第33讲分子结构与分子性质-2027年高考化学一轮复习专项训练

**基本信息** 聚焦分子结构与性质的关联，通过正误判断与原因解释，系统强化“结构决定性质”的化学观念，培养基于微观结构分析宏观性质的科学思维。 **专项设计** |模块|题量/典例|题型特征|知识逻辑| |----|-----------|----------|----------| |分子间作用力|5题（含氢键对沸点/溶解度影响）|以具体物质性质为情境，判断氢键形成及对性质的影响|氢键的形成条件→分子间作用力差异→物质沸点/溶解性差异| |化学键与极性|4题（含键极性与酸性、分子极性与溶解性）|通过对比实验（如pH测定）分析键极性，结合“相似相溶”解释现象|键的极性强弱→基团电负性影响→物质酸性/溶解性变化| |结构与性质综合|4题（含手性、配位键、杂化类型）|结合有机物结构（如手性碳）、配位反应解释性质差异|原子成键方式（杂化/配位）→分子空间结构→物质化学性质|

第33讲　分子结构与分子性质 一、 选择题(每小题只有一个选项符合题意) 1 下列说法错误的是(　　) A. [2025徐州期末]C—X具有极性，在极性试剂作用下不易断裂 B. [2025南京六校联合体期末]用pH计分别测定等浓度的CH3COOH溶液和CH2ClCOOH溶液的pH，CH2ClCOOH溶液的pH小，说明O—H的极性增强，羧酸酸性增强 C. [2025南通通州、启东期末]对羟基苯甲酸存在分子间氢键，故沸点比邻羟基苯甲酸高 D. [2025南通通州、启东期末]乙基的推电子效应可解释乙醇与金属钠反应不如水与钠反应剧烈 2 下列说法错误的是(　　) A. [2025连云港期末]HCO与H2O分子之间能形成氢键 B. [2025苏州中学月考]甘油为黏稠性液体，是因为甘油分子中含有多个羟基，易形成分子间氢键 C. [2025南通期末]HCOOH中H—O的极性比H2CO3的大，HCOOH酸性强于H2CO3 D. [2025淮安期末]用pH计分别测定CH3COOH溶液和CH2ClCOOH溶液的pH，可比较CH3COOH和CH2ClCOOH分子中O—H的极性 3 下列说法错误的是(　　) A. [2025南通期末]甲醇和碳酸二甲酯形成分子间氢键，两者可形成共沸物 B. [2025苏锡常镇一调]氢化物的沸点：HF<HCl C. [2025南京考前模拟]尿素易溶于水的原因之一为尿素分子能与水分子形成氢键 D. [2025扬州邗江期中] 分子中含有1个手性碳原子 4 下列说法错误的是(　　) A. [2025南京期末]H2O分子间存在氢键，故热稳定性强 B. [2025南京期末]S8()在CS2中的溶解度大于在水中的溶解度 C. [2025镇江期中]与H2O相比，NH3更易与Cu2+形成配位键 D. [2025镇江期中][Cu(NH3)4]SO4·H2O晶体在乙醇中的溶解度小于在水中的溶解度 5 下列说法错误的是(　　) A. [2026泰州中学月考]高浓度乙醇使简牍中的水分脱除，以及乙醇挥发能力不及乙醚的强，都与氢键有关 B. [2026泰州中学月考]易溶于水，是因为该分子与水分子之间能形成氢键 C. [2026南京学情调研]NH2OH与H2O可形成氢键 D. [2025泰州中学期末]HF分子之间形成氢键，HF气体的热稳定性比HCl气体的高 6 [2025宿迁泗阳实验中学月考]下列对分子性质的解释错误的是(　　) A. 水很稳定(1 000 ℃以上才会部分分解)是因为水中含有大量的氢键 B. 葡萄糖()有手性异构体，因为其分子中含有4个手性碳原子 C. 碘易溶于四氯化碳，甲烷难溶于水都可用“相似相溶”规则解释 D. 中心原子采取sp3杂化，其杂化轨道的空间结构不一定都是正四面体 7 [2025盐城五校联考期末]有机物结构理论中有一个重要的观点：有机物分子中原子间或原子团间可以产生相互影响，从而导致化学性质的不同。下列事实不能说明此观点的是(　　) A. ClCH2COOH的酸性比CH3COOH酸性强 B. CH3COCH3中的氢原子比CH3CH2CH3中的氢原子更易发生卤代反应 C. 乙醛能与H2发生加成反应，而乙醇不能 D. 苯酚能与NaOH溶液反应，而乙醇不能 8 [2025南通海安中学阶段检测]下列关于物质结构与性质或性质与用途的说法不正确的是(　　) A. H2O2中存在过氧键，H2O2具有强氧化性 B. NH3分子间存在氢键，NH3极易溶于水 C. F的电负性大于Cl的电负性，CF3COOH的酸性强于CCl3COOH D. CH4为非极性分子，CH4难溶于水 9 [2025南京金陵中学期末]下列说法正确的是(　　) A. 碳单质和硅单质的晶体类型相同 B. NH3的沸点高于PH3，是因为NH3和水分子间可形成氢键 C. H2O2是既含极性键又含非极性键的极性分子 D. 与足量的H2加成后的产物分子中含有4个手性碳原子 10 [2025南通、泰州、镇江一调]下列物质结构与性质或物质性质与用途具有对应关系的是 (　　) A. CS2为非极性分子，可用于溶解硫黄 B. 浓硫酸具有脱水性，可用作干燥剂 C. H2S的空间结构为V形，H2S的还原性比H2O的强 D. S—H的键长比O—H长，CH3SH的沸点低于CH3OH 11 [2025南通、泰州、扬州等八市三调]反应利用C6H5—CH2CH3(g)＋CO2(g)CO(g)＋H2O(g)＋C6H5—CH===CH2(g)可制备苯乙烯，反应可能的机理如下(x、y、z表示催化剂的活性位点)。 下列说法正确的是(　　) A. 催化剂的y、z位点所带电性不同 B. 受苯环影响，a处C—H比b处更易断裂 C. 整个过程中有非极性键的断裂和形成 D. 该反应中每生成1 mol苯乙烯，转移电子数目为6.02×1023 12 [2025淮安期末]碳正离子作为高活性中间体，在有机合成中扮演着关键角色。已知：①一氯代烃在NaOH溶液中发生取代反应，其中被称为“单分子亲核取代反应”的机理如图1。②一定条件下，只改变叔丁基氯()的浓度或NaOH溶液的浓度对反应速率的影响示意图如图2。③甲基是推电子基，碳正离子的稳定性：CH<CH3CH<(CH3)2CH＋<(CH3)3C＋。 图1 图2 下列说法不正确的是(　　) A. 反应的活化能：步骤Ⅰ大于步骤Ⅱ B. 假设一定条件下，一氯代烃只发生“单分子亲核取代反应”，则叔丁基氯水解的相对速率小于2­氯丙烷 C. 叔丁基氯在NaOH和NaF的混合溶液中发生反应，可能生成(CH3)3COH或(CH3)3CF D. 碳正离子的稳定性： BrCH2CH大于FCH2CH 二、 非选择题 13 (1) [2025泰州中学期中]的熔点比邻硝基苯酚的________(填“高”或“低”或“无法确定”)。 (2) [2025苏州期末]NH3与Cu2+形成配位键的能力弱于PH3的原因_________ _________________________________(从电负性的角度解释)。P2H4的沸点(54 ℃)低于N2H4的沸点(113.5 ℃)的主要原因是___________________________________。 (3) [2025南京金陵中学期中]H2O2属于________(填“极性”或“非极性”，下同)分子，O3分子中O原子间的化学键属于________键。类卤素离子SCN－可用于Fe3+的检验，其对应的酸有两种，分别为硫氰酸(H—S—C≡N)和异硫氰酸(H—N===C===S)，这两种酸中沸点较高的是____________，原因是____________ ______________________________________________________________________。 (4) [2026扬州新华中学月考]①的熔点比的高，主要原因是_____________________________________。 ②已知：呈酸性的原因是—SO3H(其结构表示为)中O—H断裂，且极性越强，O—H越易断裂。现有A、B两种物质结构如图所示，则酸性：A________(填“<”“>”或“＝”)B；原因是________________ ______________________________________________________________________。 A. 　　　　B. (5) [2025盐城五校期中联考]用活化后的V2O5作催化剂，在烟气中加入适量NH3，使NO、O2转化为N2，反应历程如图。步骤1过程中，NH3控制在催化剂的表面，其原理是_______________________________________________________ ______________________________________________________________________。 1 A 2 D 3 B　 4 A　 5 D　 6 A　 7 C　 8 B　 9 C　 10 A　 11 B　 12 B　 13 (1) 高　(2) N对孤电子对的吸引能力比P强，NH3不易提供孤电子对与Cu2+形成配位键　N2H4分子之间存在氢键 (3) 极性　极性　异硫氰酸(或H—N===C===S)　异硫氰酸能形成分子间氢键　(4) ①前者能形成分子间氢键，后者不能形成氢键　②<　—CF3是吸电子基，—CH3是推电子基，—CF3能使—SO3H中O—H的极性更强，O—H更易断裂，酸性更强 (5) NH3中N和V—O—H中的H形成N…H—O氢键；NH3中H和V===O中的O形成N—H…O氢键 学科网（北京）股份有限公司 $