2025-2026学年高二下学期期末复习人教版化学选择性必修二结构知识解释题 - 解析

高中化学选择性必修二结构知识解释题

一、键参数

1、NH3、PH3、AsH3的键角由大到小的顺序是什么？为什么？

键角：NH3>PH3>AsH3，因为电负性N>P>As，即中心原子的电子云密度N>P>As，中心原子电子云密度越大，键的排斥也就越大，键角越大。

2、高温陶瓷材料Si3N4晶体中键角 N—Si—N >Si—N—Si，为什么？

N 原子上有孤电子对，由于孤电子对与成键电子对的排斥力更大，使得 Si—N—Si 键角较小。

3、如图所示过程中，B-F键长如何变化？

变长，BF3中B为sp2杂化，有大π键，键长较短，反应之后B为sp3杂化，无大π键，键长变长。

4、判断C-Cl键长并解释原因： 、

C-Cl键长：  >，中Cl和双键C形成的大π键，键长较短

5、（1）比较ClO2与Cl2O中Cl-O键的键长并说明原因.

（2）比较ClO2与Cl2O中键角并说明原因。

（1）ClO2中Cl为sp2杂化，含有的π大键，键长更短；Cl2O中O为sp3杂化，没有大π键，键长更长。

（2）ClO2中Cl为sp2杂化，Cl2O中O为sp3杂化，故键角ClO2>Cl2O。

6、一氯乙烷(C2H5Cl)、一氯乙烯(C2H3Cl)、一氯乙炔(C2HCl)分子中，C—Cl键长的顺序是什么？为什么？

键长：一氯乙烷>一氯乙烯>一氯乙炔

原因：一氯乙烷中C为sp3杂化、一氯乙烯中的C为sp2杂化，一氯一炔中的C为sp杂化。C的杂化轨道中s成分越多，键长越短；Cl参与形成的大π键越多，C-Cl键长越短。

7、为什么F—F的键长比Cl—Cl的键长短，但键能却比Cl—Cl的键能小？

F原子的半径很小，故F-F键长小于Cl-Cl；但正因为F-F键长小，两个F原子在形成共价键时，原子核之间的距离小，斥力大，因此F-F键能小于Cl-Cl。

8、比较H-N-H的键角：NH3、[Cu(NH3)4]2+，并解释原因。

键角：NH3 < [Cu(NH3)4]2+。NH3中N有1对孤对电子、[Cu(NH3)4]2+中N没有孤对电子，有孤对电子的N对N-H键有较大的排斥作用，故NH3键角小。

9、比较键角Cl-C-Cl和Cl-S-Cl，并解释原因：COCl2和SOCl2。

键角：COCl2>SOCl2。COCl2中C没有孤对电子、SOCl2中S有1对孤对电子，有孤对电子的S对S-Cl键有较大的排斥作用，故COCl2的Cl-C-Cl键角大。

10、N2、O2、F2与H2的反应能力依次增强，从键能的角度如何理解这一化学事实。

由于N≡N、O=O、F-F的键能依次减弱，键能越小，化学键越容易断裂，故N2、O2、F2与H2的反应能力依次增强。

小结：1、粒子半径的比较

（1）先比电子层，电子层越多，半径越大，如Na<K

（2）电子层数相同，再比核电子数，核电荷数越多，半径越小。如O>F

（3）电子层数和核电荷数都相同时，比电子数，电子数越多，半径越大。如Fe2+>Fe3+

说明：以上规律只是经验之谈，可能存在其它因素导致半径的大小不符合上述规律，如F->Ca2+，这属于超纲内容，如果考查。需要给出足够的信息，具有情况应该具有分析。

2、键能比较

（1）一般情况下，σ键轨道重叠程度较高，σ键比π键强度大，不易断裂。（N2中π键比σ键强度大）

（2）比键能就是比键长，比键长就是比半径，半径越大，键长越长，键能越小。

3、键长的比较

与半径成正比，注意氢键X-H···Y的键长指的是X到Y之间的距离。

4、键角的比较

（1）先比杂化方式，sp>sp2>sp3

（2）同杂化的情况下，比孤电子对数，无孤对电子>1对孤对电子>2对孤对电子

（3）同杂同孤的情况下，比中心原子的电子云密度，电子云密度越大，键角越大，如NH3>PH3；NH3>NF3。

（4）有大键存在时，键长变短，斥力增大，键角变大。

二、熔沸点、溶解性、氢键

1、NH3、PH3、AsH3的沸点由高到低的顺序是什么？，为什么？

沸点：NH3>AsH3>PH3。因为NH3中含有氢键，沸点最高，PH3的相对分子质量小于AsH3，故沸点PH3小于AsH3。

2、肼（H2N-NH2）分子中孤电子对与σ键的数目之比为多少？肼的相对分子质量与乙烯接近，但沸点远高于乙烯的原因是什么？

2:5；肼能形成分子间氢键，乙烯不能，故肼沸点更高。

3、乙酸的沸点明显高于乙醛，其主要原因是什么？

乙酸分子间可形成氢键，乙醛不能形成氢键。

4、分析同族元素的氯化物SiCl4、GeCl4、SnCl4熔点变化趋势及其原因。

SiCl4、GeCl4、SnCl4均为分子晶体，相对分子质量逐渐增大，随着相对分子质量的增大，熔沸点逐渐升高。

5、（1）为什么乙醇的沸点小于水？

（2）为什么硝酸具有强烈的挥发性？

（3）为什么甘油具有较强的粘性？

（1）乙醇形成氢键的数目少于水，强度低于水，再加上乙醇分子间的空间位阻效应较大，阻碍了氢键的形成。

（2）硝酸能形成分子内氢键，分子间作用力减弱

（3）甘油能形成较多的氢键，增强了分子间作用力

6、ZnF2不溶于有机溶剂而ZnCl2、ZnBr2、ZnI2能够溶于乙醇、乙醚等有机溶剂，原因是什么？

氟化锌是离子化合物，在有机溶剂中不溶；而氯化锌、溴化锌和碘化锌都是共价化合物，分子的极性较小，能够溶于乙醇等弱极性有机溶剂。

7、硅胶为什么不能干燥氨气？

硅胶能与NH3形成氢键而吸收

8、P4O10 的沸点明显高于 P4O6的原因是什么？

P4O10的相对分子质量大于P4O6，相对分子质量越大，范德华力就越大，沸点也就越高。

9、H2S 熔点为-85.5℃，而与其具有类似结构的 H2O 的熔点为 0℃，极易结冰成固体，

二者物理性质出 现此差异的原因是什么？

H2O能形成分子间氢键，而H2S不能。

10、（1）邻羟基苯甲酸的沸点比对羟基苯甲酸______，原因是什么？

（2）邻羟基苯甲酸的酸性比对羟基苯甲酸______，原因是什么？

（3）邻羟基苯甲酸的溶解性比对羟基苯甲酸______，原因是什么？

（1）低，邻羟基苯甲酸能形成分子内氢键，对羟基苯甲酸能形成分子间氢键，故沸点前者小；

（2）强。邻羟基苯甲酸能形成分子内氢键，稳定了羧酸根离子。

（3）小。邻羟基苯甲酸能形成分子内氢键，对羟基苯甲酸能形成分子间氢键，分子内氢键会阻碍分子间氢键的形成，故前者溶解度小。

11、NH3 常用作制冷剂，原因是什么？

NH3分子间能形成氢键，沸点高，易液化，汽化时吸收大量的热，使环境温度降低，所以能够做制冷剂。

12、氮化硼的熔点比氮化铝高，其原因是什么？

两者都是共价晶体，B-N键键长比Al-N短，则键能前者大，故熔点前者高。

13、（1）水由液体形成固体后密度却减小，原因是什么？

   （2）为什么水在4℃时密度最大？

（1）水结冰时，水分子通过氢键形成规则的六边形晶体结构，分子间距增大，体积膨胀，而质量不变，密度减小。