第4讲 新型化学电源【大单元精讲精练】2027届高三化学一轮复习讲义●知识清单（新高考通）

该高中化学高考复习讲义聚焦新型化学电源核心考点，涵盖一次电池、二次电池、燃料电池等类型，重点考查正负极判断、电极反应式书写等关键能力，按锂电池、微生物电池等类别系统梳理知识，通过双基自测、核心梳理、考点突破、真题训练等环节帮助学生构建解题框架。 讲义以前沿情境（如储能电池）为载体，采用分类突破策略，如浓差电池中分析离子交换膜作用培养科学思维，设置基础与能力分层练习提升科学探究能力，助力学生高效建立模型，为教师把控复习节奏提供精准指导。

大单元四 第一单元　化学反应与能量 第4讲　新型化学电源 【高考考向预测】 新型化学电源以一次电池、二次电池、燃料电池为主体，重点考查正负极判断、电极反应式书写、离子移动、电子转移及简单计算，常结合锂电池、氢氧燃料电池、金属空气电池等新型装置创设情境，融合图像分析综合命题；近三年选择题、原理大题频繁考查，考频极高；预测2027年会聚焦前沿储能电池、动力电池，强化陌生电池原理迁移、充放电过程辨析与定量计算。 【双基自测●明考向】 1．（福建省百校联考2025届高三5月押题）一种可用于回收铅的燃料电池如下图所示，其中B极表面有催化材料和气体扩散层。下列说法错误的是 A．B极电极反应式为 B．电池工作时A极为正极，X为 C．右室通入(标准状况下)时，左室理论上生成0.3molNaOH D．B极表面使用催化材料和气体扩散层可提升电池效率 2．我国将在2060年前实现碳中和目标，在此过程中化学学科将发挥重要作用。目前一种新研发的电池系统是通过二氧化碳溶于水触发电化学反应，工作原理如图所示(钠超离子导体只允许 Na+通过)。下列说法正确的是 A．该装置能将电能转化为化学能 B．电极b上的电极反应为 C．工作一段时间b极附近可能有白色固体析出 D．为提高该电池的放电效率，可将电池中的有机电解液替换为水电解质 3．海底沉积层微生物燃料是一种新型海洋可再生能源，用该燃料设计的原电池产电原理如图所示。下列说法正确的是 A．有机物在微生物作用下发生了还原反应 B．海底沉积层产生的通过海水向a极移动 C．a极的电极反应式为 D．理论上海底沉积层中消耗，则极消耗 4．某科研小组将汽车尾气中的和设计成固体氧化物燃料电池(装置如图，其中可在固体电解质中迁移)。下列说法正确的是 A．该电池中石墨Ⅰ为正极，其中被氧化 B．负极的电极反应式为 C．当负极消耗标准状况下时，电路中转移0.1 mol电子 D．正极的电极反应式为 5．化学电源在日常生活和高科技领域都有广泛应用。下列说法不正确的是 A．图甲：锂电池放电时，电解质中Li+向锂电极迁移 B．图乙：正极的电极反应式为：Ag2O + 2e- + H2O = 2Ag + 2OH- C．图丙：使用一段时间后，锌筒会变薄 D．图丁：充电时，每消耗2 mol PbSO4，转移电子数为 6．（2026·江苏苏州·三模）某光电催化反应器如图所示，光解水的同时可由制得异丙醇()。下列说法不正确的是 A．电极A上发生的反应为 B．电子由电极A经过用电器流向电极B C．外电路每通过0.18 mol电子，电极B上产生0.01 mol异丙醇 D．B电极选用高选择性的电化学催化剂能有效抑制析氢反应 7．（河南十校联盟2025届高三模拟）离子液体是指在室温或接近室温下呈现液态且完全由阴、阳离子所组成的盐，也称为低温熔融盐。一种以离子液体为电解质溶液的铝-磷酸铁锂二次电池放电时的工作原理如图所示。下列说法错误的是 A．充电时，铝电极接外电源的负极 B．充电时，阳极电极反应式为 C．放电时，电子由电极经导线流向磷酸铁锂电极 D．放电时，若电路中通过，则理论上磷酸铁锂电极质量减少2lg 8．（25-26高三下·广东揭阳·阶段检测）一种“酸碱混合硝酸”锌电池工作原理如图所示。“双极膜”中间层中的解离为和，并在电场的作用下分别向两极迁移。下列说法错误的是 A．双极膜中的在电场作用下通过M膜向锌电极移动 B．每生成，双极膜处有8 mol的解离 C．电池工作一段时间后，锌电极区溶液的pH减小 D．当正极区的物质的量减少2 mol时，理论上锌电极的质量会减少65 g 9．太阳能路灯蓄电池是磷酸铁锂电池，其工作原理如图。M电极材料是锂和碳的复合材料(碳作为锂的载体)，电解质为一种能传导的高分子材料，隔膜只允许通过，电池反应式为 。下列说法正确的是 A．充电时M极连接电源的负极，电极反应式为 B．放电时，正极反应式为 C．充电时电路中每通过2 mol电子，产生28 g Li D．放电时从M电极一侧移向N电极一侧，从N电极一侧移向M电极一侧 10．（2026·江苏盐城·模拟预测）一种微生物电池可用于净化污水和淡化海水，工作原理如图所示。下列说法错误的是 A．电极上发生氧化反应 B．海水中通过离子交换膜移向右室 C．外电路每通过，电极上产生(标况下) D．左室的降低 【核心梳理●明考点】 类型一　锂电池与锂离子电池 1.锂电池 锂电池是一类由金属锂或锂合金为负极材料、使用非水电解质溶液的电池。工作时金属锂失去电子被氧化为Li+,负极反应均为Li-e-===Li+,负极生成的Li+经过电解质定向移动到正极。 2.锂离子二次电池 (1)锂离子电池基于电化学“嵌入/脱嵌”反应原理,替代了传统的“氧化—还原”原理;在两极形成的电势差的驱动下,Li+可以从电极材料提供的“空间”中“嵌入”或“脱嵌”。 (2)锂离子电池充电时阴极反应式一般为C6+xLi++xe-===LixC6;放电时负极反应是充电时阴极反应的逆过程:LixC6-xe-===C6+xLi+。 (3)锂离子电池的正极材料一般为含Li+的化合物,目前已商业化的正极材料有LiFePO4、LiCoO2、LiMn2O4等。 【考点突破●明方向】 1.新型锂-空气电池具有巨大的应用前景。该电池放电时的工作原理如图所示,其中固体电解质只允许Li+通过。下列说法正确的是(　　) A.有机电解液可以用水性电解液代替 B.金属锂为负极,发生还原反应 C.当外电路转移1 mol电子,理论上石墨烯电极消耗标准状况下11.2 L的O2 D.放电时电池的总反应为4Li+O2+2H2O===4LiOH 2.利用锂离子能在石墨烯表面和电极之间快速大量穿梭运动的特性,开发出石墨烯电池,电池反应式为LixC6+Li1-xCoO2C6+LiCoO2,其工作原理如图。下列关于该电池的说法不正确的是(　　) A.该电池若用隔膜,可选用阳离子交换膜 B.对废旧的该电池进行“放电处理”,让Li+从石墨烯中脱出有利于回收 C.放电时,正极的电极反应为Li1-xCoO2+xLi++xe-===LiCoO2 D.充电时,电路中每转移1 mol e-,石墨烯电极质量增加7x g 类型二　微生物燃料电池 微生物燃料电池是一种利用微生物将有机物中的化学能直接转化成电能的装置。其基本工作原理是在负极室厌氧环境下,有机物在微生物作用下分解并释放出电子和质子,电子依靠合适的电子传递介体在生物组分和负极之间进行有效传递,并通过外电路传递到正极形成电流,而质子通过质子交换膜传递到正极,氧化剂(如氧气)在正极得到电子被还原。 【考点突破●明方向】 1.某污水处理厂利用微生物电池将镀铬废水中的Cr2催化还原,其工作原理如下图所示。下列说法错误的是(　　) A.电池工作过程中电子由a极经外电路流向b极 B.b极反应式:Cr2+6e-+14H+===2Cr3++7H2O C.电池工作过程中a极区附近溶液的pH减小 D.每生成33.6 L CO2,则处理1 mol Cr2 2.我国科学家设计的“海泥电池”既可用于深海水下仪器的电源补给,又有利于海洋环境污染治理,其中微生物代谢产物显酸性,电池工作原理如图所示。下列说法错误的是(　　) A.A电极为正极 B.H+从海底沉积层通过交接面向海水层移动 C.负极的电极反应式为CH2O-4e-+H2O===CO2+4H+ D.高温下微生物蛋白质变性失活,故升温不一定能提高电池的效率 类型三　物质转化循环型电池 1.题型背景 循环电池是电化学储能领域的一个研究热点,它通过电池内部物质的循环使用来增加储能容量,增长使用寿命。 2.题型分析 根据物质转化,注意电极反应与电极区反应,元素化合价的变化或离子的移动(阳离子移向正极区域,阴离子移向负极区域)判断电池的正、负极,是分析该电池的关键。 【考点突破●明方向】 1.(2025·八省联考四川卷)我国科学家发明了一种高储能、循环性能优良的水性电池,其工作示意图如下。 下列说法错误的是(　　) A.放电时,K+从负极向正极迁移 B.放电时,Zn(OH的生成说明Zn(OH)2具有两性 C.充电时,电池总反应为Zn(OH+4OH- D.充电时,若生成1.0 mol S4,则有4.0 mol K+穿过离子交换膜 2.(2025·临沂模拟)锌溴液流电池用溴化锌溶液作电解质溶液,并在电池间不断循环。下列有关说法不正确的是(　　) A.充电时n接电源的负极,Zn2+通过阳离子交换膜由左侧流向右侧 B.放电时每转移1 mol电子,负极区溶液质量不变 C.充电时阴极的电极反应式为Zn2++2e-===Zn D.若将阳离子交换膜换成阴离子交换膜,放电时正、负极也随之改变 类型四　浓差电池 1.浓差电池的分析方法 浓差电池是利用物质的浓度差产生电势的一种装置。两侧半电池中的特定物质具有浓度差,离子均由“高浓度”移向“低浓度”,依据阴离子移向负极区域,阳离子移向正极区域判断电池的正极、负极,这是解答问题的关键。例如 ①a极:Ag-e-===Ag+(负极);b极:Ag++e-===Ag(正极)。 ②N通过交换膜移向a极。 2.离子交换膜 在浓差电池中,为了限定某些离子的移动,常涉及离子交换膜。 (1)离子交换膜的分类 ①阳离子交换膜,简称阳膜,只允许阳离子通过,不允许阴离子通过。 ②阴离子交换膜,简称阴膜,只允许阴离子通过,不允许阳离子通过。 ③质子交换膜,只允许H+通过,不允许其他阳离子和阴离子通过。 ④双极膜,又称双极性膜,是特种离子交换膜,它是由一张阳膜和一张阴膜复合制成的阴、阳复合膜。该膜的特点是在直流电场的作用下,阴、阳膜复合层间的H2O解离成OH-和H+分别通过阴、阳膜,作为H+和OH-的离子源。 (2)离子交换膜的作用 ①能将两极区隔离,阻止两极区产生的物质接触,防止发生化学反应。 ②能选择性地通过离子,起到平衡电荷、形成闭合回路的作用。 (3)离子通过离子交换膜的定量关系 ①通过隔膜的离子带的电荷数等于电路中的电子转移数。 ②离子迁移:依据电荷守恒,通过隔膜的离子数不一定相等。 【考点突破●明方向】 1.浓差电池中的电动势是由于电池中存在浓度差而产生的。某浓差电池的原理如图所示,该电池从浓缩海水中提取LiCl的同时又获得了电能。下列有关该电池的说法错误的是(　　) A.电池工作时,Li+通过离子导体移向X极区 B.电流由Y极通过外电路流向X极 C.正极发生的反应为2H++2e-===H2↑ D.Y极每生成1 mol Cl2,X极区得到2 mol LiCl 2.构成原电池的条件有很多,当电解质中某离子的浓度越大时其氧化性或还原性越强。某化学实验小组用如图所示的装置实验,发现电流表指针发生偏转。 (1)电极A作　　　　极,电极反应式为　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　  　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。  (2)电极B作　　　　极,电极反应式为　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　  　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。  (3)硝酸根离子移向　　　　(填“A”或“B”)极。  (4)由此得出的结论是,原电池反应发生的条件不仅与电极材料和电解质的性质有关,还与电解质的　　　　有关。  【真题再现●明考向】 1.(2024·安徽卷)我国学者研发出一种新型水系锌电池,其示意图如下。该电池分别以Zn-TCPP(局部结构如标注框内所示)形成的稳定超分子材料和Zn为电极,以ZnSO4和KI混合液为电解质溶液。下列说法错误的是(　　) A.标注框内所示结构中存在共价键和配位键 B.电池总反应为:+ZnZn2++3I- C.充电时,阴极被还原的Zn2+主要来自Zn-TCPP D.放电时,消耗0.65 g Zn,理论上转移0.02 mol电子 2.(2024·江西卷)我国学者发明了一种新型多功能甲醛-硝酸盐电池,可同时处理废水中的甲醛和硝酸根离子(如图)。下列说法正确的是(　　) A.CuAg电极反应为2HCHO+2H2O-4e-===2HCOO-+H2↑+2OH- B.CuRu电极反应为N+6H2O+8e-===NH3↑+9OH- C.放电过程中,OH-通过质子交换膜从左室传递到右室 D.处理废水过程中溶液pH不变,无需补加KOH 3.(2023·全国新课标卷)一种以V2O5和Zn为电极、Zn(CF3SO3)2水溶液为电解质的电池,其示意图如下所示。放电时,Zn2+可插入V2O5层间形成ZnxV2O5·nH2O。下列说法错误的是(　　) A.放电时V2O5为正极 B.放电时Zn2+由负极向正极迁移 C.充电总反应:xZn+V2O5+nH2O===ZnxV2O5·nH2O D.充电阳极反应:ZnxV2O5·nH2O-2xe-===xZn2++V2O5+nH2O 4.(2023·福建卷)一种可在较高温下安全快充的铝-硫电池的工作原理如图,电解质为熔融氯铝酸盐(由NaCl、KCl和AlCl3形成熔点为93 ℃的共熔物),其中氯铝酸根[AlnC(n≥1)]起到结合或释放Al3+的作用。电池总反应:2Al+3xSAl2(Sx)3。下列说法错误的是(　　) A.AlnC含4n个Al—Cl键 B.AlnC中同时连接2个Al原子的Cl原子有(n-1)个 C.充电时,再生1 mol Al单质至少转移3 mol电子 D.放电时间越长,负极附近熔融盐中n值小的AlnC浓度越高 5.(2022·全国乙卷)Li-O2电池比能量高,在汽车、航天等领域具有良好的应用前景。近年来,科学家研究了一种光照充电Li-O2电池(如图所示)。光照时,光催化电极产生电子(e-)和空穴(h+),驱动阴极反应(Li++e-===Li)和阳极反应(Li2O2+2h+===2Li++O2)对电池进行充电。下列叙述错误的是(　　) A.充电时,电池的总反应为Li2O2===2Li+O2 B.充电效率与光照产生的电子和空穴量有关 C.放电时,Li+从正极穿过离子交换膜向负极迁移 D.放电时,正极发生反应:O2+2Li++2e-===Li2O2 【限时训练】 （60分钟） 基础落实 选择题只有1个选项符合题意 1.锰酸锂离子电池在混合动力车等大型蓄电池应用领域占据主导地位。电池总反应式为Li1-xMnO4+xLiLiMnO4,下列有关说法不正确的是(　　) A.放电时,电池的正极反应式为Li1-xMnO4+xLi++xe-===LiMnO4 B.放电过程中,内电路电流方向是从负极到正极 C.该电池也能在KOH溶液的环境中正常工作 D.放电时Li+向电池正极方向定向迁移 2.某锂离子电池的工作原理如图所示(a极材料为金属锂和石墨的复合材料),其电池总反应为Li+FePO4===LiFePO4。下列关于该电池的说法正确的是(　　) A.a极为正极 B.b极发生氧化反应 C.Li+从a极室向b极室移动 D.可以用稀硫酸作电解质溶液 3.中国科学院长春应用化学研究所模拟实验研究了低合金钢在海水中的局部腐蚀,研究发现缺氧的阳极区腐蚀速率比富氧介质(流动或充气)中钢的腐蚀速率大,验证了宏观氧浓差电池的存在。模拟氧浓差电池的简易装置如图,下列叙述错误的是(　　) A.电子从M电极经导线流向N电极 B.N电极的电极反应式为Fe-2e-===Fe2+ C.正极区附近溶液的pH增大 D.电路中转移0.01 mol电子时,有0.08 g O2在正极放电 4.流动电池是一种新型电池。其主要特点是可以通过电解质溶液的循环流动,在电池外部调节电解质溶液,以保持电池内部电极周围溶液浓度的稳定。北京化工大学新开发的一种流动电池如图所示,电池总反应为Cu+PbO2+2H2SO4===CuSO4+PbSO4+2H2O。下列说法不正确的是(　　) A.a为负极,b为正极 B.该电池工作时PbO2电极附近溶液的pH增大 C.a极的电极反应为Cu-2e-===Cu2+ D.调节电解质溶液的方法是补充CuSO4溶液 5.“自煮火锅”发热包的成分为碳酸钠、硅藻土、铁粉、铝粉、活性炭、焦炭粉、NaCl、生石灰,向发热包中加入冷水,可用来蒸煮食物。下列说法错误的是(　　) A.活性炭作正极,正极上发生还原反应 B.负极反应为Al-3e-+4OH-===[Al(OH)4]- C.Na+由活性炭区向铝粉表面区迁移 D.硅藻土结构疏松,使各物质分散并混合均匀,充分接触 6.如图是常温钠离子全固态浓差电池工作示意图。正极材料为层状含钠过渡金属氧化物,负极为钠锡合金(Na15Sn4)。下列说法合理的是(　　) A.该电池工作时不发生氧化还原反应 B.放电时,负极的反应为Na15Sn4-15e-===15Na++4Sn C.充电时,Na+会被吸附进入过渡金属氧化层 D.充电时,b极接电源的正极,a极接电源的负极 7.为保护环境,降低城市水体污染,科学家利用城市废水中的尿素,设计尿素[CO(NH2)2]燃料电池,电池结构如图所示。下列说法不正确的是(　　) A.电流从电极b通过外电路流向电极a B.电池工作时,正极区pH减小 C.理论上每除去1 mol CO(NH2)2,电路中通过6 mol电子 D.利用此法,也可除去废水中的甲醇等有机物 8.通过传感器可以监测空气中甲醛的含量。一种燃料电池型甲醛气体传感器的原理如图所示,下列说法错误的是(　　) A.a为电池的正极,发生还原反应 B.b极的电极反应为HCHO+H2O-4e-===CO2+4H+ C.当电路中转移0.2 mol电子时,传感器内参加反应的HCHO为3.0 g D.传感器工作过程中,电解质溶液中硫酸的浓度减小 9.(1)二氧化硫-空气质子交换膜燃料电池可以利用大气中所含SO2快速启动,其装置示意图如图: ①质子的流动方向为　　　　(填“从A到B”或“从B到A”)。  ②负极的电极反应式为　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。  (2)NH3-O2燃料电池的结构如图所示: ①a极为电池的　　　　(填“正”或“负”)极。  ②当生成1 mol N2时,电路中流过电子的物质的量为　　　　。  能力提升 10.如图是一种浓差电池,阴、阳离子交换膜交替放置,中间的间隔交替充以河水和海水,选择性透过Cl-和Na+,在两电极板形成电势差,进而在外部产生电流。下列关于该电池的说法正确的是(　　) A.a电极为电池的正极,电极反应式为2H2O+2e-===H2↑+2OH- B.C为阴离子交换膜,A为阳离子交换膜 C.负极隔室的电中性溶液通过阳极表面的还原作用维持 D.该电池的缺点是离子交换膜价格昂贵,电极产物也没有经济价值 11.一种双室微生物燃料电池污水净化系统原理如图所示,图中酸性污水中含有的有机化合物用C6H12O6表示。下列有关该电池的说法不正确的是(　　) A.正极的电极反应式为[Fe(CN)6]3-+e-===[Fe(CN)6]4- B.电池的总反应为C6H12O6+24[Fe(CN)6]3-+6H2O===6CO2↑+24[Fe(CN)6]4-+24H+ C.该“交换膜”可选用“质子交换膜” D.若将“K3[Fe(CN)6]溶液”改为“O2”,当有22.4 L O2参与反应时,理论上转移4 mol电子 12.一种钾离子电池的电池反应为K0.5MnO2+8xCK0.5-xMnO2+xKC8,其装置如图所示。下列说法正确的是(　　) A.充电时,化学能转变为电能 B.放电时,K+向负极区迁移 C.放电时,负极的电极反应为Al-3e-===Al3+ D.充电时,阳极的电极反应为K0.5MnO2-xe-===K0.5-xMnO2+xK+ 13.(1)据文献报道,科学家利用氮化镓材料与铜组成如图所示的人工光合系统装置,成功地以CO2和H2O为原料合成了CH4。 ①写出铜电极表面的电极反应式:　　　　　　　　　　　　　　　　　　　  　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。  ②为提高该人工光合系统的工作效率,可向装置中加入少量　　　　(填“盐酸”或“硫酸”)。  (2)某负载二次镍氢电池放电时的工作原理如图所示,其中隔膜为　　　　(填“阴”或“阳”)离子交换膜,负极的电极反应式为　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。  (3)利用反应NO2+NH3――→N2+H2O(未配平)消除烟气中NO2的简易装置如图所示,A、B两池溶液均为200 mL 0.01 mol·L-1 NaOH溶液,过程中溶液的体积和温度变化忽略不计。 电极a的电极反应式为　　　　　　　　　　　　　　　　　　　  　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。  14.双阴极微生物燃料电池处理含N的废水的工作原理如图(a)所示,双阴极通过的电流相等,废水在电池中的运行模式如图(b)所示。 (1)Y离子交换膜为　　　　(填“阳”或“阴”)离子交换膜。  (2)Ⅲ室中除了O2→H2O,主要发生的反应还有 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　  (用离子方程式表示)。 (3)生成3.5 g N2,理论上需要消耗　　　　 g O2。  学科网（北京）股份有限公司 $ 大单元四 第一单元　化学反应与能量 第4讲　新型化学电源 【高考考向预测】 新型化学电源以一次电池、二次电池、燃料电池为主体，重点考查正负极判断、电极反应式书写、离子移动、电子转移及简单计算，常结合锂电池、氢氧燃料电池、金属空气电池等新型装置创设情境，融合图像分析综合命题；近三年选择题、原理大题频繁考查，考频极高；预测2027年会聚焦前沿储能电池、动力电池，强化陌生电池原理迁移、充放电过程辨析与定量计算。 【双基自测●明考向】 1．（福建省百校联考2025届高三5月押题）一种可用于回收铅的燃料电池如下图所示，其中B极表面有催化材料和气体扩散层。下列说法错误的是 A．B极电极反应式为 B．电池工作时A极为正极，X为 C．右室通入(标准状况下)时，左室理论上生成0.3molNaOH D．B极表面使用催化材料和气体扩散层可提升电池效率 【答案】A 【分析】根据装置中物质转化，B极通入，H元素化合价从0升高到+1，失电子发生氧化反应，故B为负极，A为正极。电解质为碱性环境，负极电极反应式为，正极电极反应式为。原电池中阳离子向正极移动，阴离子向负极移动，故向A极移动，向B极移动。 【详解】A．B极为负极，电极反应式为，不是失电子生成，A错误； B．电池工作时A极发生还原反应为正极，原电池中阳离子向正极移动，故X为，B正确； C．标准状况下2.24 L 的物质的量为，反应转移电子物质的量为，结合正极反应，转移0.2 mol电子时生成0.3 mol ，即左室理论上生成0.3 mol NaOH，C正确； D．B极表面使用催化材料可加快反应速率，气体扩散层可促进的扩散接触，二者均可提升电池效率，D正确； 故选A。 2．我国将在2060年前实现碳中和目标，在此过程中化学学科将发挥重要作用。目前一种新研发的电池系统是通过二氧化碳溶于水触发电化学反应，工作原理如图所示(钠超离子导体只允许 Na+通过)。下列说法正确的是 A．该装置能将电能转化为化学能 B．电极b上的电极反应为 C．工作一段时间b极附近可能有白色固体析出 D．为提高该电池的放电效率，可将电池中的有机电解液替换为水电解质 【答案】C 【分析】金属钠在a极失电子发生氧化反应，故a为原电池负极，b为正极。负极电极反应为，生成的通过钠超离子导体向b极移动；正极区溶于水生成，电离出和，在b极得电子生成。 【详解】A．该装置为原电池，工作时将化学能转化为电能，A错误； B．正极区通入过量，溶液呈弱酸性，不会生成，电极b的电极反应为，B错误； C．工作过程中持续向b极迁移，b极附近、浓度不断升高，当离子积超过的溶度积时，会析出白色固体，C正确； D．金属钠可与水直接发生反应，若将有机电解液替换为水电解质，金属钠会直接与电解液反应消耗，无法正常放电，电池放电效率降低，D错误； 故选C。 3．海底沉积层微生物燃料是一种新型海洋可再生能源，用该燃料设计的原电池产电原理如图所示。下列说法正确的是 A．有机物在微生物作用下发生了还原反应 B．海底沉积层产生的通过海水向a极移动 C．a极的电极反应式为 D．理论上海底沉积层中消耗，则极消耗 【答案】B 【分析】由图可知，a极氧气得电子生成水，发生还原反应，则a是正极；b极HS-失电子生成S单质和氢离子，发生氧化反应，b是负极； 【详解】A．由图可知，有机物在微生物作用下生成，化合价升高，发生氧化反应，A错误； B．原电池中，阳离子向正极移动，a是正极，故海底沉积层产生的H+通过海水向a极移动，B正确； C．a极的电极反应式为 =，C错误； D．由图可知，理论上海底沉积层中消耗，生成1 mol HS−，在b极失去2 mol电子，则电路中转移2 mol电子，a极消耗，D错误； 故答案选B。 4．某科研小组将汽车尾气中的和设计成固体氧化物燃料电池(装置如图，其中可在固体电解质中迁移)。下列说法正确的是 A．该电池中石墨Ⅰ为正极，其中被氧化 B．负极的电极反应式为 C．当负极消耗标准状况下时，电路中转移0.1 mol电子 D．正极的电极反应式为 【答案】D 【详解】A．在该燃料电池中，在石墨Ⅰ电极上发生得电子的还原反应，所以石墨Ⅰ为正极，其中被还原，故A错误；　 B．在负极发生失电子的氧化反应，电极反应式为，故B错误； C．当负极消耗标准状况下2.24 L即0.1 mol 时，根据电极反应式，电路中转移电子的物质的量为，故C错误； D．在正极发生得电子的还原反应，电极反应式应为，故D正确； 故选D。 5．化学电源在日常生活和高科技领域都有广泛应用。下列说法不正确的是 A．图甲：锂电池放电时，电解质中Li+向锂电极迁移 B．图乙：正极的电极反应式为：Ag2O + 2e- + H2O = 2Ag + 2OH- C．图丙：使用一段时间后，锌筒会变薄 D．图丁：充电时，每消耗2 mol PbSO4，转移电子数为 【答案】A 【详解】A．锂电池放电时，阳离子向正极迁移，应向多孔碳电极迁移，A错误； B．正极得电子发生还原反应，碱性环境下电极反应为，B正确； C．锌筒为锌锰干电池的负极，放电时Zn失电子被氧化消耗，使用一段时间后锌筒会变薄，C正确； D．充电时总反应中每消耗2 mol ，生成1 mol 和1 mol ，转移电子的物质的量为2 mol，对应电子数为，D正确； 故选A。 6．（2026·江苏苏州·三模）某光电催化反应器如图所示，光解水的同时可由制得异丙醇()。下列说法不正确的是 A．电极A上发生的反应为 B．电子由电极A经过用电器流向电极B C．外电路每通过0.18 mol电子，电极B上产生0.01 mol异丙醇 D．B电极选用高选择性的电化学催化剂能有效抑制析氢反应 【答案】C 【分析】根据图示，电极A处H2O发生氧化反应生成氧气，A为负极；电极B处发生还原反应生成H2、异丙醇，B为正极。 【详解】A．电极A上发生氧化反应，电极反应为，A正确； B．原电池工作时，电子从负极流出，经导线、用电器流向正极，故电子由电极A经过用电器流向电极B，B正确； C．中C为+4价，中C平均化合价为-2价，可得，由于电极B上除了生成外，还有H+得电子生成H2，所以外电路每通过0.18 mol电子，电极B上产生异丙醇的物质的量小于0.01 mol，C错误； D．B电极选用高选择性的电化学催化剂加快的生成速率，能有效抑制析氢反应，D正确； 故选C。 7．（河南十校联盟2025届高三模拟）离子液体是指在室温或接近室温下呈现液态且完全由阴、阳离子所组成的盐，也称为低温熔融盐。一种以离子液体为电解质溶液的铝-磷酸铁锂二次电池放电时的工作原理如图所示。下列说法错误的是 A．充电时，铝电极接外电源的负极 B．充电时，阳极电极反应式为 C．放电时，电子由电极经导线流向磷酸铁锂电极 D．放电时，若电路中通过，则理论上磷酸铁锂电极质量减少2lg 【答案】D 【分析】放电时向左侧磷酸铁锂电极移动，阳离子移向原电池正极，因此左侧磷酸铁锂电极为正极，右侧电极为负极。放电时负极失电子转化为，正极得电子结合生成；充电时电极作阴极接外电源负极，磷酸铁锂电极作阳极发生失电子的氧化反应。 【详解】A．充电时，原电池的负极电极作电解池的阴极，接外电源的负极，A正确； B．充电时阳极是原电池的正极，发生失电子的氧化反应，电极反应式为，B正确； C．放电时电子由负极即电极经导线流向正极即磷酸铁锂电极，C正确； D．放电时磷酸铁锂电极为正极，发生反应，每转移，电极结合，质量增加，因此电路中通过时，电极增加的质量为，不是质量减少，D错误； 故选D。 8．（25-26高三下·广东揭阳·阶段检测）一种“酸碱混合硝酸”锌电池工作原理如图所示。“双极膜”中间层中的解离为和，并在电场的作用下分别向两极迁移。下列说法错误的是 A．双极膜中的在电场作用下通过M膜向锌电极移动 B．每生成，双极膜处有8 mol的解离 C．电池工作一段时间后，锌电极区溶液的pH减小 D．当正极区的物质的量减少2 mol时，理论上锌电极的质量会减少65 g 【答案】D 【分析】锌电极在碱性溶液中被氧化，反应为：，锌电极为负极；催化电极在酸性溶液中将还原为，反应为：，催化电极为正极，据此分析。 【详解】A．锌电极为负极，催化电极为正极，在电场作用下，阴离子向负极移动，因此双极膜中的通过M膜向锌电极移动，A正确； B．正极反应为，每生成，转移电子。为维持电荷平衡，负极需消耗，双极膜需解离以提供，B正确； C．负极反应为，锌电极区消耗，虽然双极膜提供的会补充，但反应消耗的多于补充的量，溶液的碱性减弱，pH减小，C正确； D．由正极反应可知，每生成，正极消耗，转移电子，同时双极膜向正极迁移，此时正极区的净减少量为。此时电路中转移电子，负极消耗，质量减少，D错误； 故选D。 9．太阳能路灯蓄电池是磷酸铁锂电池，其工作原理如图。M电极材料是锂和碳的复合材料(碳作为锂的载体)，电解质为一种能传导的高分子材料，隔膜只允许通过，电池反应式为 。下列说法正确的是 A．充电时M极连接电源的负极，电极反应式为 B．放电时，正极反应式为 C．充电时电路中每通过2 mol电子，产生28 g Li D．放电时从M电极一侧移向N电极一侧，从N电极一侧移向M电极一侧 【答案】A 【分析】电池反应式为 ，放电时M电极反应式为，产生的移向右侧。由题图可知M电极为负极，N电极为正极，N电极的电极反应式为。充电时，M电极反应式为，M电极为阴极；N电极为阳极，电极反应式为，据此分析。 【详解】A．充电时阴极M接电源负极，充电反应是放电负极反应的逆过程，放电负极反应为，逆过程即，A正确； B．放电时正极发生得电子的还原反应，正确的正极反应为，B错误； C．充电时电路中每通过2 mol电子，阴极上嵌入的锂原子（即生成的Li)的物质的量也为2 mol，其质量为，C错误； D．由分析知，放电时，负极生成，正极消耗，隔膜为阳离子交换膜，故从M电极移向N电极，但磷酸根离子不能透过离子交换膜，D错误； 故选A。 10．（2026·江苏盐城·模拟预测）一种微生物电池可用于净化污水和淡化海水，工作原理如图所示。下列说法错误的是 A．电极上发生氧化反应 B．海水中通过离子交换膜移向右室 C．外电路每通过，电极上产生(标况下) D．左室的降低 【答案】C 【分析】电极a区域葡萄糖转化为，碳元素化合价升高，失电子，故电极a为负极，发生氧化反应；电极b区域转化为，氮元素化合价降低，得电子，故电极b为正极。原电池中阳离子向正极移动，阴离子向负极移动。负极反应式为，正极反应式为。 【详解】A．电极a为负极，失电子发生氧化反应，A正确； B．阳离子向正极移动，右室电极为正极，故海水中通过离子交换膜移向右室，B正确； C．根据正极反应式，每生成1mol 转移10mol电子，外电路通过2mol 时，生成的物质的量为，标况下体积为，C错误； D．左室负极反应生成，氢离子浓度增大，pH降低，D正确； 故选C。 【核心梳理●明考点】 类型一　锂电池与锂离子电池 1.锂电池 锂电池是一类由金属锂或锂合金为负极材料、使用非水电解质溶液的电池。工作时金属锂失去电子被氧化为Li+,负极反应均为Li-e-===Li+,负极生成的Li+经过电解质定向移动到正极。 2.锂离子二次电池 (1)锂离子电池基于电化学“嵌入/脱嵌”反应原理,替代了传统的“氧化—还原”原理;在两极形成的电势差的驱动下,Li+可以从电极材料提供的“空间”中“嵌入”或“脱嵌”。 (2)锂离子电池充电时阴极反应式一般为C6+xLi++xe-===LixC6;放电时负极反应是充电时阴极反应的逆过程:LixC6-xe-===C6+xLi+。 (3)锂离子电池的正极材料一般为含Li+的化合物,目前已商业化的正极材料有LiFePO4、LiCoO2、LiMn2O4等。 【考点突破●明方向】 1.新型锂-空气电池具有巨大的应用前景。该电池放电时的工作原理如图所示,其中固体电解质只允许Li+通过。下列说法正确的是(　　) A.有机电解液可以用水性电解液代替 B.金属锂为负极,发生还原反应 C.当外电路转移1 mol电子,理论上石墨烯电极消耗标准状况下11.2 L的O2 D.放电时电池的总反应为4Li+O2+2H2O===4LiOH 【答案】D 【解析】A.锂可以与水反应,故有机电解液不可以用水性电解液代替,A项错误;B.金属锂为负极,发生失电子的氧化反应,B项错误;C.当外电路转移1 mol 电子时,消耗0.25 mol的氧气,即理论上石墨烯电极消耗标准状况下5.6 L的O2,C项错误;D.该电池的负极反应为4Li-4e-===4Li+,正极反应为O2+4e-+2H2O===4OH-,将电极反应相加可得总反应的化学方程式4Li+O2+2H2O===4LiOH,D项正确。 2.利用锂离子能在石墨烯表面和电极之间快速大量穿梭运动的特性,开发出石墨烯电池,电池反应式为LixC6+Li1-xCoO2C6+LiCoO2,其工作原理如图。下列关于该电池的说法不正确的是(　　) A.该电池若用隔膜,可选用阳离子交换膜 B.对废旧的该电池进行“放电处理”,让Li+从石墨烯中脱出有利于回收 C.放电时,正极的电极反应为Li1-xCoO2+xLi++xe-===LiCoO2 D.充电时,电路中每转移1 mol e-,石墨烯电极质量增加7x g 【答案】D 【解析】A.该电池通过锂离子定向移动导电,该电池若用隔膜,可选用阳离子交换膜,故A正确;B.石墨烯是负极,放电时,阳离子向正极移动,Li+从石墨烯中脱出有利于回收,故B正确;C.放电时,正极得电子发生还原反应,电极反应为Li1-xCoO2+xLi++xe-===LiCoO2,故C正确;D.充电时,电路中每转移1 mol e-,有1 mol Li+进入负极,石墨烯电极质量增加7 g,故D错误。 类型二　微生物燃料电池 微生物燃料电池是一种利用微生物将有机物中的化学能直接转化成电能的装置。其基本工作原理是在负极室厌氧环境下,有机物在微生物作用下分解并释放出电子和质子,电子依靠合适的电子传递介体在生物组分和负极之间进行有效传递,并通过外电路传递到正极形成电流,而质子通过质子交换膜传递到正极,氧化剂(如氧气)在正极得到电子被还原。 【考点突破●明方向】 1.某污水处理厂利用微生物电池将镀铬废水中的Cr2催化还原,其工作原理如下图所示。下列说法错误的是(　　) A.电池工作过程中电子由a极经外电路流向b极 B.b极反应式:Cr2+6e-+14H+===2Cr3++7H2O C.电池工作过程中a极区附近溶液的pH减小 D.每生成33.6 L CO2,则处理1 mol Cr2 【答案】D 【解析】由图可知,a极乙酸生成二氧化碳和氢离子,发生氧化反应为负极,反应为CH3COOH-8e-+2H2O===2CO2↑+8H+;b极Cr2转化为Cr3+,发生还原反应,为正极,反应为Cr2+6e-+14H+===2Cr3++7H2O;A.电池工作过程中,电子由负极流向正极,即由a极流向b极,故A正确;B.b极发生还原反应,电极反应式正确,故B正确;C.电池工作过程中a极区生成氢离子,电极附近溶液的pH减小,故C正确;D.每生成33.6 L(标况下)CO2,二氧化碳的物质的量为1.5 mol,转移电子6 mol,根据电子守恒可知可处理1 mol Cr2,但是选项中未标明温度、压强,气体的物质的量不确定为1.5 mol,故D错误。 2.我国科学家设计的“海泥电池”既可用于深海水下仪器的电源补给,又有利于海洋环境污染治理,其中微生物代谢产物显酸性,电池工作原理如图所示。下列说法错误的是(　　) A.A电极为正极 B.H+从海底沉积层通过交接面向海水层移动 C.负极的电极反应式为CH2O-4e-+H2O===CO2+4H+ D.高温下微生物蛋白质变性失活,故升温不一定能提高电池的效率 【答案】C 【解析】由图可知,A极物质由氧气转化为水,化合价降低,所以A极是正极,B极是负极,据此解答。A.由分析可知,A极是正极,B极是负极,故A正确;B.质子带正电荷,放电时向正极移动,所以质子从海底沉积层通过交接面向海水层移动,故B正确;C.CH2O在微生物作用下与硫酸根离子反应生成CO2和HS-,并不是在负极的电极反应,负极上HS-失去电子发生氧化反应生成硫单质,电极反应式为HS--2e-===S↓+H+,故C错误;D.微生物蛋白质高温条件下会失活,故升温不一定能提高电池的效率,故D正确。 类型三　物质转化循环型电池 1.题型背景 循环电池是电化学储能领域的一个研究热点,它通过电池内部物质的循环使用来增加储能容量,增长使用寿命。 2.题型分析 根据物质转化,注意电极反应与电极区反应,元素化合价的变化或离子的移动(阳离子移向正极区域,阴离子移向负极区域)判断电池的正、负极,是分析该电池的关键。 【考点突破●明方向】 1.(2025·八省联考四川卷)我国科学家发明了一种高储能、循环性能优良的水性电池,其工作示意图如下。 下列说法错误的是(　　) A.放电时,K+从负极向正极迁移 B.放电时,Zn(OH的生成说明Zn(OH)2具有两性 C.充电时,电池总反应为Zn(OH+4OH- D.充电时,若生成1.0 mol S4,则有4.0 mol K+穿过离子交换膜 【答案】D 【解析】由电池装置图可知,放电时Zn为负极,电极反应为Zn-2e-+4OH-===Zn(OH,多孔碳为正极,电极反应为S4;充电时Zn为阴极,电极反应为Zn(OH+2e-===Zn+4OH-,多孔碳为阳极,电极反应为2S2。A.放电为原电池,原电池中K+向正极移动,A正确;B.碱性环境中有Zn(OH生成说明Zn(OH)2能与碱反应,既能与酸反应又能与碱反应说明Zn(OH)2有两性,B正确;C.充电为电解池,根据分析,总反应为阴阳两极的加和,Zn(OH,C正确;D.由电极反应2S2,生成1 mol S4转移电子物质的量为2 mol,应有2 mol K+穿过离子交换膜,D错误。 2.(2025·临沂模拟)锌溴液流电池用溴化锌溶液作电解质溶液,并在电池间不断循环。下列有关说法不正确的是(　　) A.充电时n接电源的负极,Zn2+通过阳离子交换膜由左侧流向右侧 B.放电时每转移1 mol电子,负极区溶液质量不变 C.充电时阴极的电极反应式为Zn2++2e-===Zn D.若将阳离子交换膜换成阴离子交换膜,放电时正、负极也随之改变 【答案】D 【解析】充电时n接电源的负极,作电解池的阴极,Zn2+通过阳离子交换膜向阴极定向迁移,故由左侧流向右侧,A正确;放电时,负极Zn溶解生成Zn2+,Zn2+通过阳离子交换膜向正极定向迁移,故负极区溶液质量不变,B正确;若将阳离子交换膜换成阴离子交换膜,放电时正、负极不会改变,D错误。 类型四　浓差电池 1.浓差电池的分析方法 浓差电池是利用物质的浓度差产生电势的一种装置。两侧半电池中的特定物质具有浓度差,离子均由“高浓度”移向“低浓度”,依据阴离子移向负极区域,阳离子移向正极区域判断电池的正极、负极,这是解答问题的关键。例如 ①a极:Ag-e-===Ag+(负极);b极:Ag++e-===Ag(正极)。 ②N通过交换膜移向a极。 2.离子交换膜 在浓差电池中,为了限定某些离子的移动,常涉及离子交换膜。 (1)离子交换膜的分类 ①阳离子交换膜,简称阳膜,只允许阳离子通过,不允许阴离子通过。 ②阴离子交换膜,简称阴膜,只允许阴离子通过,不允许阳离子通过。 ③质子交换膜,只允许H+通过,不允许其他阳离子和阴离子通过。 ④双极膜,又称双极性膜,是特种离子交换膜,它是由一张阳膜和一张阴膜复合制成的阴、阳复合膜。该膜的特点是在直流电场的作用下,阴、阳膜复合层间的H2O解离成OH-和H+分别通过阴、阳膜,作为H+和OH-的离子源。 (2)离子交换膜的作用 ①能将两极区隔离,阻止两极区产生的物质接触,防止发生化学反应。 ②能选择性地通过离子,起到平衡电荷、形成闭合回路的作用。 (3)离子通过离子交换膜的定量关系 ①通过隔膜的离子带的电荷数等于电路中的电子转移数。 ②离子迁移:依据电荷守恒,通过隔膜的离子数不一定相等。 【考点突破●明方向】 1.浓差电池中的电动势是由于电池中存在浓度差而产生的。某浓差电池的原理如图所示,该电池从浓缩海水中提取LiCl的同时又获得了电能。下列有关该电池的说法错误的是(　　) A.电池工作时,Li+通过离子导体移向X极区 B.电流由Y极通过外电路流向X极 C.正极发生的反应为2H++2e-===H2↑ D.Y极每生成1 mol Cl2,X极区得到2 mol LiCl 【答案】B 【解析】加入稀盐酸,X极上生成氢气,H+发生还原反应:2H++2e-===H2↑,X极为正极,Y极上Cl-发生氧化反应:2Cl--2e-===Cl2↑,Y极是负极,电池工作时,Li+向X极区移动,A、C正确;外电路中电流由正极X流向负极Y,B错误;Y极每生成1 mol Cl2,转移2 mol电子,有2 mol Li+向正极移动,则X极区得到2 mol LiCl,D正确。 2.构成原电池的条件有很多,当电解质中某离子的浓度越大时其氧化性或还原性越强。某化学实验小组用如图所示的装置实验,发现电流表指针发生偏转。 (1)电极A作　　　　极,电极反应式为　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　  　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。  (2)电极B作　　　　极,电极反应式为　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　  　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。  (3)硝酸根离子移向　　　　(填“A”或“B”)极。  (4)由此得出的结论是,原电池反应发生的条件不仅与电极材料和电解质的性质有关,还与电解质的　　　　有关。  【答案】(1)负　Ag-e-===Ag+　(2)正　Ag++e-===Ag　(3)A　(4)浓度 本讲感悟 疑点:　　　　　　　　　　　　　　　　　　　  　　　　　　　　　　　　　　　　　　　  盲点:　　　　　　　　　　　　　　　　　　　  　　　　　　　　　　　　　　　　　　　  【真题再现●明考向】 1.(2024·安徽卷)我国学者研发出一种新型水系锌电池,其示意图如下。该电池分别以Zn-TCPP(局部结构如标注框内所示)形成的稳定超分子材料和Zn为电极,以ZnSO4和KI混合液为电解质溶液。下列说法错误的是(　　) A.标注框内所示结构中存在共价键和配位键 B.电池总反应为:+ZnZn2++3I- C.充电时,阴极被还原的Zn2+主要来自Zn-TCPP D.放电时,消耗0.65 g Zn,理论上转移0.02 mol电子 【答案】C 【解析】标注框内Zn和N之间存在配位键,N和C、C和C、C和H之间存在共价键,A项正确;放电时Zn为负极,电极反应式为Zn-2e-===Zn2+,Zn-TCPP为正极,电极反应式为+2e-===3I-,则电池总反应为Zn+Zn2++3I-,B项正确;充电时Zn为阴极,阴极反应式为Zn2++2e-===Zn,Zn2+来自电解质溶液,C项错误;根据放电时负极反应式:Zn-2e-===Zn2+知,消耗0.65 g Zn,即0.01 mol Zn,理论上转移0.02 mol电子,D项正确。 2.(2024·江西卷)我国学者发明了一种新型多功能甲醛-硝酸盐电池,可同时处理废水中的甲醛和硝酸根离子(如图)。下列说法正确的是(　　) A.CuAg电极反应为2HCHO+2H2O-4e-===2HCOO-+H2↑+2OH- B.CuRu电极反应为N+6H2O+8e-===NH3↑+9OH- C.放电过程中,OH-通过质子交换膜从左室传递到右室 D.处理废水过程中溶液pH不变,无需补加KOH 【答案】B 【解析】CuAg电极上HCHO转化为HCOO-和H2,电极反应为2HCHO+4OH--2e-===2HCOO-+H2↑+2H2O,A项错误;CuRu电极上N转化为NH3,电极反应为N+6H2O+8e-===NH3↑+9OH-,B项正确;OH-不能通过质子交换膜,C项错误;总反应为8HCHO+N+7OH-===8HCOO-+NH3↑+4H2↑+2H2O,消耗OH-,因此需要补充KOH,D项错误。 3.(2023·全国新课标卷)一种以V2O5和Zn为电极、Zn(CF3SO3)2水溶液为电解质的电池,其示意图如下所示。放电时,Zn2+可插入V2O5层间形成ZnxV2O5·nH2O。下列说法错误的是(　　) A.放电时V2O5为正极 B.放电时Zn2+由负极向正极迁移 C.充电总反应:xZn+V2O5+nH2O===ZnxV2O5·nH2O D.充电阳极反应:ZnxV2O5·nH2O-2xe-===xZn2++V2O5+nH2O 【答案】C 【解析】由题中信息可知,该电池中Zn为负极、V2O5为正极,电池的总反应为xZn+V2O5+nH2O===ZnxV2O5·nH2O。A.由题信息可知,放电时,Zn2+可插入V2O5层间形成ZnxV2O5·nH2O,V2O5发生了还原反应,则放电时V2O5为正极,A说法正确;B.Zn为负极,放电时Zn失去电子变为Zn2+,阳离子向正极迁移,则放电时Zn2+由负极向正极迁移,B说法正确;C.电池在放电时的总反应为xZn+V2O5+nH2O===ZnxV2O5·nH2O,则其在充电时的总反应为ZnxV2O5·nH2O===xZn+V2O5+nH2O,C说法不正确;D.充电阳极上ZnxV2O5·nH2O被氧化为V2O5,则阳极的电极反应为ZnxV2O5·nH2O-2xe-===xZn2++V2O5+nH2O,D说法正确。 4.(2023·福建卷)一种可在较高温下安全快充的铝-硫电池的工作原理如图,电解质为熔融氯铝酸盐(由NaCl、KCl和AlCl3形成熔点为93 ℃的共熔物),其中氯铝酸根[AlnC(n≥1)]起到结合或释放Al3+的作用。电池总反应:2Al+3xSAl2(Sx)3。下列说法错误的是(　　) A.AlnC含4n个Al—Cl键 B.AlnC中同时连接2个Al原子的Cl原子有(n-1)个 C.充电时,再生1 mol Al单质至少转移3 mol电子 D.放电时间越长,负极附近熔融盐中n值小的AlnC浓度越高 【答案】D 【解析】AlnC的结构为,所以含4n个Al—Cl键,A正确;由AlnC的结构可知同时连接2个Al原子的Cl原子有(n-1)个,B正确;由总反应可知充电时,再生1 mol Al单质需由铝离子得到电子生成,所以至少转移3 mol电子,C正确;由总反应可知放电时间越长,负极铝失去电子生成的铝离子越多,所以n值大的AlnC浓度越高,D错误。 5.(2022·全国乙卷)Li-O2电池比能量高,在汽车、航天等领域具有良好的应用前景。近年来,科学家研究了一种光照充电Li-O2电池(如图所示)。光照时,光催化电极产生电子(e-)和空穴(h+),驱动阴极反应(Li++e-===Li)和阳极反应(Li2O2+2h+===2Li++O2)对电池进行充电。下列叙述错误的是(　　) A.充电时,电池的总反应为Li2O2===2Li+O2 B.充电效率与光照产生的电子和空穴量有关 C.放电时,Li+从正极穿过离子交换膜向负极迁移 D.放电时,正极发生反应:O2+2Li++2e-===Li2O2 【答案】C 【解析】充电时光照光催化电极产生电子和空穴,驱动阴极反应(Li++e-===Li)和阳极反应(Li2O2+2h+===2Li++O2),则充电时总反应为Li2O2===2Li+O2,A正确;充电时,光照光催化电极产生电子和空穴,阴极反应与电子有关,阳极反应与空穴有关,故充电效率与光照产生的电子和空穴量有关,B正确;放电时,金属Li电极为负极,光催化电极为正极,Li+从负极穿过离子交换膜向正极迁移,C错误;放电时总反应为2Li+O2===Li2O2,则正极反应为O2+2Li++2e-===Li2O2,D正确。 高考热点总结　　　　　　　　　　　　　　　　　　　  　　　　　　　　　　　　　　　　　　　  　　　　　　　　　　　　　　　　　　　  【限时训练】 （60分钟） 基础落实 选择题只有1个选项符合题意 1.锰酸锂离子电池在混合动力车等大型蓄电池应用领域占据主导地位。电池总反应式为Li1-xMnO4+xLiLiMnO4,下列有关说法不正确的是(　　) A.放电时,电池的正极反应式为Li1-xMnO4+xLi++xe-===LiMnO4 B.放电过程中,内电路电流方向是从负极到正极 C.该电池也能在KOH溶液的环境中正常工作 D.放电时Li+向电池正极方向定向迁移 【答案】C 【解析】根据总反应式可知Li失去电子,电池负极反应式为Li-e-===Li+,由总反应式减去负极反应式可得放电时的正极反应式为Li1-xMnO4+xLi++xe-===LiMnO4,A正确;放电过程中,外电路电流方向是从正极到负极,内电路电流方向是从负极到正极,B正确;Li能与KOH溶液中的H2O反应,导致电池无法正常工作,C错误;Li+为阳离子,放电时Li+向电池正极方向定向迁移,D正确。 2.某锂离子电池的工作原理如图所示(a极材料为金属锂和石墨的复合材料),其电池总反应为Li+FePO4===LiFePO4。下列关于该电池的说法正确的是(　　) A.a极为正极 B.b极发生氧化反应 C.Li+从a极室向b极室移动 D.可以用稀硫酸作电解质溶液 【答案】C 【解析】a极上发生反应:Li-e-===Li+,a极为负极,A项错误;b极为正极,得电子,发生还原反应,B项错误;Li+透过隔膜从a极室进入b极室,C项正确;Li是活泼金属,能与稀硫酸反应,故不能用稀硫酸作电解质溶液,D项错误。 3.中国科学院长春应用化学研究所模拟实验研究了低合金钢在海水中的局部腐蚀,研究发现缺氧的阳极区腐蚀速率比富氧介质(流动或充气)中钢的腐蚀速率大,验证了宏观氧浓差电池的存在。模拟氧浓差电池的简易装置如图,下列叙述错误的是(　　) A.电子从M电极经导线流向N电极 B.N电极的电极反应式为Fe-2e-===Fe2+ C.正极区附近溶液的pH增大 D.电路中转移0.01 mol电子时,有0.08 g O2在正极放电 【答案】A 【解析】M电极为正极,N电极为负极,电子从N电极经导线流向M电极,A错误;N电极为负极,电极反应式为Fe-2e-===Fe2+,B正确;M电极为正极,正极的电极反应式为O2+2H2O+4e-===4OH-,由电极反应式可知,正极区附近溶液的pH增大,C正确;电路中转移0.01 mol电子时,有=0.002 5 mol氧气在正极放电,质量为0.002 5 mol×32 g·mol-1=0.08 g,D正确。 4.流动电池是一种新型电池。其主要特点是可以通过电解质溶液的循环流动,在电池外部调节电解质溶液,以保持电池内部电极周围溶液浓度的稳定。北京化工大学新开发的一种流动电池如图所示,电池总反应为Cu+PbO2+2H2SO4===CuSO4+PbSO4+2H2O。下列说法不正确的是(　　) A.a为负极,b为正极 B.该电池工作时PbO2电极附近溶液的pH增大 C.a极的电极反应为Cu-2e-===Cu2+ D.调节电解质溶液的方法是补充CuSO4溶液 【答案】D 【解析】电池总反应为Cu+PbO2+2H2SO4===CuSO4+PbSO4+2H2O,则铜失电子发生氧化反应为负极,PbO2得电子发生还原反应为正极,所以a为负极,b为正极,故A正确;PbO2电极反应式为PbO2+4H++S+2e-===PbSO4+2H2O,所以PbO2电极附近溶液的pH增大,故B正确;铜失电子发生氧化反应,电极反应式:Cu-2e-===Cu2+,故C正确;由电池总反应:Cu+PbO2+2H2SO4===CuSO4+PbSO4+2H2O可知,调节电解质溶液的方法是补充H2SO4溶液,故D错误。 5.“自煮火锅”发热包的成分为碳酸钠、硅藻土、铁粉、铝粉、活性炭、焦炭粉、NaCl、生石灰,向发热包中加入冷水,可用来蒸煮食物。下列说法错误的是(　　) A.活性炭作正极,正极上发生还原反应 B.负极反应为Al-3e-+4OH-===[Al(OH)4]- C.Na+由活性炭区向铝粉表面区迁移 D.硅藻土结构疏松,使各物质分散并混合均匀,充分接触 【答案】C 【解析】发热包发热过程中有微小原电池形成,如铝粉和活性炭,在水溶液中活性炭作正极,O2得到电子发生还原反应,电极反应式为O2+2H2O+4e-===4OH-,A正确;铝粉作负极,失去电子发生氧化反应,电极反应式为Al-3e-+4OH-===[Al(OH)4]-,B正确;活性炭作正极,原电池中阳离子向正极移动,即Na+向活性炭区迁移,C错误;硅藻土结构疏松,可以使各物质分散并混合均匀,充分接触,D正确。 6.如图是常温钠离子全固态浓差电池工作示意图。正极材料为层状含钠过渡金属氧化物,负极为钠锡合金(Na15Sn4)。下列说法合理的是(　　) A.该电池工作时不发生氧化还原反应 B.放电时,负极的反应为Na15Sn4-15e-===15Na++4Sn C.充电时,Na+会被吸附进入过渡金属氧化层 D.充电时,b极接电源的正极,a极接电源的负极 【答案】B 【解析】该电池放电时,是原电池工作原理,充电时,是电解池工作原理,无论是放电还是充电均发生了氧化还原反应,A错误;放电时,负极上钠锡合金(Na15Sn4)失电子发生氧化反应生成钠离子和锡,B正确;充电时,是电解池工作原理,Na+会向阴极移动,会脱离过渡金属氧化层,C错误;充电时,b极接电源的负极,a极接电源的正极,D错误。 7.为保护环境,降低城市水体污染,科学家利用城市废水中的尿素,设计尿素[CO(NH2)2]燃料电池,电池结构如图所示。下列说法不正确的是(　　) A.电流从电极b通过外电路流向电极a B.电池工作时,正极区pH减小 C.理论上每除去1 mol CO(NH2)2,电路中通过6 mol电子 D.利用此法,也可除去废水中的甲醇等有机物 【答案】B 【解析】电极b上氧气得电子生成水,为燃料电池的正极,电极a为负极,尿素失电子产生二氧化碳和氮气,电流从正极电极b流向负极电极a,A正确;正极发生反应O2+4e-+4H+===2H2O,故正极区溶液pH增大,B不正确;尿素失电子产生二氧化碳和氮气,N元素由-3价升高为0价,理论上每除去1 mol CO(NH2)2,电路中通过6 mol电子,C正确;利用此法,通过形成燃料电池的原理,也可除去废水中的甲醇等有机物,转化为二氧化碳和水,D正确。 8.通过传感器可以监测空气中甲醛的含量。一种燃料电池型甲醛气体传感器的原理如图所示,下列说法错误的是(　　) A.a为电池的正极,发生还原反应 B.b极的电极反应为HCHO+H2O-4e-===CO2+4H+ C.当电路中转移0.2 mol电子时,传感器内参加反应的HCHO为3.0 g D.传感器工作过程中,电解质溶液中硫酸的浓度减小 【答案】C 【解析】氧气得电子,a为正极,发生还原反应,A正确;b极是负极,电极反应式为HCHO+H2O-4e-===CO2+4H+,B正确;负极电极反应式为HCHO+H2O-4e-===CO2+4H+,当电路中转移0.2 mol电子时,反应的甲醛的物质的量为0.05 mol,质量0.05 mol×30 g·mol-1=1.5 g,C错误;传感器工作过程中,氧化还原反应生成水,电解质溶液中硫酸的浓度变小,D正确。 9.(1)二氧化硫-空气质子交换膜燃料电池可以利用大气中所含SO2快速启动,其装置示意图如图: ①质子的流动方向为　　　　(填“从A到B”或“从B到A”)。  ②负极的电极反应式为　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。  (2)NH3-O2燃料电池的结构如图所示: ①a极为电池的　　　　(填“正”或“负”)极。  ②当生成1 mol N2时,电路中流过电子的物质的量为　　　　。  【答案】(1)①从A到B ②SO2-2e-+2H2O===S+4H+ (2)①负　②6 mol 【解析】(1)①根据图示,A为燃料电池的负极,B为燃料电池的正极,在原电池电解质溶液中,质子由负极向正极移动,即从A到B。②负极发生氧化反应,二氧化硫被氧化为硫酸根离子,电极反应式为SO2-2e-+2H2O===S+4H+。(2)①a极通入氨,是负极,b极通入氧气,是正极。②N的化合价由-3变成0,当生成1 mol N2时,转移6 mol电子。 能力提升 10.如图是一种浓差电池,阴、阳离子交换膜交替放置,中间的间隔交替充以河水和海水,选择性透过Cl-和Na+,在两电极板形成电势差,进而在外部产生电流。下列关于该电池的说法正确的是(　　) A.a电极为电池的正极,电极反应式为2H2O+2e-===H2↑+2OH- B.C为阴离子交换膜,A为阳离子交换膜 C.负极隔室的电中性溶液通过阳极表面的还原作用维持 D.该电池的缺点是离子交换膜价格昂贵,电极产物也没有经济价值 【答案】A 【解析】依据电子的移动方向判断b电极为负极,a电极为正极,氢离子得到电子在正极放电,电极反应式:2H2O+2e-===H2↑+2OH-,A正确;阳离子移向正极,Na+移向a电极,C为阳离子交换膜,Cl-移向b电极,A为阴离子交换膜,B错误;负极隔室中Cl-失去电子生成氯气,Na+通过C膜移入河水,维持负极隔室溶液的电中性,C错误;离子交换膜价格昂贵,但两极产物氢气、氯气是工业制盐酸等的原料,D错误。 11.一种双室微生物燃料电池污水净化系统原理如图所示,图中酸性污水中含有的有机化合物用C6H12O6表示。下列有关该电池的说法不正确的是(　　) A.正极的电极反应式为[Fe(CN)6]3-+e-===[Fe(CN)6]4- B.电池的总反应为C6H12O6+24[Fe(CN)6]3-+6H2O===6CO2↑+24[Fe(CN)6]4-+24H+ C.该“交换膜”可选用“质子交换膜” D.若将“K3[Fe(CN)6]溶液”改为“O2”,当有22.4 L O2参与反应时,理论上转移4 mol电子 【答案】D 【解析】根据元素化合价的变化可知,[Fe(CN)6]3-生成[Fe(CN)6]4-的过程铁元素被还原,电极甲应为原电池的正极,所以正极的电极反应式为[Fe(CN)6]3-+e-===[Fe(CN)6]4-,A正确;C6H12O6被氧化生成H+和二氧化碳,[Fe(CN)6]3-被还原生成[Fe(CN)6]4-,则总反应为C6H12O6+24[Fe(CN)6]3-+6H2O===6CO2↑+24[Fe(CN)6]4-+24H+,B正确;原电池中阴离子有向负极移动的趋势,为防止[Fe(CN)6]3-移向负极,同时可以使负极产生的氢离子迁移到正极,可选用质子交换膜,C正确;氧气所处的压强和温度未知,无法计算氧气的物质的量,D错误。 12.一种钾离子电池的电池反应为K0.5MnO2+8xCK0.5-xMnO2+xKC8,其装置如图所示。下列说法正确的是(　　) A.充电时,化学能转变为电能 B.放电时,K+向负极区迁移 C.放电时,负极的电极反应为Al-3e-===Al3+ D.充电时,阳极的电极反应为K0.5MnO2-xe-===K0.5-xMnO2+xK+ 【答案】D 【解析】充电时,应是电能转化为化学能,A项错误;由已知得,放电时,负极失去电子,故负极的电极反应为xKC8-xe-===8xC+xK+,C项错误。 13.(1)据文献报道,科学家利用氮化镓材料与铜组成如图所示的人工光合系统装置,成功地以CO2和H2O为原料合成了CH4。 ①写出铜电极表面的电极反应式:　　　　　　　　　　　　　　　　　　　  　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。  ②为提高该人工光合系统的工作效率,可向装置中加入少量　　　　(填“盐酸”或“硫酸”)。  (2)某负载二次镍氢电池放电时的工作原理如图所示,其中隔膜为　　　　(填“阴”或“阳”)离子交换膜,负极的电极反应式为　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。  (3)利用反应NO2+NH3――→N2+H2O(未配平)消除烟气中NO2的简易装置如图所示,A、B两池溶液均为200 mL 0.01 mol·L-1 NaOH溶液,过程中溶液的体积和温度变化忽略不计。 电极a的电极反应式为　　　　　　　　　　　　　　　　　　　  　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。  【答案】(1)①CO2+8e-+8H+===CH4+2H2O　②硫酸 (2)阴　LaNi5H6+6OH--6e-===LaNi5+6H2O (3)2NH3-6e-+6OH-===N2+6H2O 【解析】(1)原电池中电子从负极流向正极,根据图像中电子流向可知,铜电极为正极,正极上二氧化碳得电子生成甲烷,则铜电极表面的电极反应式为CO2+8e-+8H+===CH4+2H2O;负极水失电子产生氧气,电极反应式为4H2O-8e-===2O2+8H+。②电池中有质子交换膜,说明电解质溶液显酸性,必须加入酸,在光的作用下,盐酸中的Cl-易失电子产生Cl2,且盐酸易挥发,故应选硫酸。(2)由图像可知,NiO(OH)为电池的正极,电极反应为NiO(OH)+e-===NiO+OH-,LaNi5H6为电池的负极,电极反应为LaNi5H6+6OH--6e-===LaNi5+6H2O。根据上述分析,OH-需从正极区到负极区,因此隔膜为阴离子交换膜。(3)根据化学方程式,NO2发生还原反应,为正极反应物,NH3发生氧化反应,为负极反应物,故电极a是负极,电极反应式为2NH3-6e-+6OH-===N2+6H2O。 14.双阴极微生物燃料电池处理含N的废水的工作原理如图(a)所示,双阴极通过的电流相等,废水在电池中的运行模式如图(b)所示。 (1)Y离子交换膜为　　　　(填“阳”或“阴”)离子交换膜。  (2)Ⅲ室中除了O2→H2O,主要发生的反应还有 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　  (用离子方程式表示)。 (3)生成3.5 g N2,理论上需要消耗　　　　 g O2。  【答案】(1)阳　(2)N+H2O+2H+　(3)26 学科网（北京）股份有限公司 $