第7章 第3节 盐类的水解-【创新教程】2025年高考化学总复习大一轮课时作业word（鲁科多选版）

课时冲关二十五　盐类的水解 一、选择题：每小题只有一个选项符合题意 1．(2024·黄山市质检)生活中处处有化学，下列有关说法正确的是(　　) A．天然弱碱性水呈碱性的原因是其中含有较多的Mg2＋、Ca2＋等离子 B．焊接时用NH4Cl溶液除锈与盐类水解无关 C．生活中用电解食盐水的方法制取消毒液，运用了盐类的水解原理 D．在滴有酚酞的Na2CO3溶液中慢慢滴入BaCl2溶液，溶液的红色逐渐褪去 解析：D　[Mg2＋水解呈酸性，故A错误；氯化铵是强酸弱碱盐，水解显酸性，因此能溶解铁锈，与盐类水解有关，故B错误；用惰性电极电解食盐水的生成物是氢气、氢氧化钠与氯气，氯气与氢氧化钠溶液反应可以制备消毒液，与盐类水解无关，故C错误；碳酸钠溶液中存在水解平衡：CO＋H2OHCO＋OH－，加入氯化钡溶液后生成碳酸钡沉淀，CO浓度降低，使水解平衡逆向移动，溶液的碱性降低，所以红色逐渐褪去，故D正确。] 2．(2024·马鞍山市质检)室温下0.1 mol·L－1的NH4CN溶液的pH等于9.32，据此，在室温下，下列说法错误的是(　　) A．上述溶液能使甲基橙试剂变黄色 B．室温下，NH3·H2O是比HCN更弱的电解质 C．上述溶液中CN－的水解程度大于NH的水解程度 D．室温下，0.1 mol·L－1NaCN溶液中，CN－的水解程度小于上述溶液中CN－的水解程度 解析：B　[室温下，溶液呈碱性，则溶液能使甲基橙试剂变黄色，故A正确；HCN和NH3·H2O均是弱电解质，溶液呈碱性，说明CN－的水解程度大于NH的水解程度，由越弱越水解知，NH3·H2O是比HCN强的电解质，故B错误，C正确；CN－、NH的水解相互促进，所以0.1 mol·L－1NaCN溶液中，CN－的水解程度小于同浓度下NH4CN溶液中CN－的水解程度，故D正确。] 3．(2024·苏州高三期末)已知：常温下，Ka(HF)＞Ka(HClO)。现有1 L 0.1 mol·L－1的两种溶液：①NaClO溶液；②NaF溶液。下列说法正确的是(　　) A．c(H＋)：①＞② B．分别加入1 L 0.1 mol·L－1HCl溶液后，两溶液的pH：①＜② C．分别加入等浓度的盐酸至溶液呈中性，消耗盐酸的体积：①＜② D．n(HF)＋n(F－)＝n(HClO)＋n(ClO－) 解析：D　[A项：因为Ka(HF)＞Ka(HClO)，则酸性：HF＞HClO，酸性越弱，对应的酸根离子的水解程度越大，所以NaClO的水解程度大，则NaClO溶液中氢氧根离子浓度大，氢离子浓度小，即c(H＋)：①＜②，故A错误；B项：与盐酸恰好完全反应后所得溶液为氯化钠和弱酸，HClO的酸性小于HF，溶液的pH：①＞②，故B错误；C项：溶液的碱性越强消耗的盐酸越多，溶液中c(OH－)：①＞②，故加入盐酸至中性所消耗盐酸体积：①＞②，故C错误；D项：NaClO和NaF的物质的量相同，根据元素守恒可知n(HF)＋n(F－)＝n(HClO)＋n(ClO－)，故D正确。] 4．(2024·天津南开区一模)某温度下，关于①0.01 mol/L醋酸溶液，②pH＝2的醋酸溶液，下列说法正确的是(　　) A．c(CH3COOH)：①＞② B．c(CH3COO－)：①＞② C．c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)：①＝② D．c(CH3COO－)＋c(OH－)：①＜② 解析：D　[A项：CH3COOH是一种弱酸，在水中会部分电离。①0.01 mol/L醋酸溶液中氢离子浓度小于0.01 mol/L，醋酸的浓度小于0.01 mol/L。②pH＝2的醋酸溶液中氢离子浓度等于0.01 mol/L，醋酸的浓度大于0.01 mol/L。所以c(CH3COOH)：①＜②，故A错误；B项：c(CH3COO－)：①＜②，故B错误；C项：根据溶液中元素守恒：c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝c(CH3COOH)起始，所以c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)：①＜②，故C错误；D项：根据电荷守恒：c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(H＋)，所以①＜②，故D正确。] 5．(2024·河南省实验中学高三开学考)已知常温下0.1 mol/L NaHSO3溶液pH＜7，将10 mL 0.1 mol/L Ba(OH)2溶液缓慢滴加到10 mL 0.1 mol/L NaHSO3溶液中，下列说法不正确的是(　　) A．滴加过程中，溶液中白色沉淀不断增加 B．常温下0.1 mol/L NaHSO3溶液中HSO电离程度大于其水解程度 C．当加入Ba(OH)2溶液体积为7.5 mL时，溶液中离子浓度大小为：c(Na＋)＞c(SO)＞c(OH－)＞c(H＋) D．当加入的Ba(OH)2溶液体积小于5 mL时，溶液中的反应为：2HSO＋Ba2＋＋2OH－===BaSO3↓＋2H2O＋SO 解析：C　[A.随钡离子和氢氧根离子的浓度增加，滴加过程中，逐渐产生亚硫酸钡沉淀，溶液中白色沉淀不断增加，故A正确；B.已知常温下0.1 mol·L－1NaHSO3溶液pH＜7，说明亚硫酸氢钠的电离程度大于其水解程度，故B正确；C.当加入Ba(OH)2溶液体积为7.5 mL时，则氢氧化钡的物质的量为：0.75×10－3 mol，而NaHSO3的物质的量为1×10－3 mol，溶液中钠离子的物质的量为1×10－3 mol，亚硫酸根离子的物质的量1×10－3 mol－0.75×10－3 mol＝0.25×10－3 mol，氢氧根离子的物质的量为：1.5×10－3 mol－1×10－3mol＝0.5×10－3 mol，溶液中离子浓度大小为：c(Na＋)＞c(OH－)＞c(SO)＞c(H＋)，故C错误；D.当加入的Ba(OH)2溶液体积小于5 mL时，说明亚硫酸氢钠过量，则氢氧化钡少量，即氢氧化钡完全反应，所以钡离子与氢氧根离子之比等于1∶2，所以溶液中反应的离子方程式为：2HSO＋Ba2＋＋2OH－===BaSO3↓＋2H2O＋SO，故D正确。] 6．(2024·保定市高三开学考)某小组为了探究NaHSO3和Na2SO3溶液的相关性质，进行如下实验： 实验1：常温下，用pH计测得0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液的pH为9.7，向溶液中缓慢通入SO2，使溶质恰好变为NaHSO3(忽略溶液体积变化)，测得溶液的pH为5.28。 实验2：取10 mL 0.1 mol·L－1Na2SO3溶液，先加热，后降温，测得溶液pH与温度的关系如图所示(忽略溶液体积变化)。下列叙述正确的是(　　) A．常温下＜Ka2(H2SO3) B．常温下，Ka1(H2SO3)＜Ka1(H2CO3) C．a→b→c，主要原因是升高温度抑制SO水解，促进水电离 D．c→d，主要原因是降低温度使减小 解析：A　[A.亚硫酸氢钠溶液显酸性，故HSO的电离能力大于HSO的水解能力，＜Ka2(H2SO3)，A正确；B.向碳酸氢钠溶液中通入SO2，转化成亚硫酸氢钠溶液，说明H2SO3的酸性比H2CO3的强，B错误；C.升高温度，水解程度、水的电离程度均增大，部分亚硫酸根离子被空气中的氧气氧化，导致因浓度降低而pH减小，C错误；D.c→d，主要原因是d溶液中部分亚硫酸根离子被空气中的氧气氧化导致c(SO)减小，SO水解平衡逆向移动，pH减小，D错误。] 7．(2024·房山区二模)用0.100 mol·L－1的NaOH溶液分别滴定体积均为10.00 mL、浓度均为0.100 mol·L－1的HCl和CH3COOH溶液。利用传感器测得滴定过程中溶液的电导率(电导率越大表示溶液导电性越强)变化如图所示。下列说法正确的是(　　) A．曲线①代表向HCl中滴加NaOH B．A点溶液的pH小于C点溶液的pH C．A、B两点水的电离程度：A>B D．C→D发生了反应：H＋＋OH－===H2O 解析：C　[A.HCl为强电解质，CH3COOH为弱电解质，浓度相同时，HCl溶液的导电能力更强，所以曲线②代表向HCl溶液中滴加NaOH溶液，A错误；B.曲线①为向CH3COOH溶液中滴加NaOH溶液，当滴加的NaOH溶液为10.00 mL时，恰好与醋酸中和，所以A点溶质为CH3COONa，同理C点溶质为NaCl，由于醋酸根的水解，A点溶液显碱性，而C点溶液显中性，所以A点溶液的pH大于C点溶液的pH，B错误；C.A点溶质为CH3COONa，B点溶质为等物质的量的CH3COONa和NaOH，醋酸根的水解促进水的电离，而NaOH的电离会抑制水的电离，所以A点水的电离程度更大，C正确；D.C点溶质为NaCl，继续滴加NaOH溶液时不发生化学反应，D错误。] 8．(2024·贵阳市七校联考)丙三酸是一种有机三元酸，用H3A表示。25 ℃时，向1 mol·L－1的H3A溶液中逐滴加入NaOH溶液，滴加过程中各种含A的微粒的物质的量分数(δ)随溶液pH的变化曲线如图所示，下列相关说法正确的是(　　) A．25 ℃时，H3A的第三级电离平衡常数的数量级为10－5 B．a点溶液中：c(H3A)＞c(Na＋)＞c(OH－)＞c(H＋) C．b点溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝3c(H2A－)＋3c(A3－)＋c(OH－) D．25 ℃时，a、b、c三点溶液中水的电离程度：a>b>c 解析：C　[A.由图可知，c点溶液中HA2－与A3－的浓度相等，溶液pH为5.83，由电离常数公式可知，H3A的三级电离常数Ka3(H3A)＝＝c(H＋)＝10－5.83，则第三步电离平衡常数的数量级为10－6，故A错误；B.由图可知，a点溶液的pH为3.49，溶液呈酸性，溶液中氢离子浓度大于氢氧根离子浓度，故B错误；C.由图可知，b点溶液中HA2－与H2A－的浓度相等，由电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝c(H2A－)＋2c(HA2－)＋3c(A3－)＋c(OH－)，可知溶液中c(Na＋)＋c(H＋)＝3c(H2A－)＋3c(A3－)＋c(OH－)，故C正确；D.由图可知，向H3A溶液中逐滴加入氢氧化钠溶液时，溶液中的氢离子浓度减小，抑制水的电离程度减小，则a、b、c三点溶液中水的电离程度为c>b>a，故D错误。] 二、选择题：每小题有一个或两个选项符合题意 9．(2024·日照市二模)常温下，向20 mL 0.1 mol/L的H2A溶液中滴加NaOH溶液，各微粒浓度和滴定曲线关系如图(pC＝－lgc)，下列说法正确的是(　　) A．曲线③代表HA－，曲线④代表滴定曲线 B．常温下H2A电离常数Ka1＝10－4.02 C．0.1 mol/L Na2A溶液pH约为9.6 D．0.1 mol/L NaHA溶液中：c(H＋)>c(OH－)＋c(A2－) 解析：AC　[由图可知，曲线④代表滴定曲线，曲线①、②、③分别代表A2－、H2A和HA－的pC随氢氧化钠溶液体积的变化曲线。A.由分析可知，曲线④代表滴定曲线，曲线③代表HA－的pC随氢氧化钠溶液体积的变化曲线，故A正确；B.由图可知，溶液中H2A和HA－的pC相等时，溶液pH小于4.02，由电离常数公式可知，溶液中H2A和HA－的pC相等时，电离常数Ka1(H2A)＝＝c(H＋)＞10－4.02，故B错误；C.由图可知，溶液中A2－和HA－的pC相等时，溶液pH为6.2，由电离常数公式可知，溶液中A2－和HA－的pC相等时，电离常数Ka2(H2A)＝＝c(H＋)＝10－6.2，水解常数则Kh1＝＝＝＝10－7.8,0.1 mol/L Na2A溶液中氢氧根离子浓度约为 mol/L＝10－4.4 mol/L，溶液pH约为10－9.6，故C正确；D.由图可知，NaHA溶液呈酸性，溶液中氢离子浓度大于氢氧根离子浓度，由电荷守恒关系c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HA－)＋c(OH－)＋2c(A2－)和元素守恒关系c(Na＋)＝c(HA－)＋c(H2A)＋c(A2－)可知，溶液中c(OH－)＋c(A2－)＞c(H＋)，故D错误。] 10．(2024·日照市一模)25 ℃时，向一定浓度的Na2C2O4溶液中逐滴加入HCl，以X表示或。已知pX＝－lgX，混合溶液pX与pH的关系如图所示。下列说法错误的是(　　) A．曲线Ⅰ表示p[]与pH的关系 B．H2C2O4第一步电离常数的数量级为10－14 C．pH＝2.71时，c(HC2O)>c(C2O)＝c(H2C2O4) D．pH＝1.23时，3c(H2C2O4)＋c(H＋)＝c(Cl－) 解析：BD　[当pX＝0，c(HC2O)＝c(C2O)，Ka2＝＝c(H＋)；当pX＝0，c(HC2O)＝c(H2C2O4)，Ka1＝c(H＋)；由于Ka1>Ka2，结合图像可知，曲线Ⅱ表示p[]与pH的关系、曲线Ⅰ表示p与pH的关系；A.由分析可知，Ⅰ表示p与pH的关系，A正确。B.由点(2.23，－1)可知，H2C2O4第一步电离常数为Ka1＝＝101×10－2.23＝10－1.23，其数量级为10－2，B错误。C.由图可知，pH＝2.71时，p>0，则c(HC2O)>c(C2O)；Ka1＝＝101×10－2.23＝10－1.23，由点(3.19,1)可知，Ka2＝＝10－1×10－3.19＝10－4.19；Ka1·Ka2＝＝10－5.42，此时pH＝2.71，则Ka1·Ka2＝＝10－5.42，得c(C2O)＝c(H2C2O4)，C正确。D.由电荷守恒可知，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)＋c(HC2O)＋2c(C2O)；由元素守恒可知，c(Na＋)＝2c(H2C2O4)＋2c(HC2O)＋2c(C2O)；两式联立可得： c(H＋)＋2c(H2C2O4)＋c(HC2O)＝c(OH－)＋c(Cl－)；Ka1＝＝10－1.23，pH＝1.23时，c(H2C2O4)＝c(HC2O)，则有3c(H2C2O4)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，D错误。] 11．(2024·潍坊市一模)常温下，将0.2 mol·L－1NH4Cl溶液与0.2 mol·L－1NaHA溶液等体积混合所得溶液pOH＝6.2。向混合溶液中缓慢通入HCl气体或加入NaOH固体(无NH3逸出)，溶液中的粒子分布系数δ(x)随溶液pOH的变化如图所示。 已知：δ(X)＝或δ(X)＝；a、b、c、d、e分别表示A2－、HA－、H2A、NH、NH3·H2O中的一种。Kb(NH3·H2O)＝1.7×10－5。 下列说法错误的是(　　) A．图中曲线a表示的是NH3·H2O，曲线e表示的是H2A B．pH＝7时，c(Cl－)＋c(A2－)＋c(NH3·H2O)－c(H2A)＝0.1 mol/L C．M点时，＝ D．pOH＝8时，c(H2A)>c(HA－)>c(OH－)>c(NH3·H2O) 解析：AD　[常温下，将0.2 mol·L－1NH4Cl溶液与0.2 mol·L－1NaHA溶液等体积混合所得溶液pOH＝6.2，溶液显碱性，则NaHA水解程度大于其电离程度，且大于NH4Cl水解程度；混合液随着pH变大，NH3·H2O浓度变大、NH浓度减小、H2A浓度减小、HA－浓度先减小后增大、A2－浓度增大，故a、b、c、d、e分别表示A2－、NH3·H2O、HA－、NH、H2A曲线。A.由分析可知，曲线a表示的是A2－，曲线e表示的是H2A，A错误；B.等体积混合所得初始混合液pOH＝6.2，此时pH＝7时，则必定为加入了HCl，则根据元素守恒可知：c(NH)＋c(NH3·H2O)＝0.1 mol/L、c(A2－)＋c(HA－)＋c(H2A)＝0.1 mol/L、c(Na＋)＝0.1 mol/L，根据电荷守恒可知，c(Na＋)＋c(H＋)＋c(NH)＝c(OH－)＋c(Cl－)＋c(HA－)＋2c(A2－)，c(H＋)＝c(OH－)；以上式子联立可得，c(Cl－)＋c(A2－)＋c(NH3·H2O)－c(H2A)＝0.1 mol/L；B正确；C.Ka2(H2A)＝，可得＝；Kw＝c(H＋)·c(OH－)、Kb(NH3·H2O)＝；M点时溶液显碱性，应该加入了氢氧化钠，根据元素守恒可知：c(NH)＋c(NH3·H2O)＝0.1 mol/L，以上式子可得c(H＋)＝；c(H＋)代入＝中得＝，C正确；D.pOH＝8时，c(NH)＋c(NH3·H2O)＝0.1 mol/L、c(OH－)＝10－8 mol/L，Kb(NH3·H2O)＝＝＝1.7×10－5，则c(NH3·H2O)≈6×10－5 mol/L，故c(OH－)<c(NH3·H2O)，D错误。] 三、非选择题 12．(2024·威海市检测)含硫化合物在生产生活中有重要应用。回答下列问题： (1)已知25 ℃时0.1 mol/L NaHSO3溶液的pH约为6，下列关于NaHSO3、Na2SO3的说法正确的是(　　) A．Na2SO3溶液和NaHSO3溶液都能促进水的电离 B．含等物质的量的Na2SO3和NaHSO3的溶液中，Na2SO3溶液中阴离子数目多 C．0.1 mol/L NaHSO3溶液中：<Ka2(H2SO3) D．将0.1 mol/L Na2SO3溶液与0.1 mol/L CaCl2溶液等体积混合，产生白色沉淀，可得出混合溶液中：c(Ca2＋)·c(SO)<Ksp(CaSO3) (2)某同学在两个相同的特制容器中分别加入20 mL 0.4 mol/L Na2SO3溶液和40 mL 0.2 mol/LNaHSO3溶液，分别用0.4 mol/L盐酸滴定，利用pH计和压力传感器检测，得到如图曲线： ①图中向NaHSO3溶液中滴加盐酸的曲线是______(填“甲”“乙”“丙”或“丁”)。 ②当滴加盐酸的体积为V1mL时(b点)，所发生反应的离子方程式为 ________________________________________________________________________。 (3)工业上常利用Na2SO3溶液作为吸收液脱除硫酸工厂烟气中的SO2。 ①Na2SO3溶液中离子浓度由大到小的顺序为______________。 ②当吸收液呈中性时，c(Na＋)＝______________________(用含离子浓度的关系式表示)。 ③常温下，当吸收液中n(SO)：n(HSO)＝1∶1时，混合溶液的pH为7.2，Kh1(Na2SO3)＝______________。 解析：(1)A.已知0.1 mol/L亚硫酸氢钠溶液的pH约为6，说明亚硫酸氢根离子的水解程度小于其电离程度，亚硫酸氢钠抑制水的电离，A错误；B.等物质的量的Na2SO3和NaHSO3溶液中，阴离子均为SO、HSO、OH－三种，根据元素守恒，c(SO)＋c(HSO)两溶液相同，但是Na2SO3溶液pH较大，Na2SO3溶液中c(OH－)大于NaHSO3中c(OH－)，故亚硫酸钠中阴离子数目多，B正确；C.＝，Ka2＝，因为亚硫酸氢根离子电离程度大于其水解程度，因此c(H＋)·c(SO)>c(OH－)·c(H2SO3)，C正确；D.将0.1 mol/L亚硫酸钠和0.1 mol/L氯化钙混合，产生白色沉淀，此时达到沉淀溶解平衡，混合溶液中c(Ca2＋)·c(SO)＝Ksp(CaSO3)，D错误。 (2)①亚硫酸氢钠溶液呈酸性，向亚硫酸氢钠溶液中滴加盐酸，立即会有气体产生，图中向NaHSO3溶液中滴加盐酸的曲线为乙、丙。②20 mL 0.4 mol/L Na2SO3溶液中滴加0.4 mol/L盐酸，当滴加盐酸20 mL时Na2SO3已全部转化为NaHSO3，继续滴加盐酸，发生反应的离子方程式为HSO＋H＋===H2SO3。 (3)①Na2SO3中亚硫酸根离子水解生成HSO和OH－，水部分电离产生氢离子和氢氧根离子，因此Na2SO3溶液中离子浓度由大到小的顺序为c(Na＋)>c(SO)>c(OH－)>c(HSO)>c(H＋)。 ②当吸收液呈中性，即c(OH－)＝c(H＋)，根据电荷守恒有c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(SO)＋c(OH－)＋c(HSO)，则c(Na＋)＝2c(SO)＋c(HSO)。③Na2SO3水解的离子方程式为SO＋H2OHSO＋OH－，Kh1＝，pH＝7.2，则c(OH－)＝10－6.8 mol/L，n(SO)∶n(HSO)＝1∶1，Kh1＝c(OH－)＝10－6.8。 答案：(1)BC　(2)①乙丙　②HSO＋H＋===H2SO3　(3)①c(Na＋)>c(SO)>c(OH－)>c(HSO)>c(H＋)　②2c(SO)＋c(HSO)　③10－6.8 13．电解质水溶液中存在电离平衡、水解平衡、溶解平衡，请回答下列问题： (1)已知部分弱酸的电离常数如下表： 弱酸 CH3COOH HCN H2CO3 电离常数 (25 ℃) Ka＝ 1．75×10－5 Ka＝ 6．2×10－10 Ka1＝4.5×10－7 Ka2＝4.7×10－11 ①0.1 mol·L－1 NaCN溶液和0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液中，c(CN－)________c(HCO)(填“>”“<”或“＝”)。 ②常温下，pH相同的三种溶液： A．CH3COONa B．NaCN C．Na2CO3 其物质的量浓度由大到小的顺序是______(填字母)。 ③已知25 ℃时，CH3COOH(aq)＋OH－(aq)===CH3COO－(aq)＋H2O(l)　ΔH＝－a kJ·mol－1，H＋(aq)＋OH－(aq)===H2O(l)　ΔH＝－b kJ·mol－1，醋酸电离的热化学方程式为 ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 ④将少量CO2通入NaCN溶液，反应的离子方程式是 ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 ⑤室温下，一定浓度的CH3COONa溶液pH＝9，用离子方程式表示溶液呈碱性的原因是 ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________， 溶液中＝________。 (2)室温下，用0.100 mol·L－1盐酸滴定20.00 mL 0.100 mol·L－1的某氨水溶液，滴定曲线如图所示(横坐标为盐酸的体积)。 ①d点所示的溶液中离子浓度由大到小的顺序为 ________________________________________________________________________。 ②b点所示的溶液中c(NH3·H2O)－c(NH)＝________________(用溶液中的其他离子浓度表示)。 解析：(1)①由于Ka(HCN)<Ka1(H2CO3)，可知HCN的酸性比H2CO3酸性弱，依据越弱越水解规律，0.1 mol·L－1 NaCN溶液中CN－的水解能力大于0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液中HCO的水解能力，则c(CN－)<c(HCO)。②由于Ka(CH3COOH)>Ka(HCN)>Ka2(H2CO3)，依据越弱越水解规律可知，等物质的量浓度的CH3COONa、NaCN、Na2CO3溶液的水解能力CO>CN－>CH3COO－，此时溶液pH由大到小的顺序为：Na2CO3>NaCN>CH3COONa；则pH相同时，浓度由大到小的顺序为：CH3COONa>NaCN>Na2CO3，即A>B>C。③将所给的两个热化学方程式依次编号为(ⅰ)、(ⅱ)，依据盖斯定律，由(ⅰ)－(ⅱ)式得到醋酸电离的热化学方程式为CH3COOH(aq)CH3COO－(aq)＋H＋(aq)　ΔH＝(－a＋b)kJ·mol－1。④根据表中数据可知，Ka1(H2CO3)>Ka(HCN)>Ka2(H2CO3)，依据强酸制弱酸的规律可知，将少量CO2通入NaCN溶液，反应的离子方程式为：CN－＋CO2＋H2O===HCN＋HCO。 ⑤CH3COONa溶液显碱性的原因是，CH3COO－发生水解反应，水解的离子方程式为CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－；在溶液中CH3COOH的电离平衡常数Ka＝＝1.75×10－5，pH＝9，c(H＋)＝10－9 mol·L－1，所以＝1.75×104。 (2)①d点时溶液显酸性，即c(H＋)>c(OH－)，又由电荷守恒可知c(Cl－)>c(NH)，所以溶液中离子浓度由大到小的顺序为c(Cl－)>c(NH)>c(H＋)>c(OH－)。 ②b点时，所加盐酸体积为10 mL，此时溶液为等浓度的氯化铵和一水合氨的混合物，由于一水合氨的电离程度大于氯化铵的水解程度，溶液显碱性，根据溶液中的电荷守恒：c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)、元素守恒： 2c(Cl－)＝c(NH)＋c(NH3·H2O)，可以推知c(NH3·H2O)－c(NH)＝2c(H＋)－2c(OH－)。 答案：(1)①<　②A>B>C　③CH3COOH(aq)CH3COO－(aq)＋H＋(aq)　ΔH＝(－a＋b)kJ·mol－1 ④CN－＋CO2＋H2O===HCN＋HCO ⑤CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－ 1．75×104 (2)①c(Cl－)>c(NH)>c(H＋)>c(OH－) ②2c(H＋)－2c(OH－) 14．(2024·青岛莱西市检测)铵盐在日常生活中用处广泛，NH4Al(SO4)2常作食品加工中的食品添加剂，用于焙烤食品；NH4HSO4在分析试剂、医药、电子工业中用途广泛。请回答下列问题： (1)NH4Al(SO4)2可作净水剂，其原理是____________________(用离子方程式说明)。 (2)相同条件下，下列五种溶液中c(NH)由大到小的顺序是____________________。 ①0.1 mol/L NH4Cl溶液；②0.1 mol/L CH3COONH4溶液；③0.1 mol/L NH4HSO4溶液；④0.1 mol/L氨水；⑤NH4Al(SO4)2溶液 (3)25 ℃时，已知Ka(CH3COOH)＝1.75×10－5，Kb(NH3·H2O)≈1.75×10－5。则判断常温下，CH3COONH4溶液中的pH________7(填“>”“＝”或“<”)，理由是____________________。 (4)如图1所示是0.1 mol·L－1电解质溶液的pH随温度变化的图像。 ①其中符合0.1 mol·L－1NH4Al(SO4)2溶液的pH随温度变化的曲线是________(填字母)，导致pH随温度变化的原因是__________________________________________________。 ②20 ℃时，0.1 mol·L－1NH4Al(SO4)2溶液中2c(SO)－c(NH)－3c(Al3＋)＝________________。 (5)室温时，向100 mL 0.1 mol·L－1 NH4HSO4溶液中滴加0.1 mol·L－1NaOH溶液，得到溶液pH与NaOH溶液体积的关系曲线如图2所示。试分析图中a、b、c、d四个点，水的电离程度最大的是________点；在b点，溶液中各离子浓度由大到小的排列顺序是 ________________________________________________________________________。 解析：(1)NH4Al(SO4)2溶液中，Al3＋水解生成的Al(OH)3胶体，具有吸附性，即Al3＋＋3H2OAl(OH)3(胶体)＋3H＋，Al(OH)3吸附悬浮颗粒使其沉降。 (2)①0.1 mol/L NH4Cl溶液中，Cl－对NH的水解无影响；②0.1 mol/L CH3COONH4溶液，CH3COO－水解生成的OH－促进NH的水解；③0.1 mol/L NH4HSO4溶液中，HSO电离出的H＋抑制NH的水解；④0.1 mol/L氨水中，NH3·H2O电离产生NH；⑤NH4Al(SO4)2溶液中，Al3＋水解生成的H＋抑制NH的水解，但生成的H＋比HSO电离出的少，c(NH)小于③中的；综上所述，c(NH)由大到小的顺序是：③>⑤>①>②>④。 (3)CH3COOH和NH3·H2O的电离常数相等，则CH3COONH4溶液中CH3COO－和NH的水解常数相等，则CH3COONH4溶液中的pH＝7。 (4)①由于NH4Al(SO4)2溶于水电离出的NH、Al3＋均水解使溶液显酸性，且水解是吸热的，加热促进水解，溶液的酸性增强，pH减小，因此符合条件的曲线是Ⅰ。 ②20 ℃时，0.1 mol·L－1NH4Al(SO4)2溶液中pH＝3，根据电荷守恒可知，20 ℃时，0.1 mol·L－1NH4Al(SO4)2溶液中2c(SO)＋c(OH－)＝c(NH)＋c(H＋)＋3c(Al3＋)，则2c(SO)－c(NH)－3c(Al3＋)＝c(H＋)－c(OH－)＝(10－3－10－11) mol·L－1。 (5)向100 mL 0.1 mol·L－1 NH4HSO4溶液中滴加0.1 mol·L－1 NaOH溶液反应的离子方程式依次为H＋＋OH－===H2O、OH－＋NH===NH3·H2O。a点恰好中和H＋，溶液中的NH水解促进水的电离。a点之后NH浓度减小，所以溶液中水的电离程度最大是a点；在b点pH＝7，溶液显中性，溶液中的溶质是硫酸钠、硫酸铵和一水合氨，则溶液中各离子浓度由大到小的排列顺序是c(Na＋)＞c(SO)＞c(NH)＞c(OH－)＝c(H＋)。 答案：(1)Al3＋水解生成的Al(OH)3胶体，具有吸附性，即Al3＋＋3H2OAl(OH)3(胶体)＋3H＋，Al(OH)3吸附悬浮颗粒使其沉降 (2)③>⑤>①>②>④　　 (3)＝　CH3COOH和NH3·H2O的电离常数相等，则CH3COONH4溶液中CH3COO－和NH的水解常数相等，则CH3COONH4溶液中的pH＝7 (4)①Ⅰ　NH4Al(SO4)2水解，溶液呈酸性，升高温度使其水解程度增大，pH减小 ②(10－3－10－11) mol·L－1 (5)a　c(Na＋)＞c(SO)＞c(NH)＞ c(OH－)＝c(H＋) 学科网（北京）股份有限公司 $$