内容正文:
第4讲 氧化还原反应的概念和规律
课标
指引 1.认识有化合价变化的反应是氧化还原反应,了解氧化还原反应的本质是电子的转移。
2.知道常见的氧化剂和还原剂。
3.认识元素在物质中可以具有不同价态,可通过氧化还原反应实现含有同种元素不同价态的物质的相互转化。
三年
高考
命题
分析 1.命题特点
真实情境化:基于环保、能源、古文献(医典、工艺)情境,分析氧化还原反应的概念及相互关系。
学科融合加深:基于氧化还原反应,分析电化学、滴定实验等实际问题,注重原理迁移与证据推理能力培养。
2.命题趋势:真实问题解决能力、反应机理分析能力、学科内融合解题能力及绿色化学理解能力等。
考点一
氧化还原反应的概念及相互关系
必备知识•梳理
1.氧化还原反应的本质及特征
情境链接1
高炉炼铁是以还原反应为核心的冶金过程,涉及的主要反应是Fe2O3+3CO
2Fe+3CO2。
(1)该反应__________(填“是”或“不是”)氧化还原反应,你的判断依据是______________________________。
(2)从微观角度分析,该反应的本质是______________________________。
是
C、Fe元素的化合价发生了变化
CO失去电子被氧化,Fe2O3得到电子被还原
2.氧化还原反应的概念及关系
氧化
还原
还原
还原
氧化
氧化
情境链接2
实验室中可利用KMnO4固体与浓盐酸反应制备Cl2:2KMnO4+16HCl(浓) ══2KCl+2MnCl2+5Cl2↑+8H2O。
(1)该反应中,氧化剂是______________,还原剂是______________,氧化产物是__________,还原产物是______________。
(2)KMnO4发生______________反应,HCl发生______________反应,HCl表现的性质是______________性和______________性。
(3)生成1 mol Cl2时转移电子数目为______________(设NA为阿伏加德罗常数的值),被氧化的HCl的物质的量是______________mol。
KMnO4
HCl
Cl2
MnCl2
还原
氧化
酸
还原
2NA
2
3.氧化还原反应中电子转移的表示
(1)双线桥法:表示反应前后同一元素由反应物转化为生成物时电子转移的情况。
(2)单线桥法:表示反应过程中反应物原子间的电子转移情况。
══氧化产物+还原产物
情境链接3
分别用“双线桥法”“单线桥法”标出MnO2与浓盐酸在加热条件下反应时电子转移的方向和数目。
(1)“双线桥法”:___________________________________________。
(2)“单线桥法”:___________________________________________。
4.常见的氧化剂和还原剂
(1)常见的氧化剂
常见的氧化剂包括某些非金属单质、含有高价态元素的化合物、过氧化物等。例如:
氧化剂 Cl2 浓硫酸 HNO3 KMnO4 Fe3+
还原产物
(2)常见的还原剂
常见的还原剂包括活泼的金属单质、某些非金属离子、低价金属阳离子、某些非金属单质及非金属氢化物等。例如:
还原剂 Zn H2 CO Fe2+ H2S I-
氧化产物
Cl-
SO2
NO、NO2等
Mn2+、MnO2等
Fe2+或Fe
Zn2+
H+
CO2
Fe3+
S、SO2等
I2、I等
(3)含中间价态元素的物质既有氧化性,又有还原性
其中:Fe2+、S主要表现__________性,H2O2主要表现__________性。
Fe
Fe3+
S
S
H2O
O2
还原
氧化
5.四种基本反应类型与氧化还原反应的关系
教材链接
目前,汽车尾气系统中均安装了催化转化器。在催化转化器中,汽车尾气中的CO和NO在催化剂的作用下发生反应,生成CO2和N2。该转化过程中:
(1)被氧化的元素是__________, __________发生还原反应。
(2)氧化剂是__________,氧化产物是__________。
(3)若反应中生成1 mol CO2,转移电子为__________ mol。
C
NO
NO
CO2
2
辨析明理
判断正误:对的打“√”,错的打“×”。
(1)(2025·北京卷)加热月壤钛铁矿(FeTiO3)可生成单质铁和大量水蒸气,该过程中发生了氧化还原反应。( )
(2)反应K2Cr2O7+14HCl(浓) ══2KCl+2CrCl3+3Cl2↑+7H2O,KCl是氧化产物。
( )
(3)反应K2H3IO6+9HI══2KI+4I2+6H2O中,K2H3IO6发生氧化反应。( )
(4)反应4CO2+SiH4 4CO+2H2O+SiO2中,氧化剂与还原剂的物质的量之比为1∶4。( )
(5)反应V2C+8HNO3══2VO(NO3)2+CO2↑+4NO↑+4H2O中,氧化产物、还原产物的物质的量之比为3∶4。( )
(6)反应Na2S2O3+H2SO4══Na2SO4+S↓+SO2↑+H2O中,1 mol Na2S2O3发生反应,转移4 mol电子。( )
√
×
×
×
√
×
关键能力•提升
命题角度1 氧化还原反应的判断
1.(2025·山东卷)下列在化学史上产生重要影响的成果中,不涉及氧化还原反应的是( )
A.侯德榜发明了以NH3、CO2和NaCl为原料的联合制碱法
B.戴维电解盐酸得到H2和Cl2,从而提出了酸的含氢学说
C.拉瓦锡基于金属和O2的反应提出了燃烧的氧化学说
D.哈伯发明了以N2和H2为原料合成氨的方法
A
解析:侯德榜发明了以NH3、CO2和NaCl为原料的联合制碱法,反应原理为NaCl+CO2+NH3+H2O══NaHCO3↓+NH4Cl,所有元素化合价均未发生变化,不涉及氧化还原反应,A符合题意;电解盐酸得到H2和Cl2,H、Cl元素化合价发生变化,属于氧化还原反应,B不符合题意;金属和O2的反应属于氧化还原反应,C不符合题意;以N2和H2为原料合成氨,N、H元素化合价发生变化,属于氧化还原反应,D不符合题意。
命题角度2 氧化还原反应的概念及关系
2.(2023·湖南卷)油画创作通常需要用到多种无机颜料。研究发现,在不同的空气湿度和光照条件下,颜料雌黄(As2S3)褪色的主要原因是发生了以下两种化学反应:
下列说法正确的是( )
A.S2和S的空间结构都是正四面体形
B.反应Ⅰ和Ⅱ中,元素As和S都被氧化
C.反应Ⅰ和Ⅱ中,参加反应的:Ⅰ<Ⅱ
D.反应Ⅰ和Ⅱ中,氧化1 mol As2S3转移的电子数之比为3∶7
D
解析:S2的中心原子S形成的4个σ键的键长不一样,故其空间结构不是正四面体形,A错误。As2S3中As的化合价为+3价,反应Ⅰ产物As2O3中As的化合价为+3价,故该过程中As没有被氧化,B错误。根据题给信息可知,反应Ⅰ的方程式为2As2S3+6O2+3H2O 2As2O3+3H2S2O3,反应Ⅱ的方程式为As2S3+7O2+6H2O 2H3AsO4+3H2SO4,则反应Ⅰ和Ⅱ中,参加反应的:Ⅰ>Ⅱ,C错误。As2S3中As为+3价,S为-2价,在经过反应Ⅰ后,As的化合价没有变,S变为+2价,则1 mol As2S3失电子3×4 mol=12 mol;在经过反应Ⅱ后,As变为+5价,S变为+6价,则1 mol As2S3失电子2×2 mol+3×8 mol =28 mol,则反应Ⅰ和Ⅱ中,氧化1 mol As2S3转移的电子数之比为3∶7,D正确。
考点二
氧化还原反应的规律及应用
必备知识•梳理
1.强弱规律
(1)基本规律:在一个自发的氧化还原反应中,氧化剂+还原剂→还原产物+氧化产物。则氧化性:氧化剂________ (填“>”或“<”,下同)氧化产物;还原性:还原剂________还原产物。
(2)应用示例
已知:Cl2+2KBr══2KCl+Br2;KClO3+6HCl(浓) ══KCl+3Cl2↑+3H2O; 2KBrO3+Cl2══2KClO3+Br2。
①(比较性质强弱)KClO3、KBrO3、Cl2和Br2的氧化性由强到弱的顺序为_________________________。
②(判断反应先后)向等物质的量浓度的HCl和HBr的混合液中加入PbO2(具有强氧化性),__________先发生反应。
>
>
KBrO3>KClO3>Cl2>Br2
HBr
2.价态规律
(1)基本规律:一般来说,同种元素不同价态之间发生反应时,“只靠近,不交叉”。
(2)应用示例
①(判断相关概念)对于反应6HCl(浓)+NaClO3══NaCl+3Cl2↑+3H2O中,氧化剂为________,还原剂为________,氧化产物和还原产物都是________。
②(判断反应可能性)浓硫酸与H2S ________(填“能”或“不能”)发生反应,若能,推测可能的含硫产物是____________________。
NaClO3
HCl
Cl2
能
S和SO2
3.守恒规律
(1)基本规律:氧化还原反应中,氧化剂得到的电子总数等于还原剂失去的电子总数。
(2)应用示例
①(书写及配平方程式)工业上常用芒硝(Na2SO4·10H2O)和煤粉在高温下生产硫化钠,同时生成CO,该反应的化学方程式为__________________________________________________。
②(相关计算)取1 mL含锰废水置于20 mL磷酸介质中,加入HClO4,将溶液中的Mn2+氧化为Mn3+,用c mol·L-1 (NH4)2Fe(SO4)2溶液进行滴定,达到滴定终点时,滴定管刻度由V0 mL变为V1 mL,则废水中锰元素的含量为_________________g·mL-1。
Na2SO4·10H2O+4C Na2S+4CO↑+10H2O↑
55c(V1-V0)×10-3
辨析明理
判断正误:对的打“√”,错的打“×”。
(1)(2025·甘肃卷)将氯气通入Na2S溶液,观察是否产生淡黄色沉淀,验证氯气的氧化性。( )
(2)(2025·重庆卷)将点燃的镁条迅速伸入充满CO2的集气瓶中,产生白烟和黑色固体,说明CO2有氧化性。( )
(3)(2025·广东卷)用铁粉、活性炭、食盐等制暖贴,使用时铁粉被氧化,反应放热。( )
(4)(2024·江苏卷)向2 mL 0.1 mol·L-1 Na2S溶液中滴加几滴溴水,振荡,产生淡黄色沉淀,则氧化性:Br2>S。( )
(5)(2024·江西卷)KI溶液加热浓缩后加入淀粉溶液,溶液变蓝:氧化性O2>Ι2。( )
√
√
√
√
√
关键能力•提升
命题角度1 强弱规律及应用
1.将Cl2分别进行下列实验,现象及结论(或解释)均正确的是( )
选项 实验操作 现象 结论(或解释)
A 将过量干燥的氯气通入装有新鲜玫瑰花瓣的集气瓶中 鲜花未变色 干燥的Cl2没有漂白性
B 向淀粉KI溶液中通入Cl2,再通入SO2 溶液先出现蓝色,后蓝色褪去 还原性:SO2>I->Cl-
C 向FeBr2溶液中通入Cl2 溶液变黄 氧化性:Cl2>Br2
D 将Cl2通入K2S溶液中 生成淡黄色沉淀 Cl2具有还原性
B
解析:新鲜玫瑰花瓣含有水分,氯气与水反应生成的HClO可使新鲜玫瑰花瓣褪色,现象不合理,A错误;氯气氧化KI生成碘,淀粉遇碘变蓝色,二氧化硫可还原碘单质,则溶液先出现蓝色,后蓝色褪去,可知还原性:SO2>I->Cl-,B正确;亚铁离子、溴离子均可被氯气氧化,溶液变黄,由实验操作和现象,不能证明氧化性:Cl2>Br2,C错误;氯气可氧化硫化钾生成单质S,观察到生成淡黄色沉淀,可知氯气具有氧化性,D错误。
命题角度2 价态规律及应用
2.(2022·湖南卷)科学家发现某些生物酶体系可以促进H+和e-的转移(如a、b和c),能将海洋中的N转化为N2进入大气层,反应过程如图所示。
下列说法正确的是( )
A.过程Ⅰ中N发生氧化反应
B.a和b中转移的e-数目相等
C.过程Ⅱ中参与反应的n(NO)∶n(N)=1∶4
D.过程Ⅰ→Ⅲ的总反应为N+N══N2↑+2H2O
D
能力提升
题组1 教材习题改编
1.(必修第一册·P31,T3改编)我国古代四大发明之一的黑火药是由硫黄粉、硝酸钾和木炭粉按一定比例混合而成的,爆炸时的反应为2KNO3+S+3C══K2S+N2↑+3CO2↑。下列说法不正确的是(设NA为阿伏加德罗常数的值)( )
A.生成1 mol CO2转移电子的数目为4NA
B.该反应的气态产物均是非极性分子
C.氧化产物与还原产物的物质的量之比为2∶3
D.火药爆炸过程中会产生能形成酸雨的气体
C
解析:由该反应的方程式可知,生成1 mol CO2转移电子的数目为4NA,A正确; N2和CO2的分子结构均为对称结构,都是非极性分子,B正确;氧化产物是CO2,还原产物是K2S和N2,故氧化产物与还原产物的物质的量之比为3∶2,C错误;火药爆炸过程中部分硫与空气中的O2反应生成SO2,能形成酸雨,D正确。
2.(必修第一册·P31,T4改编)工业废水中含有的重铬酸根离子(Cr2)有毒,必须处理达标后才能排放。工业上常用绿矾(FeSO4·7H2O)做处理剂,反应的离子方程式如下:
6Fe2++Cr2+14H+══6Fe3++2Cr3++7H2O
下列说法正确的是( )
A.Fe2+是氧化剂
B.Cr3+是氧化产物
C.Cr2的氧化性比Fe3+强
D.理论上处理1 mol Cr2需要转移3 mol电子
C
解析:Cr2是氧化剂,Fe2+是还原剂,A错误;Fe3+是氧化产物,Cr3+是还原产物,B错误;氧化剂的氧化性比氧化产物强,则Cr2的氧化性比Fe3+强,C正确;根据元素化合价变化可知,理论上处理1 mol Cr2需要转移6 mol电子, D错误。
3.(必修第一册·P31,T5改编)在明代宋应星所著的《天工开物》中,有关火法炼锌的工艺记载:“每炉甘石(主要成分是ZnCO3)十斤,装载入一泥罐内,
……然后逐层用煤炭饼垫盛,其底铺薪,发火煅红,罐中炉甘石熔化成团。”火法炼锌的反应为ZnCO3+2C Zn+3X↑,下列说法不正确的是( )
A.X的化学式是CO
B.被氧化的物质是C
C.ZnCO3既是氧化剂又是还原剂
D.1 mol C参与反应,转移电子的物质的量为2 mol
C
解析:根据C、O元素守恒可知,X为CO,A正确;C→CO发生氧化反应,故被氧化的物质是C,B正确;ZnCO3是氧化剂,C错误;C→CO过程C元素由0价升高到+2价,故1 mol C参与反应时转移2 mol电子,D正确。
题组2 高考真题集训
4.(2025·湖南卷改编)NaSbO3是一种合成聚酯的催化剂,可用“硝酸钠法”制备,反应的化学方程式为4NaNO3+4Sb+3O2 4NaSbO3+2NO+2NO2。下列说法错误的是( )
A.根据反应可知,氧化性:O2>NO2
B.N的空间结构为平面三角形
C.反应中氧化剂和还原剂的物质的量之比为4∶7
D.反应中消耗3 mol O2,转移20 mol e-
C
解析:该反应中O2是氧化剂,NO2是还原产物,故氧化性:O2>NO2,A正确; N的中心N原子的价层电子对数为3+=3,采用sp2杂化,不含孤电子对,故N的空间结构为平面三角形,B正确;反应中氧化剂为NaNO3和O2,还原剂为Sb,故氧化剂与还原剂物质的量之比为7∶4,C错误;O2、NaNO3同时作氧化剂,3 mol O2参与反应,有4 mol Sb作还原剂,整个反应转移20 mol电子,D正确。
5.(2023·湖南卷)N2H4是一种强还原性的高能物质,在航天、能源等领域有广泛应用。我国科学家合成的某Ru(Ⅱ)催化剂(用[L-Ru—NH3]+表示)能高效电催化氧化NH3合成N2H4,其反应机理如图所示。
下列说法错误的是( )
A.Ru(Ⅱ)被氧化至Ru(Ⅲ)后,配体NH3失去质子能力增强
B.M中Ru的化合价为+3价
C.该过程有非极性键的形成
D.该过程的总反应式:4NH3-2e-══N2H4+2N
B
解析:2个[L-Ru—NH3]+失去2个电子生成2个[L-Ru—NH3]2+,原子种类和数目未变,所带正电荷增加1,推断Ru(Ⅱ)失去1个电子,由+2价升高到+3价,[L-Ru—NH3]2+与NH3反应,配体NH3失去H+(质子)生成[L-Ru—NH2]+,说明Ru化合价升高到+3价后,配体NH3失去H+(质子)能力增强,A正确;2[L-Ru—NH3]2+→2[L-Ru—NH2]+,失去2个H+,所带正电荷减少,Ru的化合价未变,仍为+3价,而[L-Ru—NH2]+→[L-Ru—H2]+,N的孤电子对失去1个电子成为单电子,推断Ru得到1个电子,化合价降低为+2价,B错误;由M生成
[ ]2+的过程中有N—N非极性键形成,C正确;由题图可知,NH3为反应物,N和N2H4为生成物,总反应式为4NH3-2e-══ N2H4+2N,D正确。
6.(高考题组合)下列说法错误的是( )
A.(2024·江苏卷)向2 mL 0.1 mol·L-1 Na2S溶液中滴加几滴溴水,振荡,产生淡黄色沉淀,说明氧化性:Br2>S
B.(2024·山东卷)氯化铁溶液腐蚀铜电路板,体现了Fe3+的氧化性
C.(2024·浙江6月选考卷)FeO有还原性,能被氧化成Fe3O4
D.(2022·浙江1月选考卷)铁与碘反应易生成碘化铁
D
解析:Br2能与S2-反应生成S,说明氧化性:Br2>S,A正确;Fe3+与Cu发生反应: 2Fe3++Cu══2Fe2++Cu2+,该反应体现了Fe3+的氧化性,B正确;FeO在一定条件下能被氧化成Fe3O4,C正确;碘的氧化性比较弱,铁与碘反应生成碘化亚铁,D错误。
(浓)MnCl2+Cl2↑+2H2O
解析:由图示可知,过程Ⅰ中N转化为NO,氮元素化合价由+3价降低到+2价,N作氧化剂,被还原,发生还原反应,A错误;由图示可知,过程Ⅰ为N在酶1的作用下转化为NO和H2O,依据得失电子守恒、电荷守恒和原子守恒可知,反应的离子方程式为N+2H++e-NO+H2O,生成1 mol NO,a过程转移1 mol e-,过程Ⅱ为NO和N在酶2的作用下发生氧化还原反应生成H2O和N2H4,依据得失电子守恒、电荷守恒和原子守恒可知,反应的离子方程式为NO+N+3e-+2H+H2O+N2H4,消耗1 mol NO,b过程转移3 mol e-,转移电子数目不相等,B错误;由图示可知,过程Ⅱ发生反应的离子方程式为NO+N+3e-+2H+H2O+N2H4,n(NO)∶n(N)=1∶1,C错误;由图示可知,过程Ⅰ的离子方程式为N+2H++e-NO+H2O,过程Ⅱ的离子方程式为NO+N+3e-+2H+H2O+N2H4,过程Ⅲ的离子方程式为N2H4N2↑+4H++ 4e-,则过程Ⅰ→Ⅲ的总反应为N+NN2↑+2H2O,D正确。
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