CN-的平衡浓度：X>Y B.向Q点X、Z的混合液中加少量可溶性Y盐，达平衡时> C.由Y和Z分别制备等物质的量的配离子时，消耗CN-的物质的量：Y<Z D.若相关离子的浓度关系如P点所示，Y配离子的解离速率小于生成速率 4.(2024·江西，13)废弃电池中锰可通过浸取回收。某温度下，MnSO4在不同浓度的KOH水溶液中，若Mn(Ⅱ)的分布系数δ与pH的关系如图。下列说法正确的是(　　) 已知：Mn(OH)2难溶于水，具有两性；δ(MnOH+)=。 A.曲线z为δ(MnOH+) B.O点，c(H+)=×10-10.2 mol·L-1 C.P点，c(Mn2+)<c(K+) D.Q点，c(S)=2c(MnOH+)+2c(Mn) 5.(2024·山东卷)常温下Ag(Ⅰ)-CH3COOH水溶液体系中存在反应:Ag++CH3COO-CH3COOAg(aq),平衡常数为K。已知初始浓度c0(Ag+)=c0(CH3COOH)=0.08 mol·L-1,所有含碳物种的摩尔分数与pH变化关系如图所示(忽略溶液体积变化)。下列说法正确的是(　　) A.线 Ⅱ 表示CH3OOOH的变化情况 B.CH3OOOH的电离平衡常数Ka=10-n C.pH=n时,c(Ag+)=mol·L-1 D.pH=10时,c(Ag+)+c(CH3COOAg)=0.08 mol·L-1 6.(2024·浙江6月选考)室温下,H2S水溶液中各含硫微粒物质的量分数δ随pH变化关系如下图[例如δ(H2S)=]。已知:Ksp(FeS)=6.3×10-18,Ksp[Fe(OH)2]=4.9×10-17。 下列说法正确的是(　　) A.溶解度:FeS大于Fe(OH)2 B.以酚酞为指示剂(变色的pH范围8.2~10.0),用NaOH标准溶液可滴定H2S水溶液的浓度 C.忽略S2-的第二步水解,0.10 mol·L-1的Na2S溶液中S2-水解率约为62% D.0.010 mol·L-1的FeCl2溶液中加入等体积0.20 mol·L-1的Na2S溶液,反应初始生成的沉淀是FeS 【限时训练】 （60分钟） 基础落实 选择题只有1个选项符合题意 1.(2025·广东揭阳高三期中)室温时,向100 mL 0.1 mol·L-1 NH4HSO4溶液中滴加0.1 mol·L-1 NaOH溶液,溶液pH随NaOH溶液体积的变化如图所示。下列说法正确的是(　　) A.a点处存在c(N)+c(NH3·H2O)=0.1 mol·L-1 B.b点处存在c(Na+)>c(S)>c(N)>c(H+)=c(OH-) C.由b到c发生反应的离子方程式为H++N+2OH-===NH3·H2O+H2O D.图中a、b、c、d四个点,水的电离程度最大的是d点 2.常温下,用0.10 mol·L-1的NaOH溶液滴定20.00 mL 0.10 mol·L-1的HX溶液,所得滴定曲线如图所示。下列说法错误的是(　　) A.该滴定过程应选择酚酞作为指示剂 B.对应溶液中水的电离程度:a<b<c C.c点所示的溶液中:c(Na+)+c(HX)+c(X-)=0.10 mol·L-1 D.相同条件下,X-的水解能力强于HX的电离能力 3.以酚酞为指示剂,用0.100 0 mol·L-1的NaOH溶液滴定20.00 mL未知浓度的二元酸H2A溶液。溶液中,pH、分布系数δ随滴加NaOH溶液体积VNaOH的变化关系如图所示。[比如A2-的分布系数:δ(A2-)=] 下列叙述正确的是(　　) A.曲线①代表δ(H2A),曲线②代表δ(HA-) B.H2A溶液的浓度为0.200 0 mol·L-1 C.HA-的电离常数Ka=1.0×10-2 D.滴定终点时,溶液中c(Na+)<2c(A2-)+c(HA-) 4.改变0.1 mol·L-1二元弱酸H2A溶液的pH,溶液中的H2A、HA-、A2-的物质的量分数δ(X)随pH的变化如图所示[已知δ(X)=]。 下列叙述错误的是(　　) A.pH=1.2时,c(H2A)=c(HA-) B.lg [K2(H2A)]=-4.2 C.pH=2.7时,c(HA-)>c(H2A)=c(A2-) D.pH=4.2时,c(HA-)=c(A2-)=c(H+) 5.常温下,向碳酸溶液中逐滴加入NaOH溶液,所得溶液中pC(C微粒的浓度的负对数)与pH的关系如图所示。下列说法错误的是(　　) A.由图中数据可以计算碳酸的电离常数的数量级为10-6 B.虽然H2CO3与C能反应,但从图像中能看出这两种微粒在溶液中能够共存 C.pH=7的溶液中离子浓度大小关系为c(HC)>c(H2CO3)>c(C) D.pH=10的溶液中离子浓度大小关系有c(Na+)<3c(C) 6.(2024·湖南长沙高三联考)酒石酸(H2B)及其与OH-形成的微粒的浓度分数随溶液pH变化曲线如图[已知:20 ℃时,Ksp(KHB)=3.8×10-4,S(K2B)=100 g·L-1]。向20 mL 0.1 mol·L-1酒石酸溶液中,逐滴加入0.2 mol·L-1 KOH溶液,下列相关说法正确的是(　　) A.酒石酸的的数量级为10-3 B.pH=4,c(HB-)>c(H2B)>c(B2-) C.用酒石酸检验K+时,最佳pH范围是3.04~4.37 D.V(KOH)=10 mL时,c(H2B)+c(HB-)+c(B2-)≈0.067 mol·L-1 7.常温下,向10 mL 0.1 mol·L-1的HNO2溶液中逐滴加入一定浓度的氨水,不考虑NH4NO2的分解,所得溶液pH及导电能力变化如图。下列分析正确的是(　　) A.a点和b点溶液中,水的电离程度大小是a>b B.b点溶液中离子浓度大小的关系:c(N)>c(N)>c(H+)>c(OH-) C.a、d两点的导电能力相同,则a、d两点的pH相同 D.氨水的物质的量浓度为1.0 mol·L-1 8.25 ℃时,向1 L某缓冲溶液(含0.1 mol·L-1 CH3COOH、0.08 mol·L-1 CH3COONa)和1 L 0.1 mol·L-1 CH3COOH溶液中加入NaOH(s)或通入HCl(g),两种溶液的pH变化如图所示(不考虑溶液体积变化)。已知缓冲溶液pH=pKa-lg ,下列说法正确的是(　　) A.曲线①对应的溶液是缓冲溶液 B.25 ℃时醋酸的电离常数的数量级为10-6 C.a点溶液中离子浓度的大小关系为c(CH3COO-)=c(CH3COOH)>c(H+)>c(OH-) D.b点溶液存在:4c(CH3COOH)+9c(H+)=9c(Cl-)+9c(OH-)+5c(CH3COO-) 9.常温下,将NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中,混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。 (1)该温度下,己二酸(H2X)的两级电离常数的数量级:为　　　　,为　　　　。  (2)pH与lg 变化的曲线是　　　　。  (3)HX-的电离程度　　　　(填“大于”“小于”或“等于”)X2-的水解程度,其理由是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　  　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。  (4)当反应进行到混合溶液呈中性时,溶液中各种离子的浓度由大到小的顺序是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。  能力提升 10.室温下,某二元碱X(OH)2水溶液中相关组分的物质的量分数随溶液pH变化的曲线如图所示,下列说法错误的是(　　) A.由图可知X(OH)2一级、二级电离平衡常数 B.X(OH)NO3水溶液显碱性 C.等物质的量的X(NO3)2和X(OH)NO3混合溶液中c(X2+)<c[X(OH)+] D.在pH=6的水溶液中,c(OH-)=c(X2+)+c(H+)+c[X(OH)+] 11.常温下,向10 mL 0.1 mol·L-1的草酸(H2C2O4)溶液中逐滴滴入等浓度的NaOH溶液至过量,用甲基橙(变色范围的pH为3.1~4.4)作指示剂,并用pH计测定滴定过程的溶液pH变化,其滴定曲线如图所示,则下列分析正确的是(　　) A.滴入10 mL标准NaOH溶液时,溶液颜色由红色变为橙色 B.图中①点所示溶液中:c(H2C2O4)+c(H+)=c(OH-)+2c(C2) C.在①②之间的任意一点,均存在:c(Na+)>c(HC2)>c(C2)>c(H2C2O4) D.图中②点所示的溶液中:c(Na+)=2c(HC2)+2c(C2)+2c(H2C2O4) 12.H2A是一种二元弱酸,H2A由于与空气中的某种成分作用而保持浓度不变,已知Ksp(MA)=3.0×10-9,某水体中lg c(X)(X为H2A、HA-、A2-、M2+)与pH的关系如图所示。下列说法正确的是(　　) A.曲线③代表HA- B.H2A的一级电离常数为10-8.3 C.c(M2+)随pH升高而增大 D.pH=10.3时,c(M2+)=3.0×10-7.9 mol·L-1 13.弱电解质的研究是重要课题。室温下,H2SeO3电离平衡体系中含Se微粒的物质的量分数与溶液pH的关系如图所示,回答下列问题: (1)写出NaHSeO3水解常数的表达式　　　　。  (2)写出将少量氢氧化钠溶液滴入H2SeO3溶液中的离子方程式:　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。  (3)NaHSeO3溶液显　　　　性,0.1 mol·L-1 NaHSeO3溶液中,离子浓度由大到小的顺序为  　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。  (4)计算H2SeO3+Se的平衡常数K=　　　　。  学科网（北京）股份有限公司 $ 大单元四 第三单元 水溶液中的离子反应与平衡 第6讲　溶液中粒子浓度的变化曲线 【高考考向预测】 溶液中粒子浓度变化曲线依托电离、水解、酸碱滴定等情境，考查图像中点、线、趋势的解读，结合三大守恒、电离常数、水解常数判断粒子浓度大小、计算平衡常数并分析平衡移动，题型以选择题和原理大题为主；近三年考频极高，属于必考内容；预测2027年侧重多曲线叠加图像、滴定全过程分段分析，强化交点、特殊点的数据计算与平衡规律综合运用。 【双基自测●明考向】 1．（2026高三·全国·一轮复习）操作可排出盛有KMnO4溶液滴定管尖嘴内的气泡。( ) 【答案】错误 【详解】溶液具有强氧化性，会腐蚀碱式滴定管的橡胶管，因此溶液需要盛放在酸式滴定管中；图示是碱式滴定管排出尖嘴气泡的操作，不是酸式滴定管（盛的滴定管）的排气泡操作，因此该说法错误。 2．（2026高三·全国·一轮复习）除去碱式滴定管胶管内的气泡，将尖嘴垂直向下，挤压胶管内玻璃球将气泡排出。( ) 【答案】错误 【详解】碱式滴定管排气泡的正确操作为：将胶管向上弯折使尖嘴斜向上，挤压胶管内的玻璃球放出部分溶液，即可将气泡随溶液一同排出。题干操作错误，原因是气泡密度小于滴定溶液，若尖嘴垂直向下，气泡会上浮停留在胶管内部，无法被排出，会导致后续滴定体积测定存在误差。 3．（2026高三·全国·一轮复习）图示仪器读数为4.9 mL。( ) 【答案】错误 【详解】图示仪器为滴定管，精度为0.01 mL，其读数为4.90 mL，该表述错误。 4．中和滴定时为了节省时间，不需要重复2～3次实验。( ) 【答案】 错误 【详解】中和滴定实验中，必须重复滴定2～3次。因为单次实验可能因终点判断偏差（如指示剂颜色变化不敏感）、读数误差或操作失误引入偶然误差。重复实验后，舍去与其他几次实验数据差别较大的数据，然后取剩余数据的平均值，可有效减小误差，确保结果准确性。若仅进行一次滴定，无法验证数据的可靠性，故题干说法错误。 5．将液面在处的的酸式滴定管中的液体全部放出，液体的体积为。( ) 【答案】错误 【详解】滴定管尖嘴部分没有刻度，将液面在0 mL处的25 mL的酸式滴定管中的液体全部放出，液体的体积大于25 mL； 答案：错误； 6．（2025高三·全国·一轮复习）用标准溶液滴定未知浓度的溶液，用甲基橙作指示剂进行滴定。( ) 【答案】错误 【详解】NaOH 与 反应生成，溶液呈碱性，而甲基橙的变色范围是 3.1 - 4.4（酸性范围），用甲基橙作指示剂，滴定终点时溶液 pH 不在其变色范围内，会导致较大误差，应选用酚酞（变色范围 8.2 - 10.0，碱性范围  ）作指示剂 。 7．（2025高三·全国·一轮复习）准确量取稀盐酸。( ) 【答案】正确 【详解】要准确量取15.00mL稀盐酸，应使用酸式滴定管（因为稀盐酸呈酸性，会腐蚀碱式滴定管的橡胶管 ），图中仪器为酸式滴定管，其可精确到0.01mL，能满足准确量取15.00mL稀盐酸的需求，故正确。 8．用于标准酸溶液滴定未知碱溶液。( ) 【答案】正确 【详解】图中滴定管为酸式滴定管，锥形瓶中装待测碱液，可用于标准酸溶液滴定未知碱溶液，正确。 9．（2026高三·全国·一轮复习）如图用稀盐酸滴定溶液。( ) 【答案】错误 【详解】用稀盐酸滴定溶液，稀盐酸应用酸式滴定管盛装，图示为碱式滴定管，装置错误。 10．利用如图所示的方法，排出酸式滴定管内的气泡。( ) 【答案】错误 【详解】酸式滴定管下端为玻璃旋塞，图示滴定管为碱式滴定管，将碱式滴定管尖嘴部分向上倾斜45°，慢慢挤压玻璃珠排气，如图所示，故答案为：错误。 【核心梳理●明考点】 考点一　中和滴定曲线 1.巧抓“5点”,突破滴定曲线中粒子浓度关系 (1)抓反应的“起始”点:判断酸、碱的相对强弱。 (2)抓反应“一半”点:判断是什么溶质的等量混合。 (3)抓“恰好”反应点:生成的溶质是什么,判断溶液的酸碱性。 (4)抓溶液的“中性”点:生成什么溶质,哪种物质过量或不足。 (5)抓反应的“过量”点:溶液中的溶质是什么,判断哪种物质过量。 2.抓住滴定曲线中的5个关键点——模型构建 以室温时用0.1 mol·L-1 NaOH溶液滴定20 mL 0.1 mol·L-1 HA溶液为例。如图所示: 关键点 离子浓度关系 反应起始点(与pH轴的交点) 起始点为HA的单一溶液,0.1 mol·L-1 HA溶液pH>1说明HA是弱酸,c(HA)>c(H+)>c(A-)>c(OH-) 反应一半点(点①) 溶液中含等物质的量的NaA和HA,此时溶液pH<7,说明HA的电离程度大于A-的水解程度,c(A-)>c(Na+)>c(HA)>c(H+)>c(OH-) 中性点(点②) 溶液pH=7,溶液呈中性,酸没有完全被中和,c(Na+)=c(A-)>c(HA)>c(H+)=c(OH-) 恰好完全反应点(点③) 此时二者恰好完全反应生成NaA,为强碱弱酸盐,溶液显碱性,c(Na+)>c(A-)>c(OH-)>c(HA)>(H+) 过量点(点④) 此时,NaOH溶液过量,得到NaA与NaOH等物质的量的混合液,溶液显碱性,c(Na+)>c(OH-)>c(A-)>c(H+) 【考点突破●明方向】 1.常温下向100 mL 0.1 mol·L-1 Na2C2O4溶液中滴加0.1 mol·L-1的盐酸,溶液中pOH与加入盐酸的体积关系如图所示。已知:pOH=-lg c(OH-),(H2C2O4)=1×10-2,(H2C2O4)=1×10-5。下列说法不正确的是(　　) A.m的值约为5 B.若V1=100,则n>7 C.a点:c(Na+)+c(H+)=c(HC2)+2c(C2)+c(Cl-)+c(OH-) D.若q=10,则b点对应的溶液>100 【答案】D 【解析】m点还没有加入盐酸,C2发生水解:C2+OH-,Kh==10-9,所以c(OH-)≈ mol·L-1=10-5 mol·L-1,pOH=5,A正确;V1=100时,Na2C2O4与盐酸按照1∶1恰好反应,生成NaHC2O4和NaCl,HC2的电离程度大于其水解程度,溶液呈酸性,pH<7,pOH>7,B正确;a点溶液满足电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(HC2)+2c(C2)+c(Cl-)+c(OH-),C正确;q=10,即pOH=10,c(OH-)=1×10-10 mol·L-1,c(H+)=1×10-4 mol·L-1,=100,D错误。 2.常温下,向20 mL 0.1 mol·L-1氨水中滴加一定浓度的稀盐酸,溶液中由水电离的氢离子浓度随加入盐酸体积的变化如图所示。则下列说法不正确的是(　　) A.常温下,0.1 mol·L-1氨水中NH3·H2O的电离常数Kb约为1×10-5 B.a、b之间的点一定满足:c(N)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+) C.c点溶液中c(N)<c(Cl-) D.b点代表溶液呈中性 【答案】B 【解析】常温下,0.1 mol·L-1氨水中c水(H+)=10-11 mol·L-1,则c(OH-)= mol·L-1=10-3 mol·L-1,Kb==1×10-5,A正确;a、b之间的任意一点,溶液都呈碱性,则c(H+)<c(OH-),结合电荷守恒得:c(Cl-)<c(N),而c(Cl-)和c(OH-)的相对大小与所加盐酸的量有关,B错误;根据题图知,c点水电离出的氢离子的浓度最大,恰好反应生成氯化铵,铵根离子水解使溶液呈酸性,结合电荷守恒得:c(N)<c(Cl-),C正确;b点溶液中c水(H+)=10-7 mol·L-1,常温下c(H+)·c(OH-)=Kw=10-14,所以c(H+)=c(OH-),溶液呈中性,D正确。 3.室温下,将1.00 mol·L-1盐酸滴入20.00 mL 1.00 mol·L-1的氨水中,溶液pH和温度随加入盐酸体积的变化曲线如图所示。 下列有关说法中不正确的是(　　) A.a点溶液中离子浓度大小关系:c(N)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+) B.b点溶液中离子浓度大小关系:c(N)=c(Cl-)>c(H+)=c(OH-) C.c点溶液中离子浓度大小关系:c(N)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-) D.d点时溶液温度达到最高,之后温度略有下降,原因是NH3·H2O电离 【答案】D 【解析】a点溶液为等物质的量浓度的NH3·H2O和NH4Cl,溶液显碱性,故氨水的电离程度大于NH4Cl的水解程度,所以有c(N)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+),A正确,b点溶液显中性,有c(H+)=c(OH-),根据电荷守恒有c(N)=c(Cl-),且有c(N)=c(Cl-)>c(H+)=c(OH-),B正确;c点溶液中溶质是NH4Cl和HCl,根据电荷守恒有c(N)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-),C正确;d点时酸碱恰好中和,放出热量最多,溶液温度达到最高,中和反应结束后,加入的盐酸温度低,随着盐酸的加入,混合溶液温度逐渐降低,与NH3·H2O电离无关,D错误。 考点二　分布系数曲线 1.认识分布曲线 一元弱酸(以CH3COOH为例) 二元酸(以草酸H2C2O4为例) δ0为CH3COOH分布系数,δ1为CH3COO-分布系数 δ0为H2C2O4分布系数,δ1为HC2分布系数 随着pH增大,溶质分子浓度不断减小,离子浓度逐渐增大,酸根离子增多。根据分布系数可以书写一定pH时所发生反应的离子方程式 同一pH条件下可以存在多种溶质微粒。根据在一定pH的微粒分布系数和酸的分布浓度,就可以计算各成分在该pH时的平衡浓度。 2.读图解题要领 (1)读“曲线”——每条曲线所代表的粒子及变化趋势(以上图中H2C2O4为例)随pH增大,δ只减不增的为H2C2O4曲线,δ先增后减的为HC2曲线,δ只增不减的为C2曲线。 (2)“用交点”——交点是某两种粒子浓度相等的点,可计算电离常数K: ①图中①点:c(HC2)=c(H2C2O4),其pH为pH1,(H2C2O4)=。 ②同理图中②点:c(HC2)=c(C2),对应pH为pH2,。 ③图中③点,c(H2C2O4)=c(C2),此时c(HC2)最大,其溶液pH为pH3,则pH3=。 推理过程如下: H2C2O4H++HC2,HC2,,由于交点③时,c(H2C2O4)=c(C2),c2(H+)=,两边取负对数,即可得,pH3=。 【考点突破●明方向】 1.室温下,向0.1 mol·L-1的某二元酸H2A溶液中逐渐加入NaOH固体,溶液中含A各粒子的分布系数δ(A)随溶液pH的变化如图所示,已知lg 3≈0.48。下列说法正确的是(　　) A.曲线a表示的是HA-的变化 B.(H2A)的数量级为10-3 C.假设Q点溶液中无A2-,则图中x=2.41 D.pH<7时溶液中可能存在:c(Na+)>c(HA-)+2c(A2-) 【答案】C 【解析】根据图像横坐标的变化判断,加入氢氧化钠溶液后,pH在增大,溶液中发生酸碱中和,根据二元酸的电离方程式判断微粒的变化,酸式根离子先增大后减小,酸分子的浓度减小,根据交点的特点微粒的浓度相等进行计算电离平衡常数。pH越小,氢离子浓度越大,H2A越多,所以曲线a代表H2A的变化,A项错误;P点处c(A2-)=c(HA-),故=c(H+)=10-5.51 mol·L-1,数量级为10-6,B项错误;由=0.75,可得,,c(H+)=3×10-2.89,pH=-lg c(H+)=-lg 3×10-2.89=2.89-0.48=2.41,即Q点纵坐标x为2.41,C项正确;根据电荷守恒,c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+2c(A2-)+c(HA-),推出c(Na+)-c(HA-)-2c(A2-)=c(OH-)-c(H+),因c(H+)>c(OH-),故c(Na+)<c(HA-)+2c(A2-),D项错误。 2.(2024·山东部分学校联考)H2C2O4为二元弱酸。常温下,配制一组c(H2C2O4)+c(HC2)+c(C2)=0.100 mol·L-1的H2C2O4和NaOH混合溶液,溶液中部分微粒的物质的量浓度随pH的变化曲线如图所示。下列指定溶液中微粒的物质的量浓度关系错误的是(　　) A.pH=2.5的溶液中:c(H2C2O4)+c(C2)<c(HC2) B.c(Na+)=0.100 mol·L-1的溶液中:c(H+)+c(H2C2O4)=c(OH-)+c(C2) C.pH=7的溶液中:c(Na+)>2c(C2) D.c(HC2)>c(C2)的溶液中:c(Na+)>0.100 mol·L-1+c(HC2) 【答案】D 【解析】A.由图像可知,pH=2.5的溶液中c(H2C2O4)和c(C2)浓度之和小于c(HC2),即c(H2C2O4)+c(C2)<c(HC2),A正确;B.依据溶液中电荷守恒和元素守恒分析,c(Na+)=0.100 mol·L-1的溶液为NaHC2O4溶液,溶液中存在电荷守恒c(H+)+c(Na+)=2c(C2)+c(HC2)+c(OH-)和元素守恒c(Na+)=c(HC2)+c(C2)+c(H2C2O4),将两式合并得到(或根据NaHC2O4溶液中的质子守恒得到)c(H+)+c(H2C2O4)=c(OH-)+c(C2),B正确;C.pH=7的溶液呈中性,c(H+)=c(OH-),根据电荷守恒c(H+)+c(Na+)=2c(C2)+c(HC2)+c(OH-)可知,c(Na+)=2c(C2)+c(HC2),故c(Na+)>2c(C2),C正确;D.由图像可知,c(HC2)=c(C2)的溶液呈酸性且c(H2C2O4)=0,c(H2C2O4)+c(HC2)+c(C2)=2c(C2)=0.100 mol·L-1,电荷守恒c(H+)+c(Na+)=2c(C2)+c(HC2)+c(OH-),因为c(H+)>c(OH-),故c(Na+)<2c(C2)+c(HC2)=0.100 mol·L-1+c(HC2),D错误。 考点三　对数图像 1.图像含义 将溶液中某一微粒的浓度[如c(A)]或某些微粒浓度的比值取常用对数,即lg c(A)或lg 得到的粒子浓度对数图像。 2.破解对数图像的数据 (1)运算法则:lg ab=lg a+lg b、lg =lg a-lg b、lg 1=0。 (2)运算突破点:如lg =0的点有c(A)=c(B);lg c(D)=0的点有c(D)=1 mol·L-1。 3.破解对数图像的步骤 (1)识图像:观察横坐标、纵坐标的含义,看清每条曲线代表的粒子种类以及曲线的变化趋势,计算电离常数时应利用两种粒子浓度相等的点,如lg =0。 (2)找联系:根据图像中的坐标含义和曲线的交点,分析所给电解质的电离平衡常数或pH与纵、横坐标之间的联系。 (3)想原理:涉及电离平衡常数,写出平衡常数表达式,在识图像、想原理的基础上,将图像与原理结合起来思考。 (4)用公式:运用对数计算公式分析。 【考点突破●明方向】 1.(2024·新课标卷，13)常温下CH2ClCOOH和CHCl2COOH的两种溶液中，分布系数δ与pH的变化关系如图所示。[比如：δ(CH2ClCOO-)=] 下列叙述正确的是(　　) A.曲线M表示δ(CHCl2COO-)~pH的变化关系 B.若酸的初始浓度为0.10 mol·L-1，则a点对应的溶液中有c(H+)=c(CHCl2COO-)+c(OH-) C.CH2ClCOOH的电离常数Ka=10-1.3 D.pH=2.08时，= 【答案】D 【解析】—Cl为吸电子基团，则酸性：CHCl2COOH>CH2ClCOOH，即Ka(CHCl2COOH)>Ka(CH2ClCOOH)。随着pH的增大，c(CH2ClCOOH)、c(CHCl2COOH)减小，c(CH2ClCOO-)、c(CHCl2COO-)增大。δ(酸分子)=δ(酸根离子)=0.5时的pH分别约为1.3、2.8，故两种酸的电离常数分别为Ka(CHCl2COOH)≈10-1.3，Ka(CH2ClCOOH)≈10-2.8。根据分析，曲线M表示δ(CH2ClCOO-)~pH的变化关系，A错误；CHCl2COOH为弱酸，若c0(CHCl2COOH)=0.1 mol·L-1，且溶液中溶质只有CHCl2COOH时，c(H+)<0.1 mol·L-1，a点对应的c(H+)=0.1 mol·L-1，说明此时溶液中加入了酸性更强的酸，根据电荷守恒，c(H+)>c(CHCl2COO-)+c(OH-)，B错误；CH2ClCOOH的电离常数Ka=10-2.8，C错误；电离度α=×100%，n始=n电离+n未电离，则α(CH2ClCOOH)=δ(CH2ClCOO-)，α(CHCl2COOH)=δ(CHCl2COO-)，pH=2.08时，δ(CH2ClCOO-)=0.15，δ(CHCl2COO-)=0.85，D正确。 2.常温下,向二元弱酸H2Y溶液中滴加NaOH溶液,所得混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示: 回答下列问题: (1)向二元弱酸H2Y中滴加NaOH溶液,依次反应的离子方程式为　　　　　　　　　　　　　　　　　　　  　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。  (2)随着NaOH溶液的滴加,lg 　　　　(填“增大”或“减小”,下同),lg 　　　　。  (3)(H2Y)=　　　　。  (4)在交叉点“e”,c(H2Y)　　　　c(Y2-)(填“>”“<”或“=”)。  【答案】(1)H2Y+OH-===H2O+HY-、HY-+OH-===H2O+Y2- (2)增大　减小　(3)10-4.3　(4)= 【解析】(3),当c(H+)=10-3 mol·L-1时,=10-1.3,所以=10-4.3。(4)在“e”点lg ,所以,所以c(H2Y)=c(Y2-)。 3.25 ℃时,向Na2CO3溶液中滴入盐酸,混合溶液的pH与lg X的变化关系如图所示。已知:lg X=lg ,下列叙述正确的是(　　) A.曲线m表示pH与lg 的变化关系 B.当溶液呈中性时,c(Na+)=c(HC)+2c(C) C.(H2CO3)的数量级为10-6 D.滴加过程中,保持不变 【答案】D 【解析】对图像进行以下分析:(H2CO3)=,(H2CO3)=⇒K=c(H+)·X,M点pH=9.3、lg X=-1,X=10-1,则K=10-10.3;N点pH=7.4,lg X=1,X=10,则K=10-6.4;二元弱酸的,则曲线m表示lg 与溶液pH的变化关系,曲线n代表lg 与溶液pH的变化关系,A项错误;当溶液显中性时,根据电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(HC)+2c(C)+c(OH-)+c(Cl-),c(H+)=c(OH-),则c(Na+)>c(HC)+2c(C),B项错误;根据A项分析知(H2CO3)=10-6.4,数量级为10-7,C项错误;(H2CO3)·(H2CO3),温度不变,(H2CO3)、(H2CO3)不变,故滴加过程中,保持不变,D项正确。 本讲感悟 疑点:　　　　　　　　　　　　　　　　　　　  　　　　　　　　　　　　　　　　　　　  盲点:　　　　　　　　　　　　　　　　　　　  　　　　　　　　　　　　　　　　　　　  【真题再现●明考向】 1.(2025·湖南，13)草酸广泛应用于食品、药品等领域。常温下，通过下列实验探究了草酸的性质： 实验1：向10 mL 0.2 mol·L-1 H2C2O4溶液中滴入一定量0.2 mol ·L-1 KOH溶液。混合溶液的pH与lgX[X=或]的关系如图所示。 实验2：向10 mL 0.2 mol ·L-1 H2C2O4溶液中加入10 mL 0.2 mol·L-1 BaCl2溶液。 已知：25 ℃时，Ksp(BaC2O4)=10-7.6。混合后溶液体积变化忽略不计。 下列说法错误的是(　　) A.实验1，当溶液中c(H2C2O4)=c(C2)时，pH=2.5 B.实验1，当溶液呈中性时：c(C2)>c(HC2)>c(H2C2O4) C.实验2，溶液中有沉淀生成 D.实验2，溶液中存在：2c(Ba2+)+c(H+)=c(Cl-)+c(HC2)+2c(C2) 【答案】D 【解析】由图像可知，lgX=0时，Ka1=c(H+)=10-1.2，Ka2=c(H+)=10-3.8，Ka1×Ka2=×==10-1.2×10-3.8=10-5.0，当c(H2C2O4)=c(C2)时，c(H+)=10-2.5mol·L-1，pH=2.5，A正确；当溶液呈中性时，c(H+)=10-7mol·L-1，由两步电离平衡常数可知，=>1，c(HC2)>c(H2C2O4)，同理：=>1，c(C2)>c(HC2)，B正确；方法一：实验2的离子方程式：H2C2O4(aq)+Ba2+(aq)⥫⥬BaC2O4(s)+2H+(aq)，平衡常数：K=====102.6，平衡常数较大，该反应进行的程度较大，判断可产生沉淀。方法二：进行定量计算，两步电离平衡反应式相加，得到H2C2O4⥫⥬2H++C2　K=10-5.0，二者等体积混合，c(H2C2O4)=0.1 mol·L-1，列三段式： 　　　　　　　H2C2O4⥫⥬2H++C2 始/(mol·L-1)　　　0.1　　0　　　0 变/(mol·L-1)　　　x　　　2x　　　x 平/(mol·L-1)　　　0.1-x　　2x　　x 则K==10-5.0，估算x的数量级为10-3，故Q=c(Ba2+)·c(C2)≈0.1×10-3=10-4>Ksp(BaC2O4)=10-7.6，故有沉淀生成，C正确；根据电荷守恒，右侧缺少了OH-的浓度，D错误。 2.(2025·云南，14)甲醛法测定的反应原理为4N+6HCHO===(CH2)6N4H++3H++6H2O。取含NH4Cl的废水浓缩至原体积的后，移取20.00 mL，加入足量甲醛反应后，用0.010 00 mol·L-1的NaOH标准溶液滴定。滴定曲线如图1，含氮微粒的分布分数δ与pH关系如图2[比如：δ=]。下列说法正确的是(　　) A.废水中含量为20.00 mg·L-1 B.c点：c+c(H+)=c(OH-) C.a点：c>c(H+)>c(OH-)>c D.(CH2)6N4H+⥫⥬(CH2)6N4+H+的平衡常数K≈7.3×10-6 【答案】D 【解析】由图1中的信息可知，当加入NaOH标准溶液的体积为20.00 mL时到达滴定终点，由关系式：4~[(CH2)6N4H++3H+]~4OH-可知，由于待测液的体积和标准溶液的体积相同，因此，浓缩后的20.00 mL溶液中c(N)=c(OH-)=0.010 00 mol·L-1，则原废水中c(N)=0.010 00 mol·L-1×=0.001 000 mol·L-1，因此，废水中N的含量为0.001 000 mol·L-1×18×103 mg·mol-1=18 mg·L-1，A错误；c点加入的NaOH标准溶液过量，得到NaOH、NaCl、(CH2)6N4的混合液，由电荷守恒可知，c[(CH2)6N4H+]+c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(Cl-)，c(Cl-)<c(Na+)，c+c(H+)<c(OH-)，B错误；a点加入10.00 mL NaOH溶液，得到NaCl、(CH2)6N4HCl、HCl的混合液，其浓度之比为2∶1∶1，(CH2)6N4H+水解使溶液显酸性，则c[(CH2)6N4H+]<c(H+)，C错误；图2中虚线代表δ[(CH2)6N4H+]，实线代表δ[(CH2)6N4]，当pH=6.00时，δ=0.88，根据氮元素守恒，δ=0.12，则(CH2)6N4H+⥫⥬(CH2)6N4+H+的平衡常数K==≈7.3×10-6，D正确。 3.(2024·河北，11)在水溶液中，CN-可与多种金属离子形成配离子。X、Y、Z三种金属离子分别与CN-形成配离子达平衡时，lg与-lg c(CN-)的关系如图。 下列说法正确的是(　　) A.99%的X、Y转化为配离子时，两溶液中CN-的平衡浓度：X>Y B.向Q点X、Z的混合液中加少量可溶性Y盐，达平衡时> C.由Y和Z分别制备等物质的量的配离子时，消耗CN-的物质的量：Y<Z D.若相关离子的浓度关系如P点所示，Y配离子的解离速率小于生成速率 【答案】B 【解析】99%的X、Y转化为配离子时，溶液中==，则lg=lg≈-2，根据图像可知，纵坐标约为-2时，-lg cX(CN-)>-lg cY(CN-)，则溶液中CN-的平衡浓度：X<Y，A错误；Q点时lg=lg，即=，加入少量可溶性Y盐，会消耗CN-形成Y配离子，c(CN-)减小，lg 与lg 曲线在Q点相交后，随着-lg c(CN-)增大，X对应曲线位于Z对应曲线上方，lg>lg ，则>，B正确；设金属离子形成配离子的反应为金属离子+mCN-⥫⥬配离子，平衡常数K=，lg K=lg=lg-mlg c(CN-)=-lg -m lg c(CN-)，X、Y、Z三种金属离子形成配离子时结合的CN-越多，lg~-lg c(CN-)曲线斜率越大，由图知曲线斜率：Y>Z，则由Y、Z制备等物质的量的配离子时，消耗CN-的物质的量：Z<Y，C错误；直线上的点为平衡状态，P点在Y对应直线的下方，溶液中存在平衡：Y+mCN-⥫⥬Y配离子，在-lg c(CN-)不变时[即c(CN-)不变]，P点对应的lg 偏小，即偏小，则QP=>K，平衡逆向移动，则P点状态Y配离子的解离速率>生成速率，D错误。 4.(2024·江西，13)废弃电池中锰可通过浸取回收。某温度下，MnSO4在不同浓度的KOH水溶液中，若Mn(Ⅱ)的分布系数δ与pH的关系如图。下列说法正确的是(　　) 已知：Mn(OH)2难溶于水，具有两性；δ(MnOH+)=。 A.曲线z为δ(MnOH+) B.O点，c(H+)=×10-10.2 mol·L-1 C.P点，c(Mn2+)<c(K+) D.Q点，c(S)=2c(MnOH+)+2c(Mn) 【答案】C 【解析】Mn(OH)2难溶于水，具有两性，某温度下，MnSO4在不同浓度的KOH水溶液中，若Mn(Ⅱ)的分布系数δ与pH的关系如图，结合曲线变化和分布系数可知，pH较小时，Mn元素存在形式为Mn2+，则曲线x为Mn2+，曲线y为MnOH+，曲线z为HMn，结合图像变化分析判断选项。z表示δ(HMn)，故A错误；图中O点存在电离平衡Mn2++OH-⥫⥬MnOH+，在P点时c(Mn2+)=c(MnOH+)，pH=10.2，K=====103.8，O点δ(Mn2+)=0.6时，δ(MnOH+)=0.4，则c(OH-)=×1 mol·L-1=×1 mol·L-1，则c(H+)=×10-10.2 mol·L-1，故B错误；P点时δ(Mn2+)=δ(MnOH+)=0.5，溶液中含Mn元素微粒只有这两种，根据元素守恒有c(Mn2+)+c(MnOH+)=c(S)，且c(Mn2+)=c(MnOH+)①，即2c(Mn2+)=c(S)②，根据电荷守恒有2c(Mn2+)+c(MnOH+)+c(K+)+c(H+)=c(OH-)+2c(S)③，将①和②代入③得到c(K+)+c(H+)=c(OH-)+c(Mn2+)，此时pH=10.2，c(H+)<c(OH―)则c(Mn2+)<c(K+)，故C正确；Q点时，根据图像溶液中存在元素守恒：c(S)=c(Mn2+)+c(MnOH+)+c(HMn)+c(Mn)+c[Mn(OH]，且c(MnOH+)=c(HMn)，c(Mn)=c[Mn(OH]，则c(S)=c(Mn2+)+2c(MnOH+)+2c(Mn)，故c(S)>2c(MnOH+)+2c(Mn)，故D错误。 5.(2024·山东卷)常温下Ag(Ⅰ)-CH3COOH水溶液体系中存在反应:Ag++CH3COO-CH3COOAg(aq),平衡常数为K。已知初始浓度c0(Ag+)=c0(CH3COOH)=0.08 mol·L-1,所有含碳物种的摩尔分数与pH变化关系如图所示(忽略溶液体积变化)。下列说法正确的是(　　) A.线 Ⅱ 表示CH3OOOH的变化情况 B.CH3OOOH的电离平衡常数Ka=10-n C.pH=n时,c(Ag+)=mol·L-1 D.pH=10时,c(Ag+)+c(CH3COOAg)=0.08 mol·L-1 【答案】C 【解析】在溶液中存在平衡:CH3COOHCH3COO-+H+(①)、Ag++CH3COO-CH3COOAg(aq)(②),Ag+的水解平衡Ag++H2OAgOH+H+(③),随着pH的增大,c(H+)减小,平衡①③正向移动,c(CH3COOH)、c(Ag+)减小,pH较小时(约小于7.8)CH3COO-浓度增大的影响大于Ag+浓度减小的影响,CH3COOAg浓度增大,pH较大时(约大于7.8)CH3COO-浓度增大的影响小于Ag+浓度减小的影响,CH3COOAg浓度减小,故线 Ⅰ 表示CH3COOH的摩尔分数随pH变化的关系,线 Ⅱ 表示CH3COO-的摩尔分数随pH变化的关系,线 Ⅲ 表示CH3COOAg随pH变化的关系。A.根据分析,线 Ⅱ 表示CH3COO-的变化情况,A项错误;B.由图可知,当c(CH3COOH)=c(CH3COO-)相等时(即线 Ⅰ 和线 Ⅱ 的交点),溶液的pH=m,则CH3COOH的电离平衡常数Ka==10-m,B项错误;C.pH=n时=10-m,c(CH3COO-)==10n-mc(CH3COOH),Ag++CH3COO-CH3COOAg(aq)的K=,c(Ag+)=,由图可知pH=n时,c(CH3COOH)=c(CH3COOAg),代入整理得c(Ag+)= mol·L-1,C项正确;D.根据元素守恒,pH=10时溶液中c(Ag+)+c(CH3COOAg)+c(AgOH)=0.08 mol·L-1,D项错误。 6.(2024·浙江6月选考)室温下,H2S水溶液中各含硫微粒物质的量分数δ随pH变化关系如下图[例如δ(H2S)=]。已知:Ksp(FeS)=6.3×10-18,Ksp[Fe(OH)2]=4.9×10-17。 下列说法正确的是(　　) A.溶解度:FeS大于Fe(OH)2 B.以酚酞为指示剂(变色的pH范围8.2~10.0),用NaOH标准溶液可滴定H2S水溶液的浓度 C.忽略S2-的第二步水解,0.10 mol·L-1的Na2S溶液中S2-水解率约为62% D.0.010 mol·L-1的FeCl2溶液中加入等体积0.20 mol·L-1的Na2S溶液,反应初始生成的沉淀是FeS 【答案】C 【解析】A.FeS的溶解平衡为FeS(s)Fe2+(aq)+S2-(aq),饱和FeS溶液物质的量浓度为×10-9 mol·L-1。Fe(OH)2的溶解平衡为Fe(OH)2(s)Fe2+(aq)+2OH-(aq),饱和Fe(OH)2溶液物质的量浓度为×10-9 mol·L-1,故溶解度:FeS小于Fe(OH)2,A项错误;B.酚酞的变色范围为8.2~10,若以酚酞为指示剂,用NaOH标准溶液滴定H2S水溶液,由图可知当酚酞发生明显颜色变化时,反应没有完全,即不能用酚酞作指示剂判断滴定终点,B项错误;C.Na2S溶液中存在水解平衡S2-+H2OHS-+OH-、HS-+H2OH2S+OH-(忽略第二步水解),第一步水解平衡常数Kh(S2-)==0.1,设水解的S2-的浓度为x mol·L-1,则=0.1,解得x≈0.062,S2-的水解率约为×100%=62%,C项正确;D.0.01 mol·L-1 FeCl2溶液中加入等体积0.2 mol·L-1 Na2S溶液,瞬间得到0.005 mol·L-1 FeCl2和0.1 mol·L-1 Na2S的混合液,结合C项,瞬时c(Fe2+)·c(S2-)=0.005×(0.1-0.062)=1.9×10-4>Ksp(FeS),c(Fe2+)·c2(OH-)=0.005×(0.062)2=1.922×10-5>Ksp[Fe(OH)2],故反应初始生成的沉淀是FeS和Fe(OH)2,D项错误。 高考热点总结　　　　　　　　　　　　　　　　　　　  　　　　　　　　　　　　　　　　　　　  　　　　　　　　　　　　　　　　　　　  【限时训练】 （60分钟） 基础落实 选择题只有1个选项符合题意 1.(2025·广东揭阳高三期中)室温时,向100 mL 0.1 mol·L-1 NH4HSO4溶液中滴加0.1 mol·L-1 NaOH溶液,溶液pH随NaOH溶液体积的变化如图所示。下列说法正确的是(　　) A.a点处存在c(N)+c(NH3·H2O)=0.1 mol·L-1 B.b点处存在c(Na+)>c(S)>c(N)>c(H+)=c(OH-) C.由b到c发生反应的离子方程式为H++N+2OH-===NH3·H2O+H2O D.图中a、b、c、d四个点,水的电离程度最大的是d点 【答案】B 【解析】a点处溶液的体积是原来的两倍,c(N)+c(NH3·H2O)=0.05 mol·L-1,A错误;b点处加入的氢氧化钠溶液的体积大于100 mL,故c(Na+)>c(S),S均来自NH4HSO4,随着氢氧化钠溶液的加入,铵根离子的浓度减小有两个原因,一是体积的增大,二是铵根离子和氢氧根离子反应,故c(S)>c(N),此时溶液中的c(H+)=c(OH-)=10-7 mol·L-1,浓度最小,B正确;由起点到a发生反应的离子方程式为H++OH-===H2O,由b到c发生反应的离子方程式为N+OH-===NH3·H2O,C错误;加酸、碱均抑制水的电离,水解促进水的电离,a点为(NH4)2SO4、Na2SO4的混合溶液,b、c点为(NH4)2SO4、Na2SO4、NH3·H2O的混合溶液,d点为Na2SO4和NH3·H2O的混合溶液,则a点水的电离程度最大,D错误。 2.常温下,用0.10 mol·L-1的NaOH溶液滴定20.00 mL 0.10 mol·L-1的HX溶液,所得滴定曲线如图所示。下列说法错误的是(　　) A.该滴定过程应选择酚酞作为指示剂 B.对应溶液中水的电离程度:a<b<c C.c点所示的溶液中:c(Na+)+c(HX)+c(X-)=0.10 mol·L-1 D.相同条件下,X-的水解能力强于HX的电离能力 【答案】D 【解析】根据题图知,滴定终点溶液呈碱性,所以该实验应该选择酚酞作为指示剂,故A正确。酸或碱抑制水的电离,弱离子促进水的电离,a点溶质为HX、NaX,溶液呈酸性,抑制水的电离;b点溶液呈中性,不影响水的电离;c点溶质为NaX,X-水解促进水的电离,所以水的电离程度:a<b<c,故B正确。酸、碱的物质的量浓度相等,二者混合后存在元素守恒,根据元素守恒得c(Na+)+c(HX)+c(X-)=0.10 mol·L-1,故C正确。加入10 mL时,有一半的酸被中和,溶液中溶质为等物质的量浓度的NaX、HX,根据图像知,混合溶液pH<7,溶液呈酸性,说明X-的水解能力弱于HX的电离能力,故D错误。 3.以酚酞为指示剂,用0.100 0 mol·L-1的NaOH溶液滴定20.00 mL未知浓度的二元酸H2A溶液。溶液中,pH、分布系数δ随滴加NaOH溶液体积VNaOH的变化关系如图所示。[比如A2-的分布系数:δ(A2-)=] 下列叙述正确的是(　　) A.曲线①代表δ(H2A),曲线②代表δ(HA-) B.H2A溶液的浓度为0.200 0 mol·L-1 C.HA-的电离常数Ka=1.0×10-2 D.滴定终点时,溶液中c(Na+)<2c(A2-)+c(HA-) 【答案】C 【解析】根据图像及题意分析,曲线①代表δ(HA-),曲线②代表δ(A2-),A错误;当加入40 mL NaOH溶液时,溶液的pH发生突变,说明酸碱恰好完全反应,结合分析,根据反应2NaOH+H2A===Na2A+2H2O,c(H2A)==0.100 0 mol·L-1,B错误;曲线①与曲线②的交点存在等量关系:δ(HA-)=δ(A2-),则c(HA-)=c(A2-),此时加入的VNaOH=25 mL,对应滴定曲线上pH=2.0,则c(H+)=10-2 mol·L-1,HA-的电离平衡常数Ka==c(H+)=1.0×10-2,C正确;用酚酞作指示剂,酚酞变色的pH范围为8.2~10,说明滴定终点时溶液呈碱性,即c(OH-)>c(H+),溶液中存在电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=2c(A2-)+c(HA-)+c(OH-),则c(Na+)>2c(A2-)+c(HA-),D错误。 4.改变0.1 mol·L-1二元弱酸H2A溶液的pH,溶液中的H2A、HA-、A2-的物质的量分数δ(X)随pH的变化如图所示[已知δ(X)=]。 下列叙述错误的是(　　) A.pH=1.2时,c(H2A)=c(HA-) B.lg [K2(H2A)]=-4.2 C.pH=2.7时,c(HA-)>c(H2A)=c(A2-) D.pH=4.2时,c(HA-)=c(A2-)=c(H+) 【答案】D 【解析】A项,根据图像,pH=1.2时,H2A和HA-相交,则有c(H2A)=c(HA-),正确;B项,根据pH=4.2时,K2(H2A)==c(H+)=10-4.2,故lg [K2(H2A)]=-4.2,正确;C项,根据图像,pH=2.7时,H2A和A2-相交,则有c(H2A)=c(A2-),且小于c(HA-),正确;D项,根据pH=4.2时,c(HA-)=c(A2-),且c(HA-)+c(A2-)约为0.1 mol·L-1,而c(H+)=10-4.2 mol·L-1,可知c(HA-)=c(A2-)>c(H+),错误。 5.常温下,向碳酸溶液中逐滴加入NaOH溶液,所得溶液中pC(C微粒的浓度的负对数)与pH的关系如图所示。下列说法错误的是(　　) A.由图中数据可以计算碳酸的电离常数的数量级为10-6 B.虽然H2CO3与C能反应,但从图像中能看出这两种微粒在溶液中能够共存 C.pH=7的溶液中离子浓度大小关系为c(HC)>c(H2CO3)>c(C) D.pH=10的溶液中离子浓度大小关系有c(Na+)<3c(C) 【答案】D 【解析】碳酸的电离常数,当c(H2CO3)=c(HC)时,=c(H+)=10-6,故碳酸的电离常数的数量级为10-6,A正确;从图像可知,在溶液pH范围是5~12时,溶液中同时存在H2CO3与C,B正确;根据图示可知:在溶液pH=7时,溶液中离子浓度大小关系为c(HC)>c(H2CO3)>c(C),C正确;在溶液pH=10时,溶液存在电荷守恒,c(H+)+c(Na+)=c(HC)+2c(C)+c(OH-),溶液显碱性,则c(OH-)>c(H+),故c(Na+)>c(HC)+2c(C),根据图示可知pH=10时c(HC)>c(C),因此c(Na+)>3c(C),D错误。 6.(2024·湖南长沙高三联考)酒石酸(H2B)及其与OH-形成的微粒的浓度分数随溶液pH变化曲线如图[已知:20 ℃时,Ksp(KHB)=3.8×10-4,S(K2B)=100 g·L-1]。向20 mL 0.1 mol·L-1酒石酸溶液中,逐滴加入0.2 mol·L-1 KOH溶液,下列相关说法正确的是(　　) A.酒石酸的的数量级为10-3 B.pH=4,c(HB-)>c(H2B)>c(B2-) C.用酒石酸检验K+时,最佳pH范围是3.04~4.37 D.V(KOH)=10 mL时,c(H2B)+c(HB-)+c(B2-)≈0.067 mol·L-1 【答案】C 【解析】由题图可知,当HB-的浓度分数等于H2B的浓度分数时,溶液的pH为3.04,则H2B的电离常数=c(H+)=1×10-3.04,则的数量级为10-4,故A错误;由题图可知,溶液pH为4时,溶液中三种离子的浓度大小顺序为c(HB-)>c(B2-)>c(H2B),故B错误;由题图可知,溶液pH在3.04~4.37范围内,溶液中HB-浓度较大,有利于钾离子转化为酒石酸氢钾沉淀,故C正确;当氢氧化钾溶液的体积为10 mL时,酒石酸溶液与氢氧化钾溶液恰好反应生成酒石酸氢钾,由酒石酸氢钾的溶度积可知,溶液中c(K+)= mol·L-1≈0.019 5 mol·L-1,由元素守恒可知,溶液中c(K+)=c(H2B)+c(HB-)+c(B2-)≈0.019 5 mol·L-1,故D错误。 7.常温下,向10 mL 0.1 mol·L-1的HNO2溶液中逐滴加入一定浓度的氨水,不考虑NH4NO2的分解,所得溶液pH及导电能力变化如图。下列分析正确的是(　　) A.a点和b点溶液中,水的电离程度大小是a>b B.b点溶液中离子浓度大小的关系:c(N)>c(N)>c(H+)>c(OH-) C.a、d两点的导电能力相同,则a、d两点的pH相同 D.氨水的物质的量浓度为1.0 mol·L-1 【答案】B 【解析】由题图可知,b点导电能力最大,说明b点HNO2和氨水恰好完全反应,溶质为NH4NO2,NH4NO2水解促进水电离,a点时HNO2过量,HNO2抑制水的电离,所以水的电离程度:a点<b点,故A错误;b点导电能力最大,b点HNO2和氨水恰好完全反应,溶液中的溶质只有NH4NO2,由于此时溶液显酸性,则N的水解程度,离子浓度的关系为c(N)>c(N)>c(H+)>c(OH-),故B正确;由题图知,a点溶液显酸性,d点溶液显碱性,所以a、d两点的pH不相同,故C错误;b点导电能力最大,说明b点HNO2和氨水恰好完全反应,10 mL 0.1 mol·L-1的HNO2和10 mL氨水恰好完全反应,所以氨水的物质的量浓度为0.1 mol·L-1,故D错误。 8.25 ℃时,向1 L某缓冲溶液(含0.1 mol·L-1 CH3COOH、0.08 mol·L-1 CH3COONa)和1 L 0.1 mol·L-1 CH3COOH溶液中加入NaOH(s)或通入HCl(g),两种溶液的pH变化如图所示(不考虑溶液体积变化)。已知缓冲溶液pH=pKa-lg ,下列说法正确的是(　　) A.曲线①对应的溶液是缓冲溶液 B.25 ℃时醋酸的电离常数的数量级为10-6 C.a点溶液中离子浓度的大小关系为c(CH3COO-)=c(CH3COOH)>c(H+)>c(OH-) D.b点溶液存在:4c(CH3COOH)+9c(H+)=9c(Cl-)+9c(OH-)+5c(CH3COO-) 【答案】D 【解析】当两种溶液中均未加入NaOH(s)或通入HCl(g),即图中横坐标为0时,0.1 mol·L-1 CH3COOH溶液的pH值较小,故①为0.1 mol·L-1 CH3COOH溶液,②为缓冲溶液。由题图分析可知②为缓冲溶液,A错误;①为0.1 mol·L-1 CH3COOH溶液,当醋酸溶液中加入氢氧化钠0.05 mol时,即图中a点,溶质成分为0.05 mol·L-1 CH3COOH和0.05 mol·L-1 CH3COONa,因醋酸的电离和醋酸根离子的水解程度较小,近似认为两者浓度相等,故Ka=≈c(H+)=10-4.75,Ka的数量级为10-5,B错误;根据B中分析,图中a点,溶质成分为0.05 mol·L-1 CH3COOH和0.05 mol·L-1 CH3COONa,溶液呈酸性,即醋酸的电离程度大于醋酸根离子的水解程度,故c(CH3COO-)>c(CH3COOH)>c(H+)>c(OH-),C错误;b点溶液中溶质成分为0.15 mol·L-1 CH3COOH、0.05 mol·L-1 NaCl、0.03 mol·L-1 CH3COONa,根据元素守恒:9c(Na+)=4[c(CH3COOH)+c(CH3COO-)],电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(Cl-)+c(CH3COO-)+c(OH-),联立两式,4c(CH3COOH)+9c(H+)=9c(Cl-)+9c(OH-)+5c(CH3COO-),D正确。 9.常温下,将NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中,混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。 (1)该温度下,己二酸(H2X)的两级电离常数的数量级:为　　　　,为　　　　。  (2)pH与lg 变化的曲线是　　　　。  (3)HX-的电离程度　　　　(填“大于”“小于”或“等于”)X2-的水解程度,其理由是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　  　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。  (4)当反应进行到混合溶液呈中性时,溶液中各种离子的浓度由大到小的顺序是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。  【答案】(1)10-5　10-6 (2)N　(3)大于　当HX-和X2-浓度相等时,溶液pH小于7 (4)c(Na+)>c(X2-)>c(HX-)>c(H+)=c(OH-) 能力提升 10.室温下,某二元碱X(OH)2水溶液中相关组分的物质的量分数随溶液pH变化的曲线如图所示,下列说法错误的是(　　) A.由图可知X(OH)2一级、二级电离平衡常数 B.X(OH)NO3水溶液显碱性 C.等物质的量的X(NO3)2和X(OH)NO3混合溶液中c(X2+)<c[X(OH)+] D.在pH=6的水溶液中,c(OH-)=c(X2+)+c(H+)+c[X(OH)+] 【答案】D 【解析】A.根据X(OH)2一级、二级电离平衡常数表达式:,,根据图像,可以利用点(9.2,0.5)和点(6.2,0.5)两点中,c[X(OH)+]=c[X(OH)2]和c(X2+)=c[X(OH)+],故电离平衡常数就等于该点的c(OH-),代入数值可以计算X(OH)2一级、二级电离平衡常数,A正确;B.根据选项A的分析代入计算可得:=c(OH-)=10-4.8,=c(OH-)=10-7.8,则X(OH)+的水解平衡常数为Kh==10-9.2,则X(OH)+电离程度大于其水解程度,溶液显碱性,B正确;C.等物质的量的X(NO3)2和X(OH)NO3混合溶液,X2+的水解程度大于X(OH)+的水解程度,则溶液中c(X2+)<c[X(OH)+],C正确;D.室温下pH=6溶液显酸性,c(H+)>c(OH-),D错误。 11.常温下,向10 mL 0.1 mol·L-1的草酸(H2C2O4)溶液中逐滴滴入等浓度的NaOH溶液至过量,用甲基橙(变色范围的pH为3.1~4.4)作指示剂,并用pH计测定滴定过程的溶液pH变化,其滴定曲线如图所示,则下列分析正确的是(　　) A.滴入10 mL标准NaOH溶液时,溶液颜色由红色变为橙色 B.图中①点所示溶液中:c(H2C2O4)+c(H+)=c(OH-)+2c(C2) C.在①②之间的任意一点,均存在:c(Na+)>c(HC2)>c(C2)>c(H2C2O4) D.图中②点所示的溶液中:c(Na+)=2c(HC2)+2c(C2)+2c(H2C2O4) 【答案】D 【解析】甲基橙变色范围的pH为3.1~4.4,滴入10 mL标准NaOH溶液时,溶液pH为4.7,颜色由红色变为黄色,A错误;图中①点为第一滴定终点,得到的溶质为NaHC2O4,由质子守恒可知,所示溶液中:c(H2C2O4)+c(H+)=c(OH-)+c(C2),B错误;在①②之间的任意一点,得到的溶质为NaHC2O4、Na2C2O4,如果溶质以Na2C2O4为主,则c(HC2)<c(C2),C错误;图中②点为第二滴定终点,得到的溶质为Na2C2O4,所示的溶液中由元素守恒可知:c(Na+)=2c(HC2)+2c(C2)+2c(H2C2O4),D正确。 12.H2A是一种二元弱酸,H2A由于与空气中的某种成分作用而保持浓度不变,已知Ksp(MA)=3.0×10-9,某水体中lg c(X)(X为H2A、HA-、A2-、M2+)与pH的关系如图所示。下列说法正确的是(　　) A.曲线③代表HA- B.H2A的一级电离常数为10-8.3 C.c(M2+)随pH升高而增大 D.pH=10.3时,c(M2+)=3.0×10-7.9 mol·L-1 【答案】D 【解析】H2A的浓度保持不变,则①代表H2A,随着pH逐渐增大,HA-、A2-的浓度增大,pH较小时HA-的浓度大于A2-的浓度,则曲线②代表HA-,曲线③代表A2-,A错误;曲线①②的交点代表溶液中H2A、HA-的浓度相等。由坐标(6.3,-5)知:H2A的一级电离常数=c(H+)=10-6.3,B错误;曲线④代表M2+,则c(M2+)随pH升高而减小,C错误;根据图像,曲线②③的交点(10.3,-1.1)代表溶液中HA-、A2-浓度相等,均为10-1.1 mol·L-1,则c(M2+)= mol·L-1=3.0×10-7.9 mol·L-1,D正确。 13.弱电解质的研究是重要课题。室温下,H2SeO3电离平衡体系中含Se微粒的物质的量分数与溶液pH的关系如图所示,回答下列问题: (1)写出NaHSeO3水解常数的表达式　　　　。  (2)写出将少量氢氧化钠溶液滴入H2SeO3溶液中的离子方程式:　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。  (3)NaHSeO3溶液显　　　　性,0.1 mol·L-1 NaHSeO3溶液中,离子浓度由大到小的顺序为  　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。  (4)计算H2SeO3+Se的平衡常数K=　　　　。  【答案】(1) (2)OH-+H2SeO3===HSe+H2O (3)酸　c(Na+)>c(HSe)>c(H+)>c(Se)>c(OH-) (4)1.0×105 【解析】(1)NaHSeO3中HSe+H2OH2SeO3+OH-;水解常数的表达式为。(2)少量氢氧化钠溶液滴入H2SeO3溶液中,生成HSe,离子方程式为OH-+H2SeO3===HSe+H2O。(3)由图像可知,NaHSeO3溶液显酸性,说明其电离程度大于水解程度,所以溶液中离子浓度从大到小的顺序为c(Na+)>c(HSe)>c(H+)>c(Se)>c(OH-)。(4)c(H2SeO3)=c(HSe)时,pH=2.5,·c(H+)=c(H+)=10-2.5,c(Se)=c(HSe)时,pH=7.5,·c(H+)=c(H+)=10-7.5,H2SeO3+Se=1.0×105。 学科网（北京）股份有限公司 $