第28讲 电解质溶液中粒子浓度的大小关系-2027年高考化学一轮复习专项训练

**基本信息** 聚焦电解质溶液粒子浓度比较，通过多样化题型构建电离水解平衡与守恒思想的逻辑体系 **专项设计** |模块|题量/典例|题型特征|知识逻辑| |----|-----------|----------|----------| |基础判断|3题|单一溶液粒子浓度排序|以盐类水解、弱电解质电离为基础，建立“电离程度>水解程度”判断模型| |混合体系|5题|不同溶质混合液守恒关系分析|整合电荷守恒、物料守恒、质子守恒，强化多平衡体系中粒子浓度推导| |实验探究|3题|结合图像/实验现象的综合判断|融合Ksp、Ka计算与实验现象，培养基于证据的科学思维与推理能力|

第28讲　电解质溶液中粒子浓度的大小关系 一、 选择题(每小题只有一个选项符合题意) 1 [2025南京十三中期中]常温下，下列溶液中各粒子的物质的量浓度关系正确的是(　　) A. 0.1 mol/L (NH4)2SO4溶液中：c(SO)>c(NH)>c(H＋)>c(OH－) B. 将等物质的量浓度的CH3COONa和NaF溶液混合：c(CH3COOH)＋c(HF)＝c(OH－)－c(H＋) C. 等物质的量浓度的HCN溶液与NaCN溶液等体积混合，溶液显碱性，则溶液中：c(HCN)>c(Na＋)>c(CN－)>c(OH－)>c(H＋) D. 将Na2CO3和NaHCO3的稀溶液混合恰好至溶液中c(CO)＝c(HCO)：2c(Na＋)<3c(CO)＋3c(HCO)＋3c(H2CO3) 2 [2025南京金陵中学月考]下列说法正确的是(　　) A. 0.1 mol/L Na2CO3溶液：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO)＋c(H2CO3) B. 0.1 mol/L NaHSO3溶液(pH<7)：c(Na＋)>c(HSO)>c(H2SO3)>c(SO) C. 等浓度等体积的NH3·H2O和NH4Cl混合溶液(pH>7)：c(NH3·H2O)>c(NH) >c(Cl－)>c(OH－) D. 0.1 mol/L NaHCO3溶液(pH＝8)：c(H2CO3)－c(CO)＝9.9×10-7 mol/L 3 [2025徐州期中]工业上用H2S、Na2S等处理废水中Cu2+、Hg2+等重金属离子。已知：25 ℃时，饱和H2S溶液浓度为0.1 mol/L；Ka1(H2S)＝9.1×10-8、Ka2(H2S)＝1.1×l0-12；Ksp(CuS)＝1.3×10-36。下列说法正确的是(　　) A. 0.1 mol/L H2S溶液中：c(H＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋c(S2-) B. 0.1 mol/L NaHS溶液中：c(H＋)·c(S2-)>c(OH－)·c(H2S) C. 0.1 mol/L Na2S溶液中：c(H＋)＋c(Na＋)>2c(HS－)＋2c(S2-)＋2c(H2S)＋c(OH－) D. 向0.1 mol/L CuSO4溶液中通入H2S气体至饱和，所得溶液中：c(H＋)>c(Cu2+) 4 [2025南通海安期中]常温下，向0.5 mol/L H2SO3溶液中缓慢加入固体NaOH(溶液体积不变)，溶液中H2SO3、HSO、SO的物质的量分数随pH的变化如图所示。下列说法不正确的是(　　) A. Ka2(H2SO3)＝1×10-7.2 B. a点到m点发生的主要离子反应：H2SO3＋OH－===HSO＋H2O C. m点溶液中离子的物质的量浓度大小关系为c(HSO)>c(H＋)>c(OH－) D. b点溶液中2c(SO)＋c(HSO)>c(Na＋) 5 [2026南通一模]焦亚硫酸钠(Na2S2O5)有强还原性，可作抗氧化剂。一种制备焦亚硫酸钠的实验流程如图所示。室温下，已知Ka1(H2SO3)＝1.2×10-2，Ka2(H2SO3)＝6.0×10-8，Ka1(H2CO3)＝4.5×10-7，Ka2(H2CO3)＝4.5×10-11。下列说法正确的是(　　) A. 通入SO2与Na2CO3恰好反应生成Na2SO3、NaHCO3的混合溶液中：c(OH－)＋c(CO)＝c(H＋)＋c(HSO)＋c(H2SO3)＋c(H2CO3) B. 通入SO2至溶液pH＝7：c(SO)<c(HSO) C. 反应SO＋HCO⥫⥬HSO＋CO的平衡常数K＝1.33×103 D. Na2S2O5中可能含有过氧键(—O—O—) 6 [2025南通如东期初]常温下，通过下列实验探究H2S、Na2S溶液的性质。 实验1：向0.1 mol/L H2S溶液中通入一定体积NH3，测得溶液pH为7。 实验2：向0.1 mol/L H2S溶液中滴加等体积0.1 mol/L NaOH溶液，充分反应后再滴入2滴酚酞，溶液呈红色。 实验3：向5 mL 0.1 mol/L Na2S溶液中滴入1 mL 0.1 mol/L ZnSO4溶液，产生白色沉淀；再滴入几滴 0.1 mol/L CuSO4溶液，立即出现黑色沉淀。 实验4：向0.1 mol/L Na2S溶液中逐滴滴加等体积同浓度的盐酸，无明显现象。 下列说法正确的是(　　) A. 实验1得到的溶液中存在：2c(S2-)＝c(NH) B. 由实验2可得出：c(S2-)<c(H2S) C. 由实验3可得出：Ksp(ZnS)>Ksp(CuS) D. 实验4得到的溶液中存在：c(OH－)－c(H＋)＝c(H2S)－2c(S2-) 7 [2026泰州泰兴期中]工业上利用氨水吸收SO2和NO2的过程如图所示。已知：25 ℃时，NH3·H2O的Kb＝10-4.7，H2SO3的Ka1＝1.4×10-2，Ka2＝6.0×10-8。下列说法正确的是(　　) A. 反应NH3·H2O＋H2SO3⥫⥬NH＋HSO＋H2O的平衡常数K＝10-6.7 B. 向氨水中通入SO2至pH＝7时，溶液中2c(SO)>c(NH) C. (NH4)2SO3溶液中：c(NH)＝2c(SO)＋2c(HSO) D. NO2被NH4HSO3溶液吸收的离子反应：2NO2＋4HSO===N2＋4SO＋4H＋ 8 [2025南京考前模拟]室温下，已知：Ka1(H2C2O4)＝5.6×10―2，Ka2(H2C2O4)＝1.5×10―4。通过下列实验探究Na2C2O4、NaHC2O4的性质。 实验1：用pH计测得0.01 mol/L NaHC2O4溶液的pH＝3.0。 实验2：向0.01 mol/L Na2C2O4溶液中滴加等体积0.01 mol/L CaCl2溶液，溶液变浑浊。 实验3：向20 mL 0.01 mol/L NaHC2O4溶液中滴加少量0.01 mol/L NaOH溶液，无明显现象。 实验4：向0.01 mol/L NaHC2O4溶液中通入一定量NH3，测得溶液pH＝7。 下列说法正确的是(　　) A. 实验1溶液中：c(H2C2O4)＞c(C2O) B. 实验2可得到Ksp(CaC2O4)＝2.5×10―5 C. 实验3反应后的溶液中存在：c(Na＋)＝c(H2C2O4)＋c(HC2O)＋c(C2O) D. 实验4所得的溶液中：c(NH)＝c(C2O)－c(H2C2O4) 9 [2025泰州一调]室温下，通过下列实验探究NaHSO3溶液的性质。已知：Ka1(H2SO3)＝1.4×10-2，Ka2(H2SO3)＝6.0×10-8。 实验1：向0.1 mol/L NaHSO3溶液滴入少量氯水，测得溶液pH减小。 实验2：将浓度均为0.02 mol/L NaHSO3和Ba(OH)2溶液等体积混合，有沉淀产生。 下列说法正确的是(　　) A. 0.1 mol/L NaHSO3溶液中：c(H2SO3)＋c(OH－)>c(SO)＋c(H＋) B. 实验1所得溶液中：c(Na＋)＝c(SO)＋c(HSO)＋c(H2SO3) C. 实验2中发生反应：H＋＋SO＋Ba2+＋OH－===BaSO3↓＋H2O D. 实验2所得上层清液中：c(SO)>c(HSO) 10 [2026镇江零模]室温下，通过下列实验探究Na2SO3、NaHSO3溶液的性质。已知：Ka1(H2SO3)＝1.3×10-2、Ka2(H2SO3)＝6.3×10-8。 实验①：用pH计测量0.1 mol/L NaHSO3溶液的pH，测得pH＝5.0。 实验②：向0.1 mol/L NaHSO3溶液滴加少量硝酸钡溶液，产生白色沉淀。 实验③：将22.4 L(已折算为标准状况)SO2不断通入1 L 1 mol/L Na2SO3溶液中，溶液的pH变化如图所示(过程中的溶液体积变化和H2O挥发可忽略)。下列说法正确的是(　　) A. 0.1 mol/L NaHSO3溶液中：c(HSO)>c(H2SO3)>c(SO) B. 实验②离子反应为Ba2+＋2HSO===BaSO3↓＋SO2↑＋H2O C. 实验③中c点，存在关系：9c(Na＋)<10c(SO)＋10c(HSO) D. 实验③中：a点→d点，水的电离程度一直减小 11 [2025苏锡常镇二调]室温下，H2C2O4溶液中含碳微粒的分布分数与pH的关系如图所示。已知：C2O的分布分数：δ(C2O)＝。下列说法正确的是(　　) A. pH＝3.0时：c(HC2O)>c(H2C2O4)>c(C2O) B. 浓度均为0.1 mol/L Na2C2O4和NaHC2O4的混合液中：c(HC2O)>c(C2O) C. 向0.1 mol/L H2C2O4溶液中滴加氨水至pH＝7的溶液中：c(NH)＋c(NH3·H2O)>c(H2C2O4)＋c(HC2O)＋c(C2O) D. 向0.1 mol/L H2C2O4溶液中加入NaOH溶液至pH＝4.2的反应：3H2C2O4＋5OH－===HC2O＋2C2O＋5H2O 二、 非选择题 12 [无锡锡东中学期中]已知：H2CO3的电离常数Ka1＝4×10-7、Ka2＝5.6×10-11，现有常温下20 mL 0.1 mol/L Na2CO3溶液，回答下列问题。 (1) 该溶液呈碱性的主要原因是(用离子方程式表示)：____________________ __________________________________________。 (2) 该Na2CO3溶液中粒子之间的下列关系式正确的是________(填字母)。 A. c(Na＋)＝2c(CO) B. c(CO)>c(OH－)>c(HCO)>c(H2CO3) C. c(CO)＋c(HCO)＝0.1 mol/L D. c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO)＋2c(H2CO3) (3) 水解反应是典型的可逆反应。水解反应的化学平衡常数称为水解常数(用Kh表示)，请写出Na2CO3第一步水解反应的水解平衡常数的表达式：____________ __________________________________________________。 (4) 向该溶液中逐滴加入40 mL 0.1 mol/L盐酸，溶液pH逐渐降低，此时溶液中含碳元素微粒的物质的量浓度的百分含量(纵轴)如图所示，CO2因逸出未画出。 ①当反应到A点时，溶液中所有阳离子和阴离子的浓度大小关系为[c(Cl－)除外]_________________________________________________________________。 ②当溶液的pH＝9时，溶液中＝________。 13 [2025镇江期初]纳米FeS可用于处理含铬废水。 已知：Ksp[Fe(OH)2]＝1×10-14、Ksp(FeS)＝6.3×10-18、Ka1(H2S)＝1.3×10-7、Ka2(H2S)＝7.0×10-15。 (1) 实验室用FeSO4溶液和Na2S溶液制备纳米FeS的装置如图1所示。 ①从分液漏斗中滴加的A溶液为_______________溶液。 ②pH＝8时，Na2S溶液中含硫微粒的浓度由大到小顺序为________________ ________________________________________________。 图1 (2) 纳米FeS处理含铬废水。处理六价铬需经历“吸附­还原”等过程。pH<7.5时，FeS胶粒带正电荷；pH>7.5时，FeS胶粒带负电荷；六价铬去除率与pH关系如图2所示。 图2 ①pH＝4时，用FeS处理含六价铬废水(Cr元素主要以HCrO存在)，生成Fe(OH)3和硫酸盐，反应的离子方程式为___________________________________ ________________________。 ②pH在5～9时，pH增大，六价铬去除率下降的原因是__________________ ____________________________________________________________________________________________________________________________________________。 (3) 70 ℃时，控制pH约为9，硫酸亚铁铵溶液和硫代乙酰胺(CH3CSNH2)溶液可反应制备高纯纳米FeS。已知：①碱性条件下，CH3CSNH2＋3OH－===CH3COO－＋S2-＋NH3·H2O。②柠檬酸钠可与Fe2+形成络合物，降低溶液中c(Fe2+)。请补充完整用硫酸亚铁铵[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]和硫代乙酰胺制备纳米硫化亚铁的实验方案：在三颈烧瓶中加入一定量的硫酸亚铁铵溶液，通入N2赶走装置内空气，_____________________________________________________________ ___________________，加入缓冲溶液调节溶液pH＝9，_______________________ __________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________， 烘干，制得纳米FeS(实验中必须用到的试剂：柠檬酸钠溶液、BaCl2溶液，硫代乙酰胺溶液、蒸馏水)。 1 C　 2 D 3 D 4 D　 5 B　 6 B 7 D　 8 D　 9 D　 10 D　 11 C　 12 (1) CO＋H2O⥫⥬HCO＋OH－　(2) BD　(3) Kh＝　(4) ①c(Na＋)>c(CO)＝c(HCO)>c(OH－)>c(H＋)　②5.6×10-2 13 (1) ①Na2S　②c(HS－)>c(H2S)>c(S2-)　(2) ①FeS＋3HCrO＋10H＋===Fe(OH)3↓＋SO＋3Cr3+＋5H2O ②pH增大，溶液中OH－浓度增大，FeS胶粒吸附OH－增多，吸附六价铬离子减少；生成的Fe(OH)3和Cr(OH)3覆盖在硫化亚铁表面，阻止硫化亚铁进一步还原六价铬离子　(3) 滴入适量的柠檬酸钠溶液　水浴加热至70 ℃，加入硫代乙酰胺溶液，充分反应后，静置过滤，用蒸馏水洗涤，直至向最后一次洗涤液加BaCl2溶液无沉淀 学科网（北京）股份有限公司 $