山东德州市2025-2026学年高三下学期考前学情自测 化学试题

高三化学试题本试卷分第卷（选择题）和第Ⅱ卷（非选择题）两部分。满分100 分，考试时间90分钟。 注意事项： 1.答卷前，考生务必将自已的姓名、准考证号填写在答题卡上。 2.回答选择题时，选出每小题答案后，用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂 黑。如需改动，用橡皮擦干净后，再选涂其他答案标号。回答非选择题时，将 答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。 3.考试结束后，将本试卷和答题卡一并交回。 可能用到的相对原子质量：S32C135.5Mn55 第卷（选择题共40分）一、选择题：本题共10小题，每小题2分，共20分。每 小题只有一个选项符合题目要求。 1.中医药反映了中华民族对生命、健康和疾病的认识。下列说法错误的是 A.中药常采用硫黄熏蒸法以达到防霉、防虫目的，但$O残留量不得超标 B.中药柴胡的成分之一山奈酚遇FCL溶液显紫色，该有机物属于烃 C.“赭石镇逆，色如赤铁，主要成分F0,是一种红棕色氧化物 D.屠呦呦团队用乙醚从青蒿中提取了青蒿素，采用了萃取的方法 2.下列化学用语表示正确的是 C1: A.BCl电子式， :CI:B:CI: B.1s22s22p→1s22s22p此过程能形成吸收光谱 -CH,-CH-C-CH2- C.聚异戊二烯的链节： CH3 OH D 的系统命名：2-羟基甲苯 CH3 3.下列不符合实验安全要求的是 A.在通风橱中用量筒量取浓盐酸 B.实验剩余的白磷放回原瓶并水封 C.皮肤溅上碱液，先用大量水冲洗，再用1%硼酸溶液冲洗 试卷第1页，共12页 D.钠在空气中燃烧实验，需佩戴护目镜才能近距离俯视坩埚 4.根据物质结构推测其性质，下列推测的性质不合理的是 选项 物质 组成与结构变化 性质变化 在苯环上引入三个 羟基上的H更易 苯酚 硝基 电离 引入一个0原子变 为 B 乙酸 氧化性增强 0 CH3一C一O一OH 碳原子取代部分硅 晶体硅 耐磨性增强 原子 聚乙炔 加入1掺杂 导电性降低 A.A B.B C.C D.D 5.下列实验涉及反应的离子或化学方程式书写正确的是 A.少量so2通入Ba(NO),溶液中： 2H,0+3Ba2++3S02+2N03=3BaS04↓+2N0个+4Ht B.铁经过发蓝处理形成致密氧化膜：Fe+2NO,(浓)=FeO+2NO2个+HO C.泡沫灭火器灭火的原理：2A1++3H,0+3CO号=2A1(OH),↓+3C02个 OH OH Br. CHO D.邻羟基苯甲醛中加入足量浓溴水： CH0+2B2→ Br +2HB1 6.通过空气催化氧化法去除电石渣浆（含有CaO)上清液中的s2,以制备石膏 (CSO4·2H,0)的流程如图所示。以下说法中正确的是 试卷第2页，共12页 02 H,O MnSO 过程I CaO- →Mn(OH2 之MnO s0g0s0 过程Ⅱ CaSO42H,O←- S2 A.过程I中氧化剂与还原剂的物质的量之比为2：1 B.清除16g硫离子理论上共需要标准状况下22.4L0, C.Mn(OH),和MnO都是空气催化氧化s2-的催化剂 D.过程Ⅱ发生的离子方程式为： 2S2-+Mn0号+3H20=Mn(OHD2↓+S203+40H 7.某学习小组为探究Cu与(O3),溶液的反应机理，设计如下实验并记录现象： ①向1molL1Fe(NO3),溶液(pH≈1)中加入足量铜粉，立即有气泡产生，溶液逐渐 由黄色变为蓝绿色： ②向1 mol.L Fe(NO)2溶液中逐滴加入NaoH溶液调pH至5，再加入足量铜粉， 溶液由黄色变为蓝绿色，无气泡产生： ③取实验①反应后的溶液，加入KSCN溶液，无明显现象；再加酸性KMnO4溶 液，紫色褪去。已知(SCN),性质与C1相似。 下列说法错误的是 A.实验①中产生的气泡主要成分为NO,而非H, B.结合实验②可知实验①中Cu既与Fe+反应，也与H、NO?共同反应 C.实验③中酸性KMnO4溶液褪色可证明溶液中存在Fe+ D.综合实验可知：强酸性条件下，NO?的氧化性强于Fe+ 8.环己酮可以在Z基催化剂作用下转化为环己醇，其可能的反应机理如图所示。 下列说法错误的是 试卷第3页，共12页 A.该机理中存在加成反应 OH B.还原性： 义>环己醇 C.反应过程中涉及极性键的断裂与生成 OH OH D.用同位素标记的 代替 可得到 D OD 9.已知： F+Lf→LiN(SO,F),],下列说法错误的是 A.电负性F>O>N>S>H 0 B.1 F》、NS中8原子与N原子的杂化方武均为sp C.熔点：Li证低于Li[N(So,F),J Y可水解，与足流a活额友应会有N 10.以TiCl4为原料可制备TiCl。将5.0 mol TiCl4与10.0 mol Ti放入容积为%L的恒 容密闭容器中，反应体系存在下列过程。不同温度下，平衡时反应体系的组成如 图，下列说法错误的是 编号 过程 △H (a) Ti(s)+Ticla(g)2TiCl(s) △H1 试卷第4页，共12页 (b) Ticl,(s)+Ticla(g)2Ticl (g) +200.1kJ/mol (c) Ti(s)+3TiCla(g)4Ticlg(g) +132.4kJ/mol (d) Ticl(g)-Ticl(s) △H2 10 (T8.5) Ti(s) (T6.0) Ⅱ TiCl,(g) TiCl(s) 0 1073 1173 1273 T/K A.△H1=-267.8kJ/mol B.曲线I对应的物质为TiCl(s) C.温度时，n[TiC4(g)]=0.5mol D.温度T时，反应(c的平衡常数K=10368 二、选择题：本题共5小题，每小题4分，共20分。每小题有一个或两个选项 符合题意，全部选对得4分，选对但不全的得2分，有选错的得0分。 11.下列操作不能达到实验目的的是 目的 操作 除去乙酸乙酯中的乙酸 加入适量的NaOH溶液，振荡、静置、分液 比较HCIO和CH,COOH的酸 室温下，用pH计分别测定浓度均为 B 性强弱 0.lol·LadO溶液和CH,COONa溶液的pH 配制用于检验醛基的氢氧 向试管中加入2mL5%Cus04溶液，再滴加5滴 试卷第5页，共12页 化铜悬浊液 10%NaOH溶液 验证配体H0、C1与Cu2+间 D CuCl,浓溶液呈黄绿色，加水稀释后溶液呈蓝色 存在配位平衡移动 A.A B.B C.C D.D 12.一种无膜电合成碳酸乙烯酯(CH,O3)的工作原理如图。下列说法错误的是 电源 C,H,(g)- 反应I Br, H,(g) OH 镍 Br 化 Br√OH 铱 极 C0,(g) 极 H,O C,H,0, 反应Ⅱ A.电极电势a>b B.反应中Br的物质的量不变 C.每生成1molH2,可制得1molC3H4O3 D.“反应I为CO2+BrCH,CH,OH=CH,O3+Ht+Br 13.我国科学家合成的一种有机物RCP,该物质荧光发射波长能延伸至883m, 开创了簇发光材料领域的新纪录。下列说法错误的是 A.1的分子式为CHO3 B.该反应为缩聚反应 C.单体cO断键位置在b处 b D.单体的物质的量之比为(1)：n(2):n(3)=x:y:(x+y) 14.某铜浮渣主要成分为PbS、CuS、Sns,分离和回收铅、锡、铜的工艺流程 如图。 试卷第6页，共12页 FeCL,溶液、盐酸 Fe 铜浮渣→ 粉碎 研磨 浸出 冷却结晶 调pH→置换→滤液 S PbCL SnO,'xH,O Cu 已知：①PbCL,在冷水中溶解度很小，但易溶于热水②PbC1+2C=[PbCl③ 25C时，Kp[Fe(OH)3]=2.6x10”，1015≈0.03 下列说法正确的是 A.c浸出时，SnS被氧化的离子方程式为SnS+2Fe3+=Sn2++S+2Fe+ B.为提高冷却结晶”单元PbC1浸出率，浸出时加入的盐酸浓度越高越好 C.25c时，调控pH=1.5时，溶液中c(Fe3+)的最大值约为0.078molL1 D.置换”后的滤液中加入氧化剂处理后可以在浸出单元循环利用 15.一定温度下M2+在不同pH的Na,A体系中，H,A、HA、A2-微粒的物质的量 分数以及沉淀M(OH),、MA的沉淀溶解平衡曲线如下图所示： 1.0 0.8 ⑤ 0 香a6 a b ① 2 ③ s0.4 4管 0.2 0.0 6.37 10.25 pH 己知：①pM2+=-lgM2+)②起始c(Na,A)=0.1ol.D1,溶液体积保持不变下列说法 错误的是 A.曲线③代表M(OH)2 B.a点到b点时有M(OH)2生成 C.当c(A2)=cH,A)时，pH=8.31 D.pH=10.25时， c(HA)+2c(A2-)=0.1mol.L 第Ⅱ卷（非选择题共60分）三、非选择题：本题包括5小题，共60分。 试卷第7页，共12页 16.镍的化合物应用广泛。回答下列问题： (1)在元素周期表中，镍位于第周期 族。基态Ni+的价电子轨道表示 式为一。 (2)i(PH3),CO2是一种配合物 ①该配合物所含元素中，电负性最大的是 ②PH中P原子采取 杂化。 ③[Ni(PH),CO]中Ni的配位数为4，碳氧键键长不同，该配合物的结构示意图 为一。 (3)i,Cu,N晶体的立方晶胞中原子所处位置如图。已知：同种位置原子相同，相 邻原子间的最近距离之比，dN:d-=√5：√2，则晶体化学式为一；晶体中 与Ni原子最近且等距离的Ni原子的数目为。 ●顶点 O面心 ☒体心 a 17.无水二氯化锰(MnC1,)是一种重要的锰盐化合物，广泛应用于医药、农业、 化工等领域。实验室用四水醋酸锰[(CH.COO,Mn,4H,01和乙酰氯(CH,COC1)为原 料制备无水二氯化锰，实验装置如图所示（夹持仪器已省略）： 已知：①乙酰氯是无色液体，沸点51C,易水解。 ②四水醋酸锰是淡红色晶体，微溶于水，不溶于苯。 ③无水二氯化锰是粉红色固体，极易吸水潮解，不溶于苯，沸点1190℃。 ④二氯化锰和醋酸锰在丙酮中的溶解度随温度变化如图所示： 试卷第8页，共12页 氯化锰&醋酸锰在丙酮中 的溶解度-温度变化曲线 8 5 乙酰氯 3 1 四水醋酸锰 0 20 40 60 80 +搅拌磁子 温度（℃） 实验过程如下： i.向装有mg四水醋酸锰的三颈烧瓶中加适量乙酰氯，室温搅拌一段时间，至不 再产生气体为止。 ⅱ.向三颈烧瓶中继续加乙酰氯和苯，加热搅拌，反应完全后，可从混合体系中 分离出粗产品。 回答下列问题： (1)仪器A中的试剂是 ,步骤i中乙酰氯的作用是 (2)步骤iⅱ中生成MnC1的同时还生成了(CH,CO),O,制备MnCL的化学方程式 是。 步骤ii中分离出ncL,固体，需要用到的仪器有 (填仪器名称)。 (3)对粗产品进行提纯时，可将粗产品溶于 试剂，经过 洗涤、干燥一 系列操作可得产品。 (4)产品纯度的测定：取14.00g产品溶于水，加水定容至500mL。取10.00mL所得 溶液于锥形瓶中，滴加0.2500 ol.L AgNO3溶液20.00mL,充分反应后，过滤； 向滤液中加入几滴指示剂NH4Fe(SO4),溶液，用0.1000ol·L1NH,SCN标准溶液滴 定过量的AgNO3至终点(Ag+SCN=AgSCN↓)，消耗NH,SCN标准溶液10.00L。 产品中MnCl,的质量分数为 l8.一种从湿法炼锌产生的废渣（主要成分为Zn、Cd、Fe、Mn)中富集回收锌， 试卷第9页，共12页 并得到各种金属化合物的工艺流程如下： 稀H2S04 NaCIo3+Na2CO3 KMnO4 有机萃取剂HA 调pH=4 炼锌预处理 废渣 溶浸 沉铁 氧化除杂 萃取分液 水相 电解，Z 废渣Na2Fe4(SO4)6(OH)z 有机相→反萃取 --Cds4 已知：萃取时金属离子的分配比D= (金属离子)旭，分离系数B D(但标金属) c(金属离子)k相 D(杂质金属) 据此回答下列问题： (1)为提高溶浸效率可采取的具体措施为 (任写一条)。 (2)沉铁中加入NaC1O,溶液的作用是_；加入Na,Co,溶液的作用是 (3)氧化除杂中发生反应的离子方程式为。 (4)萃取分液过程中，当萃取剂与溶液体积相等时，金属萃取率随pH的变化如 图所示。pH=5时，Zn+的分配比D= ,Cd2+的分离系数B=■ 100 80 意40 20 Zn2 10--- 0 pH (⑤)“电解工序中，溶液酸性不能过强的原因 19.H是我国自主研发的治疗胃癌的靶向药物，其中两条合成路线如下： COOH D(CHN2) A(C12H13N) B CN →C(C1RH6N,OCI) DMF H( H,N NH E(C.H N2O2) G(C.H,NO) F(CIsHISNO) NaBH.CN R2-CI →RNHR2 DMF 己知：RNH2 R;-CHO R NHCH,R: NaBH,CN 回答下列问题： 试卷第10页，共12页 (I)B→C的反应类型为一：E中含氧官能团的名称为。 (2)C→H的化学方程式为 (3)G的结构简式为，物质H中（填存在”或“不存在手性碳原子。 (4)W的分子式比E多一个CH2,请写出符合下列条件的W结构简式（写出 一种即可)。 ①与E具有相同的六元环②含有硝基③有2种不同化学环境的氢（原子个数比 为3：1) (⑤)A…→B的合成路线如图。 I(CHN O,) 试剂Y 试剂X为，试剂Y的作用是 20.丙烯是重要的化工产品，其下游产物用途广泛。利用丙烷甲醇共进料制备丙 烯，涉及的主反应如下： I、CH3(g)=C3H(g)+H2(g)△H1 Ⅱ、3CHOH(g)≥CH(g)+3HO(g)△H2 副反应 I、CH3(g)、≥CH4(g)+CH4(g)△H3 IV、2CHOH(g)、=C,H4(g)+2H,O(g)△H4 (已知：高温会使丙烷脱氢反应中C-C键比C-H键更容易断裂) 在恒容条件下，按32olC3H、1 mol CHOH投料发生上述反应，平衡时含碳产物 的摩尔分数随温度的变化如图所示： 试卷第11页，共12页 摩尔紧。宁产 0.4 ① ② 0.2 ③ 0.0 0100 200300400 500600T1700T/元 (1)已知：一定温度下，由元素的最稳定单质生成1ol纯物质的热效应称为该物 质的摩尔生成焓（单质的摩尔生成焓为零）。 物质 CH(g) C.H(g) 摩尔生成焓 +20.4 -103.8 /(kJ.mol-) 则反应I的△H= (2)已知曲线②为甲烷，则曲线③为 (填化学式)，由图可知337℃后，曲线① 下降的原因是： 。温度升高副反应正向进行的程度增大，且副反应中以反 应 (填或V)为主。 (3)T温度下，起始压强为P,若n(C,H4)=aol,则达平衡时体系总压为： 若此时加入一定量的CH,体系重新达平衡后，CH,OH(g)的转化率（填增 大”、“减小或“不变，下同)， n(CH) n(C2H) 试卷第12页，共12页 1.B 【详解】A.硫黄熏蒸产生的$O2具有还原性，可实现防霉防虫的效果，SO2有毒，因此其 残留量不得超标，A正确： B.山奈酚属于酚类物质，分子中含有氧元素，而烃是仅含碳、氢两种元素的有机物，因此 山奈酚不属于烃，B错误： C.FeO3是红棕色氧化物，为赭石的主要成分，C正确： D.青蒿素在乙醚中的溶解度远大于在水中的溶解度，且乙醚与水不互溶，因此用乙醚从青 蒿中提取青蒿素的方法为萃取，D正确； 故选B。 2.C 【详解】A.B最外层有3个电子，氯原子与硼原子形成三个单键，其电子式为 :CH :B::A错误： B.p轨道存在x、y和z三个方向，三个方向中的电子拥有相同的能量，故x方向电子跃迁 到z方向不会发生能量的吸收或释放，不会形成吸收光谱，B错误： CH2=CH-C=CH2 C.异戊二烯的结构式为： CH3 ，形成聚异戊二烯时，两侧双键各断裂一 根，并在中间两碳原子间重新形成双键，两侧连接其他链节，C正确： D.命名优先级：苯酚>甲苯，故应选苯酚为主体，系统命名为：2-甲基苯酚，D错误； 故答案为C。 3.D 【详解】A.浓盐酸易挥发，挥发出的HC1气体有毒，在通风橱中用量筒量取可避免有害气 体被人体吸入，操作符合安全要求，A正确； B.白磷着火点极低，暴露在空气中易自燃，实验剩余的白磷不能随意丢弃，放回原瓶并水 封可防止发生火灾，操作符合安全要求，B正确： C.碱液具有强腐蚀性，皮肤溅上碱液时先用大量水冲洗稀释，再用1%硼酸溶液中和残留 的碱，可减小对皮肤的腐蚀伤害，操作符合安全要求，C正确： D.钠在空气中燃烧反应刷烈，反应过程中高温熔融物及产物易溅出，即使佩戴护目镜，近 距离俯视坩埚仍存在被溅出物烫伤、腐蚀的风险，属于违规操作，不符合安全要求，D错误： 答案第1页，共14页 故选D。 4.D 【详解】A.硝基是强吸电子基团，苯酚苯环上引入三个硝基后，羟基氧的电子云密度降低， O-H键极性增强，羟基上的H更易电离，A正确： B.乙酸引入一个0原子后得到过氧乙酸，分子中存在过氧键，过氧键易断裂表现强氧化性， 氧化性比乙酸强，B正确： C.碳原子半径小于硅原子，碳原子取代部分硅原子后，C-Si键键长比Si-Si键短，键能更 大，晶体的耐磨性增强，C正确： D.聚乙炔是具有共轭双键结构的导电高分子，加入I2掺杂后会引入自由载流子，导电性显 著升高而非降低，D错误： 故选D。 5.A 【详解】A.少量SO2通入BaNO3)2溶液中，SO2溶于水生成H,SO3,酸性条件下NO?将SO 氧化为SO,生成BSO4沉淀，NO被还原为NO,给出的离子方程式电荷、原子均守恒， 符合反应事实，A正确： B.铁经过发蓝处理形成的致密氧化膜为Fe,O4,不是FeO,方程式产物不符合客观事实，B 错误； C.泡沫灭火器的反应物为硫酸铝与碳酸氢钠，离子方程式中反应物应为HCO;而非CO, 正确离子方程式为AI++3HC0=Al(OHD3↓+3C02个，C错误； D.邻羟基苯甲醛中加入足量浓溴水，醛基会被溴水氧化，给出的方程式仅体现苯环上的取 代反应，不符合客观反应事实，D错误： 故选A。 6.B 【详解】A.过程I中(OH),被氧化为M1O,M化合价升高2价，O2被还原为HO, 两个0化合价累计降低4价，故氧化剂和还原剂物质的量之比为1：2，A错误： B.S2最终被氧化为SO,1个S化合价共升高8价，O2化合价降低4价，故参与反应的 S2-和02物质的量之比为1：2，消除16g(0.5mol)S2需消耗1mol(标准状况下22.4L) 答案第2页，共14页 O2,B正确： C.O是反应的中间产物，不是催化剂，C错误； D.过程Ⅱ中S2-和M1O发生氧化还原反应得到(OH),和S,O,方程式为 2S2-+4MO+9H,0=4Min(OH),↓+S,O+10OH,D错误； 故答案为：B。 7.C 【分析】实验①为强酸性环境，溶液中存在Fe+、Ht、NO?,加入Cu后有气泡、溶液变 为蓝绿色，说明生成C+和气体；实验②pH为5，酸性较弱，加入Cu后无气泡，仅溶液 变色，说明此时仅Fe+氧化Cu,NO?未参与反应；实验③反应后溶液含SCN,SCN具有 还原性，可与酸性KMO4反应，因此紫色褪色无法确定是否存在Fe+；强酸性下NO?优先 与Cu反应生成NO,说明强酸性条件下NO?氧化性强于Fe+。 【详解】A.实验①为强酸性环境，NO?在酸性条件下具有强氧化性，与Cu反应生成NO, Cu与H+不发生置换反应，气泡不是H2,A正确： B.实验②pH为5时无气泡，说明仅F+氧化Cu,实验①有气泡，说明强酸性下H、NO 也与Cu反应，因此实验①中Cu既与Fe+反应，也与H、NO?共同反应，B正确： C.实验③的溶液中含有SCN,(SC)2性质与CL,相似，说明SCN具有还原性，可与酸性 KMnO4反应使紫色褪去，因此无法证明溶液中存在Fe2+,C错误： D.强酸性条件下NO?优先与Cu反应产生NO,说明NO?的氧化性强于Fe3+,D正确； 故选C。 8.D 【详解】A.反应过程中环己酮的碳氧双键打开发生加成反应结合到催化剂上，体系中存在 加成反应，A正确： B,该反应中异丙醇为还原剂，环己酮被还原为环己醇，还原剂的还原性强于还原产物，故 还原性异丙醇大于环己醇，B正确； C.反应过程中存在O-H、C-0等极性键的断裂，同时有新的O-H、C-O等极性键生成，涉 答案第3页，共14页 及极性键的断裂与生成，C正确： D.根据机理中氢的转移路径，同位素标记的异丙醇中连接在碳原子上的D最终转移到丙酮 的甲基中，不会进入环己醇的羟基，无法得到OD标记的环己醇，D错误： 故选D。 9.C 【详解】A.同周期主族元素电负性从左到右递增，同主族从上到下递减，电负性顺序为 F>O>N>S>H,A正确； B.S原子形成4个o键，无孤电子对，价层电子对数为4，杂化方式为p；N原子形成3 个ō键，含1对孤电子对，价层电子对数为4，杂化方式为sp,B正确： C.LiF和LiSO,)2]均为离子晶体，离子所带电荷数相同，LiF的阴、阳离子半径更小， 晶格能更大，熔点更高，故LF熔点高于Li[N(SO,F)2],C错误： D.该物质中N原子连有H原子，水解时可生成NH3H,O,与足量浓NaOH溶液反应会释 放H3,D正确； 故选C。 10.D 【详解】A.根据盖斯定律， △H1=-2△H2+△H。=(132.4-2×200.1)kJ/ol=-267.8kJ/ol,A正确： B.根据△H。<0、△H。>0,温度上升时，反应a逆向移动，反应b正向移动，导致TiCl,(S) 的物质的量必然减小，故曲线I对应的物质即为TiC,(s),B正确： C.根据B选项，曲线Ⅱ对应的物质即为iCY(g),图示中，在温度T时，TiCY(s)与TCl(s) 的物质的量为0，起始时加入的n(Ti)=15ol,根据钛原子守恒，此时 n(TiCl4)=n(i)-nTiC4(g）-n'(Ti)=(15-6-8.5)ol=0.5ol,C正确： 6 14 c(Ticl) 10368 D.K= c3(TiCl) ,并不为10368，D错误： 0.5 答案第4页，共14页 故答案为D。 11.AC 【详解】A.乙酸乙酯在NaOH溶液中会发生水解反应，无法达到除杂目的，应使用饱和 NaCO3溶液除去乙酸，A错误： B.酸性越弱，对应强碱弱酸盐的水解程度越大，等浓度盐溶液的pH越大，室温下用pH 计测定浓度均为0.l◆nol LNaCIO溶液和CH,COONa溶液的pH,可比较HCIO和 CH,COOH的酸性强弱，B正确： C.配制用于检验醛基的氢氧化铜悬浊液时要求NaOH过量，该操作中CuSO4过量，溶液不 呈强碱性，无法用于醛基检验，C错误； D.CuCL浓溶液中存在平衡[CuC14P-+4H,O、三[CuH,O)4]2++4CI,加水稀释时平衡正向 移动，溶液从黄绿色变为蓝色，可验证配体与C+间的配位平衡移动，D正确： 故选AC。 12.D 【分析】镍电极发生还原反应2H,O+2e=H2个+2OH,作阴极，连接电源负极b;二氧化 铱电极发生氧化反应2Br-2e=Br2,作阳极，连接电源正极a。从整个反应过程来看，Br 在电极a转化为Br后，在后续反应中再生，反应I为： CH4+Br,+OH=BrCH,CHOH+Br,整个电解池的反应物为C,H4、CO2和H,O,生成 物为C3H,O3和H2,总反应为CH4+CO2+HO=C3H4O3+H2,据此分析。 【详解】A.二氧化铱电极为阳极接电源正极ā，镍电极为阴极接电源负极b,正极电势高 于负极，故电极电势a>b,A正确： B.Br在阳极被氧化为Br,又在后续反应I和I中再生，其总量不变，B正确： C.生成1molH2转移2emol电子，阳极生成1◆mol◆Br2,对应生成1molC3H,O3,C 正确： D.“反应I'反应物为CO2和BICH,CH,OH,生成物为C3H4O3和Br,题干中“无膜”及图中 阴极产生OH可知，“反应Ⅱ'是在碱性介质中进行，故“反应Ⅱ应为 答案第5页，共14页 CO2+BrCH,CH,OH+OH=CH,O3+H,O+Br,D错误； 故选D。 13.BC 【详解】A.化合物1的分子含5个C、6个H、3个0，分子式为CH,O3,A正确： B.缩聚反应生成高分子的同时有小分子副产物生成，该反应为三种单体的开环聚合，无小 分子副产物生成，不属于缩聚反应，B错误； C.单体3为环氧衍生物，开环时断键位置为氧原子与无烷基取代的碳原子即ā处，不在b 处，C错误； D.聚合物中x段每个链节对应1个单体1和1个单体3，y段每个链节对应1个单体2和1 个单体3，故单体物质的量之比n(1):n(2):n(3)=x:y:(x+y),D正确： 故选BC。 14.CD 【分析】加入FCL溶液和盐酸浸出，Fe+作氧化剂将硫化物中的硫元素氧化为S单质，金 属元素转化为对应离子进入溶液，浸出渣为S。随后冷却结晶，利用PbC1在冷水中溶解度 小的性质析出PbCL2。之后调pH使Sn元素转化为SnO2xHO沉淀分离。最后加入Fe将Cu+ 置换为Cu单质，滤液含Fe+。 【详解】A.浸出过程中Fe+为强氧化剂，可将SnS中Sn元素氧化为+4价，反应离子方程 式应为SnS+4Fe3+=Sn4++S+4Fe2+,A错误： B.若盐酸浓度过高，溶液中CI浓度过大，会生成可溶性[PbCl4],导致冷却结晶时无法 析出PbC12,降低浸出率，B错误： C.pH=1.5时，c(OH)=10125◆molL1,根据溶度积公式可得 cre*）= Kp[Fe(OHD3]2.6×1039 c0H）=Q0y=2.6x1015,代入105≈0.03，得 c(Fe3+）≈0.078molL1,C正确： D.置换步骤中Fe将Cu+还原为Cu,滤液中主要溶质为FeCl2,加入氧化剂将Fe2+氧化为 Fe+后，可得到FCl溶液，返回浸出单元循环利用，D正确： 答案第6页，共14页 故选CD。 15.AD 【分析】pH升高时，HA物质的量分数单调递减，对应曲线①；HA物质的量分数先升后 降，对应曲线②：A2物质的量分数单调递增，对应曲线⑤。pH=6.37时 c(H,A)=c(HA),得K1=106;pH=10.25时c(HA)=c(A2-),得K2=1015。M(OH田2 的溶解平衡满足K[M(OH]=c(M2+)c2(OH),pH每升高1，c(OH)扩大10倍，c(M+) 缩小为原来的10pM+升高2，斜率更大，对应曲线④：MA的溶解平衡满足 K,(MA)=c(M2+)c(A2),pH升高时c(A2-)逐渐增大，pM2+升高的斜率更小，对应曲线 国。当c(A2-）)=c(H,A)时，KK,=c2(*),pH=637+10.25=831。 2 【详解】A.M(OH),的沉淀溶解平衡曲线斜率更大，对应曲线④，曲线③代表MA的沉淀 溶解平衡曲线，A错误； B.a点到b点过程中pH升高，c(OH)增大，b点位于曲线④上方，此时 c(M2+)c2(OH）>K[M(OH)2],有M(O田2生成，B正确： c.当ca）cHA时，xKe世)eA.eE)eA）-cHr,则 c(HA) c(HA） c()=V06×100西=10831，pH=8.31,C正确； D.起始c(Na,A)=O.1molL,但体系中存在MA沉淀，部分A元素进入沉淀，溶液中A 元素总物质的量浓度小于0.1molL1,即c(H2A)+c(HA)+c(A2)<0.1gmoL1, pH=10.25时c(HA）=c(A2-）,故c(HA)+2c(A2）<0.1◆molL1,D错误： 故选AD。 3d 16.(1) 4 VIl 个个个 H;P (2)0 03 答案第7页，共14页 (3) NigCuN 【详解】(1) Ni原子序数为28，核外有4个电子层，位于第四周期，价电子排布为3d4s2,属于VIIⅡ族。 基态N+失去4s轨道的2个电子，价电子排布为3d,价电子轨道表示式为 3d 个个个 (2)①配合物含有的元素为H、C、O、P、Ni,同周期元素电负性从左到右逐渐增大， 同主族从上到下逐渐减小，故电负性最大的是O。 ②PH3中P原子的价层电子对数为σ键数加孤电子对数，σ键数为3，孤电子对数为 5-3×1-1,故采取sp3杂化。 2 ③N配位数为4，为四面体构型，结合题意，碳氧键的键长不同，说明只有一个氧原子参 H.P 与配位，即 H:P (3)立方晶胞边长为a,顶点与体心的最近距离为体对角线的一半，即V3a,顶点与面心 2 的最近距离为面对角线的一半，即V0,二者比值为VB:V2,与题目给出的d-Nd。N完 全匹配，因此确定顶点原子为C1,体心原子为N,面心原子为Ni。 采用均摊法计算晶胞内各原子的数目，顶点C1的分摊数为8×】-1，面心Ni的分摊数为 8 6分3，体心N的分推数为1，因此Ni、O1、N的原子个数比为311，品体化学式为 NigCuN。 Ni位于晶胞面心，以任意一个面心Ni为研究对象，与其最近且等距离的Ni为本晶胞及相邻 晶胞中与该面垂直方向的相邻面的面心Nⅱ，总数目为8。 17.(1) 碱石灰 除水，获得无水醋酸锰 0 (2) (CHCOO),M+2CH COCiMCh+2 (CHC)2O 布氏漏斗、抽滤瓶 (3) 丙酮 趁热过滤、冷却结晶、过滤 答案第8页，共14页 (4)90% 【分析】 制备无水二氯化锰的过程，先通过CH COC1+HO=HCI个+CH,COOH反应，脱掉 (CH.COO),Mn.4H,0中的水分子，再通过(CH COO,Mn与乙酰氯发生 0 (CH.COO),M+2CH,COCl→hC,+2(CH,C)20反应制备二氯化锰。再利用二氯化锰在 丙酮中的溶解度随温度变化较大，通过趁热过滤、冷却结晶、过滤除去杂质，可以得到二氯 化锰。 【详解】(1)仪器A的主要作用是防止空气中的水蒸气进入反应装置，同时吸收反应生成 的HCl气体，可以选择碱石灰：步骤i中乙酰氯（发生CH,COCl+HO=HCI个+CH,COOH 反应)的作用是除水，获得无水醋酸锰。 (2) 0 制备MnCl,的化学方程式是(CH,COo),m+2CH,COCl→MCL,+2(CH,C20。由于无水 二氯化锰是粉红色固体，极易吸水潮解，不溶于苯，所以步骤ⅱ中分离出MnC12固体需要 过滤，需要布氏漏斗、抽滤瓶。 (3)无水二氯化锰是粉红色固体，极易吸水潮解，二氯化锰在丙酮中的溶解度随温度变化 较大，所以可选将二氧化锰溶解到丙酮中，通过趁热过滤、冷却结晶、过滤洗涤、干燥一系 列操作除去可溶性的杂质，可以得到二氯化锰固体。 (4)利余Ag消耗的SCN的物质的量=0.1x10x10mol1×10mo,溶液中CI消耗的Ag 的物质的量=0.2500moL×0.0200L-1×10-3mol=4×103mol,即溶液中n(C1)=4×10mol, 所以10.00mL溶液中MnCL的物质的量是2×103mol,产品中MnCl2的质量分数为= 2x10molx 500mLx126g/mol 10L 一×100%=90% 148 18.(1)将合金材料粉碎、适当增大硫酸浓度、适当升高温度、搅拌等 (2) 将Fe2+氧化成Fe3+ 与HSO4反应调节溶液pH值，同时提供沉铁所需的Na 答案第9页，共14页 (3)3Mn2++2Mm04+2H,0=5Mn02↓+4H (4) 66 9 (5)溶液酸性过强H会优于Zn+放电，导致Zn产率降低 【分析】本工艺起始原料为湿法炼锌废渣，主要含Zn、Cd、Fe、Mn,目标产物为Zn和 CdSO4。预处理后加稀硫酸溶浸，金属元素转化为可溶性硫酸盐进入溶液，不溶杂质作为 废渣分离。沉铁工序中加入NaClo3将Fe+氧化为Fe3+,加入NaCO3调节pH,生成 Na,Fe4(SO4)s(OH)2沉淀除去铁元素。氧化除杂工序加入KMnO4调pH为4，将Mn2+氧化 为MnO2沉淀除去锰元素。萃取分液工序加入有机萃取剂HA,C2+进入有机相，Zn+留在 水相，水相电解得到Z,有机相反萃取得到CdSO4。 【详解】(1)提高浸出效率可通过增大反应物接触面积、增大反应物浓度、升高温度、搅拌 等方式实现，对应措施可写将废渣粉碎，或适当增大稀硫酸浓度、适当升高温度、搅拌等， 任写一条即可。 (2)NaC103具有氧化性，可将溶液中e+氧化为Fe+,便于后续沉淀分离。加入NaCO? 可与过量硫酸反应调节溶液pH,同时为沉铁产物提供所需Na+。 (3)氧化除杂时MnO:与+发生归中反应生成M血O2沉淀，配平后离子方程式为 3Mm2++2MmO4+2H,0=5MmO2↓+4H。 (4pH为5时，Zn+萃取率为10%，萃取剂与溶液体积相等，则有机相Zm2+浓度与水相Zn2+ 浓度比值 909%),即分配比D=1 ,10%_1 。Cd+萃取率为88%，则Cd+的分配比为 12%3,分离系数B= 88622 D(Cd2+） 22 3=66。 D(Zn2) 1 (5)电解时阴极Z2+得电子生成Z,若溶液酸性过强，H会优先于Zn+在阴极放电，导 致Zn的产率降低。 19.(1) 取代反应 羧基 答案第10页，共14页 2) +HCI CHO (3) 不存在 NO2 NO2 H.C C或 H.C CH3 (5) 浓硝酸、浓硫酸 将硝基还原为氨基 【分析】 B发生取代反应生成酰胺类物质C,即 。结合提示反应，D与C发 H 生取代反应生成H,说明物质D中存在氨基，结合H结构反推可知，D 为 结合提示反应与H的结构反推可知，物质G的不饱和度为5，且物质G含有一个醛基，故 CHO G为 F为 CN 结合F和B的结构，E的不饱和度为5，可 NH, COOH 知E为 据此分析回答问题。 N NH, 【详解】(1) B分子发生酰胺化反应，反应过程中羧基的羟基被氨基取代，属于取代反应。结合分析可知， COOH E的结构为 ,故所含的含氧官能团为羧基。 NH2 (2) 答案第11页，共14页 C为 CN 分子中的氯原子可与D发生取代反应，生成H与氯化氢， 反应在DMF溶剂中进行，配平后的化学方程式 DMF +HCl。 (3) 结合已知还原反应规律，F与G的醛基反应生成H,G的分子式为CHNO,对应结构为 CHO H中不存在手性碳原子。 (4) W的分子式比E多一个CH2,即分子式为C,HNO2。W需与E具有相同的吡啶六元环， 含有硝基，且有2种不同化学环境的氢，原子个数比为3：1，说明分子高度对称，两个甲基 NO2 NO, H.C 等价，环上剩余氢等价，符合条件的结构可写为 CH3 或 H.C CH; (5) 结合A的不饱和度与碳骨架可知，A为 A到I的反应为苯环的硝化反应， CN 引入硝基，得到 所需试剂X为浓硝酸与浓硫酸的混合酸。I到B的 CN O,N 答案第12页，共14页 反应中，硝基被还原为氨基，得到 因此试剂Y的作用是将硝基还原 为氨 20.(1)+124.2kJ.ol (2) C2Ha 已知高温会使丙烷脱氢反应中C-C键比C-H键更容易断裂，丙烯含量 减小 V 33+2a (3) 33 减小 增大 【详解】(1)反应焓变等于生成物总摩尔生成焓减去反应物总摩尔生成焓，单质H的摩尔 生成焓为0，因此△H1=20.4 kJ-mol1+0-（-103.8◆kJmo1)=+124.2 kJ-mol。 (2)含碳平衡产物包括CH6、CH4、C,H4,已知曲线②为CH4,曲线①先升后降，对应 低温下主反应正向进行生成CH6,高温下C-C键更易断裂，副反应消耗C3H3、减少C3H6 生成，因此曲线①为CH,曲线③为C,H4。 337℃后曲线①下降的原因是高温使丙烷脱氢反应中C-C键比C-H键更容易断裂，更多丙 烷发生副反应生成CH4和C,H4,丙烯生成量减少，含量下降。 温度升高时曲线③的上升速率大于曲线②，说明副反应中反应V正向进行的程度更大，因 此副反应以V为主。 (3)恒容条件下，体系压强与气体总物质的量成正比。初始总物质的量为 32mol+1emol=33◆mol,对应起始压强为P。每生成1◆mol◆C,H4,副反应I或TV均使 体系总物质的量增加1◆mol,每生成1molC3H6,反应I或IⅡ均使体系总物质的量增加1mol, 由图知，T温度时生成anol◆C,H4时，同时生成mol C3H6,总物质的量为33+2 amol, 33+21 平衡时总压强为 33p。 加入一定量的CH3,反应I正向移动，体系中C3H浓度增大，使主反应Ⅱ 3CHOH(g)、≥CH,(g)+3H,O(g)的平衡逆向移动，因此CHOH(g)的转化率减小。 加入CH3后，反应I正向进行程度显著增大，CH的生成量增加幅度大于副反应生成CH4 答案第13页，共14页 n(C3H) 的幅度，因此 (C)增大。 答案第14页，共14页