内容正文:
专题3
金属及其化合物
过去考什么
山东新高考全练
答案:P379
1.(2025山东,13,不定项,4分;考点2)钢渣
A.反应I、Ⅱ、Ⅲ均为氧化还原反应
中富含CaO、SiO2、FeO、FezO3等氧化物,实
B.低温真空蒸发主要目的是防止NaHSO3
验室利用酸碱协同法分离钢渣中的Ca,Si,
被氧化
Fe元素,流程如下。已知:Fe2(C2O4)3能溶
C.溶液Y可循环用于反应Ⅱ所在操作单元
于水;Kp(CaC2O4)=2.3×10-9,
吸收气体I
Kp(FC2O4)=3.2×10-7。下列说法错误
D.若Cu2O产量不变,参与反应Ⅲ的X与
的是(
)
①试剂X
②H,C04
CS0,物质的量之比n袋增大时,
→滤液Ⅱ
盐酸
滤液I
需补加NaOH的量减少
分离
3.(2022山东,12,4分;不定项;考点1)高压
钢渣
酸浸
→滤渣Ⅱ
氢还原法可直接从溶液中提取金属粉。以
酸浸
浸取液
转化-·Si02
滤渣
硫化铜精矿(含Zn、Fe元素的杂质)为主要
NaOH溶液
试剂Y
原料制备Cu粉的工艺流程如下,可能用到
A.试剂X可选用Fe粉
的数据如表所示。
B.试剂Y可选用盐酸
硫酸溶液,高压O2NH
高压H
C.“分离”后Fe元素主要存在于滤液Ⅱ中
硫化铜浸取
中和调pH
精矿
过滤还原
D.“酸浸”后滤液I的pH过小会导致滤渣
固体X
Ⅱ质量减少
金属M,
2.(2023山东,13,4分;不定项;考,点3)一种
Cu过滤
制备Cu2O的工艺路线如图所示,反应Ⅱ所
物质
Fe(OH)3Cu(OH)2Zn(OH)2
得溶液pH为3~4,反应Ⅲ需及时补加
开始沉淀pH
1.9
4.2
6.2
NaOH以保持反应在pH=5条件下进行。
沉淀完全pH
6.7
8.2
常温下,H2SO3的电离平衡常数Ka=1.3
3.2
×10-2,K。=6.3×10-8。下列说法正确的
下列说法错误的是(
是(
A.固体X主要成分是Fe(OH)3和S;金属
Cu,浓HSO。
NaCO3溶液
M为Zn
反应1
→气体1→反应Ⅱ一→气体Ⅱ
B.浸取时,增大O2压强可促进金属离子
浸出
调pH=11
CuS04
C.中和调pH的范围为3.2~4.2
低温真空蒸发
水
D.还原时,增大溶液酸度有利于Cu的生成
反应Ⅲ一化合物X
固液分离
→溶液Y
4.(2020山东,9,2分,考点2)以菱镁矿(主要
Cu20
成分为MgCO3,含少量SiO2,Fe2O3和
20
Q专题3金属及其化合物
Al2O3)为原料制备高纯镁砂的工艺流程
“高温焙烧”温度为650℃,
如下:
“水浸”所得滤渣主要成分除SO2外还含有
氯化铵溶液
氨水
(填化学式)。
菱镁矿→煅烧
轻烧粉→
浸出→浸出液→沉镁
(2)在(NH4)2SO4投料量不变的情况下,与
废渣氨
滤液
两段焙烧工艺相比,直接“高温焙烧”,“水
浸”时金属元素的浸出率
(填“增
高纯镁砂←煅烧氢氧化镁
大”“减小”或“不变”)。
已知浸出时产生的废渣中有SO2、
(3)HR萃取Cu+反应为2HR(有机相)+
Fe(OH)3和A1(OH)3。下列说法错误的
Cu2+(水相)=CuR2(有机相)+2H+(水
是(
相)。“反萃取”时加入的试剂为
A.浸出镁的反应为MgO+2NH4C1
(填化学式)。
MgCL2+2NH3个+H2O
(4)“沉钴”中,pH=4时Co+恰好沉淀完全
B.浸出和沉镁的操作均应在较高温度下
「c(Co2+)=1×10-5mol·L1],则此时溶
进行
液中c(H2S)=
mol·L1。已知:
C.流程中可循环使用的物质有NH、
Ka(H2S)=1X10-7,Ka(H2S)=1X
NHCI
10-13,Kp(CoS)=4×10-1。CoS“溶解”时
D.分离Mg+与A13+、Fe3+是利用了它们氢
发生反应的离子方程式为
氧化物K即的不同
(5)“沉锰”所得滤液并入“吸收”液中,经处
5.(2025山东,17,12分;考点3)采用两段焙
烧一水浸法从铁锰氧化矿(要含Fe2O,、
理后所得产品导入
(填操作单元名
MnO2及Co、Cu、Ca、Si等元素的氧化物)分
称)循环利用。
离提取Cu、Co、Mn等元素,工艺流程如下:
6.(2023山东,17,12分;考点3)盐湖卤水(主
①NaS
要含Na+、Mg2+、Li计、CI、SO和硼酸根
NH,)2S04
回收$0,
HR
②凋PH NH,HCO.
离子等)是锂盐的重要来源。一种以高镁卤
窗圈-恩一离奈应应-%
「萃取水。
氧化矿焙烧
焙烧
水为原料经两段除镁制备Li2CO3的工艺流
滤渣
有机相C。s一→溶解CoS0,溶液
吸收
一稀H,S0
反萃
程如下:
H202S
CuSO,溶液
稀HS04
盐酸
HCI气体
生石灰
纯碱
已知:该工艺条件下,(NH4)2SO4低温分解
卤水→脱硼
浓缩
结晶
→煅烧一水浸精制工一→精制皿☑
生成NH4HSO4,高温则完全分解为气体;
含硼固体
固体
滤渣I滤渣I
Fe2(SO4)3在650℃完全分解,其他金属硫
饱和Na,CO,溶液
酸盐分解温度均高于700℃。
沉锂一浓缩一操作x
回答下列问题:
LiCO,
NaCl
(1)“低温焙烧”时金属氧化物均转化为硫酸
已知:常温下,Kp(Li2CO3)=2.2×10-2。
盐。MnO2与NH4HSO4反应转化为MnSO4
相关化合物的溶解度与温度的关系如图
时有N2生成,该反应的化学方程式为
所示。
21
实战册
实战高考·化学
120
LiCl
回答下列问题:
(1)酸解时有HF产生。氢氟酸与SiO2反应
80
生成二元强酸H2SiF6,离子方程式为
40
LiOH
12
1.5
Li,CO
(2)部分盐的溶度积常数见下表。精制I
1.0
0.5
0
204060
80100
中,按物质的量之比n(Na2CO3):n(SiF。)
温度/℃
=1:1加入Na2CO3脱氟,充分反应后,
回答下列问题:
c(Na+)=
(1)含硼固体中的B(OH)3在水中存在平
mol·L1;再分批加入
衡:B(OH)3十H2O=[B(OH)4]-+H
一定量的BaCO3,首先转化为沉淀的离子是
(常温下,K.=1.0×10-924);B(OHD3与NaOH
0
溶液反应可制备硼砂NaBO(OH)4·8HO。
BaSiF6
Na2 SiF6
CaSO4
BaSO4
常温下,在0.10mol·L1硼砂溶液中,
[B,O(OH)4]2-水解生成等物质的量浓度
Ksp1.0×10-64.0×10-69.0×10-4
1.0×10-10
的B(OH)3和[B(OH)4],该水解反应的离
(3)SO浓度(以SO3%计)在一定范围时,
子方程式为
石膏存在形式与温度、H3PO4浓度(以
该溶液pH=
P2O%计)的关系如图甲所示。酸解后,在
(2)滤渣的主要成分是
(填化学式);
精制I后溶液中Li汁的浓度为2.0mol·L1,
所得100℃、P205%为45的混合体系中,石
则常温下精制Ⅱ过程中CO浓度应控制在
膏存在形式为
(填化学
mol·L1以下。若脱硼后直接进
式);洗涤时使用一定浓度的硫酸溶液而不
行精制工,除无法回收HCI外,还将增加
使用水,原因是
,回收利
的用量(填化学式)。
用洗涤液X的操作单元是
;一定
(3)精制Ⅱ的目的是
;进
温度下,石膏存在形式与溶液中P2O%和
行操作X时应选择的试剂是
,若
SO%的关系如图乙所示,下列条件能实现
不进行该操作而直接浓缩,将导致
酸解所得石膏结晶转化的是
(填标
7.(2022山东,17,13分;考点3)工业上以氟
号)。
磷灰石[CaF(PO4)3,含SiO2等杂质],为原
240
料生产磷酸和石膏,工艺流程如下:
200
CaSo
①Na,C0
160---7-----
②Ba,C0
CaS0,·0.5H0
硫酸溶液尾气
120
期
氟磷
灰石
酸解
过滤粗磷酸精制
80
CaS0.·2H,0
40-------}---
洗涤液X+洗涤→结晶转化石膏
0
10
20
30
40
50
60
磷酸+-
精制Ⅱ过滤
P0%
滤渣
22
O专题3金属及其化合物
40
中和时pH的理论范围为
;酸化的
3
目的是
;Fe元素在
(填操
25
CaS0i…0.5H0i
作单元的名称)过程中除去。
(3)蒸发结晶时,过度蒸发将导致
10
以
冷却结晶所得母液中,除Na2Cr2O,外,可在
5
Cas042H0②
上述流程中循环利用的物质还有
5
1015202530354045
(4)利用膜电解技术(装置如图所示),以
P20%
Na2Cr2O4为主要原料制备Na2Cr2O,的总反
乙
A.65℃、P205%=15、S03%=15
应方程式为4 NazCr2O,十4H,0通电
B.80℃、P2O5%=10、S03%=20
2Na2Cr2O,+4NaOH+2H2个+O2个。则
C.65℃、P203%=10、S03%=30
Na2Cr2Oh在
(填“阴”或“阳”)极室
D.80℃、P205%=10、S03%=10
制得,电解时通过膜的离子主要为
8.(2021山东,17,12分;考点3)工业上以铬
铁矿(FeCr2O4,含A1、Si氧化物等杂质)为
惰性电极
惰性电极
主要原料制备红矾钠(Na2Cr2O,·2H2O)
的工艺流程如图。回答下列问题:
铬铁矿
!纯碱
H,0
H,S04
0,焙烧
浸取
中和
滤渣
滤渣
离子交换膜
母液
H,SOa
9.(2020山东,16,12分;考点3)用软锰矿(主
冷却
蒸发
酸化
要成分为MnO2,含少量Fe3O4、Al2O3)和
结晶
结晶
BaS制备高纯MnCO3的工艺流程如下:
Na,Cr,0,·2H0
副产品
硫酸钡
(1)焙烧的目的是将FeC2O转化为Na2 Cr2O,
溶液
软锰反
蒸结团甲
并将A1、Si氧化物转化为可溶性钠盐,焙烧
矿粉应
·氢氧化钡
发晶滤燥
时气体与矿料逆流而行,目的是
硫酸
酸解
滤液
①试剂X
碳酸氢铵
②氨水
氨水
0
(2)矿物中相关元素可溶性组分物质的量浓
过
净
压
碳过洗吊高纯碳
滤
化滤
化滤涤燥广酸锰
度c与pH的关系如图所示。当溶液中可
硫黄
废渣
滤液Ⅱ
溶组分浓度c≤1.0×105mol·L-1时,可
认为已除尽。
已知:MnO2是一种两性氧化物;25℃时相关
1
物质的Kp见下表。
0
CrO2
Cr2O2
物质
Fe(OH)2
Fe(OH)3
Al(OH)3 Mn(OH)2
-1
Si02-
2
Ksp
1×10-16.3
1×10-38.6
1×10-32.31×10-12.7
Fe3+Al
-3
[AI(OH)T
回答下列问题
9.6
(1)软锰矿预先粉碎的目的是
0
2.43.04.5
9.310.2
14
pH
MnO2与BaS溶液反应转化为MnO的化学方
23
实战
实战高考·化学
程式为
(4)净化时需先加入的试剂X为
(2)保持BaS投料量不变,随MnO2与BaS投
(填化学式)。再使用氨水调溶液的
料比增大,S的量达到最大值后无明显变化,
pH,则pH的理论最小值为
(当
而Ba(OH)2的量达到最大值后会减小,减小
溶液中某离子浓度c≤1.0×10-5mol·L1
的原因是
时,可认为该离子沉淀完全)。
(3)滤液I可循环使用,应当将其导入到
(5)碳化过程中发生反应的离子方程式为
操作中(填操作单元的名称)。
将来考什么
山东模拟专练
答案:P382
考点闯关
考点①钠及其化合物
考点②铁及其化合物
1.(2025山东日照一模)物质的性质决定用
4.(2024山东滨州二模)图甲为某常见金属单
途,下列两者对应关系错误的是(
质及其部分化合物的“价一类”二维图。下
A.Na2CO3具有碱性,可用作食品膨松剂
列推断不合理的是(
)
B.维C具有还原性,可作补铁剂中的抗氧
物质类别
盐
化剂
C.FeCL3溶液具有氧化性,可作刻蚀铜电路
氧化物
单质
板的腐蚀液
0+打+2+3+4+5+6化合价
D.Na2O2能与CO2反应生成O2,可作潜水
甲
艇中的供氧剂
2.(2024山东淄博一模)实验室中使用钠盐或
NaOH溶液时,对应关系错误的是()
A.饱和NaCI溶液:除去Cl2中的HCI
NaCI溶液
B.饱和Na2CO3溶液:除去CO2中HCI
乙
C.NaOH水溶液:油脂的皂化反应
A.a→f→g→d,a→c→d的每步转化均可一
D.NaOH醇溶液:CH3CH2Br的消去反应
步实现
3.(2024山东泰安一模)取一定体积的下列两
B.b、c均可与氢碘酸反应,但反应原理不同
种试剂(浓度均为0.1mol·L1)进行反
C.h可同时实现饮用水的消毒与净化
应,改变两种试剂的滴加顺序,反应产生的
D.向图乙中a极附近滴入铁氰化钾溶液,会
现象相同的是()
产生蓝色沉淀
A.Na2CO3溶液、稀盐酸
5.(2025山东青岛一模,不定项)探究A1和
B.Al2(SO4)3溶液、氨水
CuC2溶液的反应机理,进行以下实验。
C.NaHCO3溶液、溴水
实验一:将光洁的A1条插入饱和CuCl2溶
D.H2C2O4溶液、酸性KMnO4溶液
液中,一段时间后溶液变为无色,产生大量
24■O实战册参考答案及解析
X为NO,Y为N2O。标准状况下,2.24LNO和N2O的
滕氏蓝沉淀,反应的离子方程式为K+十F2++
混合气体物质的量为0.1mol,氧原子数为0.1NA,故A
[Fe(CN)6]3-—KFe[Fe(CN)6]V,C正确;TiCL4容易
正确;HNO2为弱酸,因此NO2能够水解为HNO2,1L
与水反应发生水解,反应的离子方程式为TiCL4十(x十2)
0.1mol·L-1NaNO2溶液中NO2数目小于0.1NA,故
H20一TiO2·xH20V+4H++4C1-,D正确。
B错误;NH2OH完全转化为NO2时,N的化合价由一1
⑦D解析NO中N的化合价为+2,降低为O,1个NO
升到十3,3.3gNH2OH物质的量为0.1mol,转移的电子
得2个电子,作氧化剂,发生还原反应,C0中C为十2,化
数为0.4NA,故C错误;2.8gN2物质的量为0.1mol,N
合价升高为十4,失去2个电子,作还原剂,发生氧化反
的价电子数等于最外层电子数为5,2.8gN2含有的价电
应。1 mol CO2转移2NA个电子,A正确;催化剂通过降
子总数为NA,故D错误。
低反应的活化能,提高反应速率,B正确;NO是氧化剂,
⑤A解析26gC2H2的物质的量为1mol,一个C2H2
CO是还原剂,C正确;N2为还原产物,CO2为氧化产物,D
分子中含有3个σ键,故26gC2H2中含有。键的数目为
错误。
3NA,A正确;NH在水溶液中发生水解,1L1mol·L-1
8B解析由该反应的热化学方程式可知,该反应涉及
NH4NO3溶液中含NH的数目小于NA,B错误;CO和
的主要物质有HCl、O2、CuO、Cl2、H2O;CuO与Y反应生
H2均由分子构成,1molC0和H2的混合气体含有的分
成Cu(OH)C,则Y为HCl;Cu(OH)Cl分解生成W和
子数目为NA,C错误;Na与H2O反应生成11.2LH2,
Cu2OCl2,则W为H2O;CuC2分解为X和CuCl,则X为
由于未给出气体所处的状态,无法求出生成气体的物质
C2;CuCl和Z反应生成Cu2OCl2,则Z为O2。综上所
的量,也无法得出转移电子数目,D错误。
述,X、Y、Z、W依次是C2、HCl、O2、H2O。Y为反应物
⑥B解析碱性锌锰电池放电时正极得到电子生成
HCl,W为生成物H2O,A正确,CuO在反应中作催化剂,
MnO(OH),电极方程式为MnO2+H2O+e-
会不断循环,适量即可,B错误;总反应为放热反应,其他
MnO(OH)十OH-,A正确;铅酸蓄电池在充电时阳极失
条件一定,升温平衡逆向移动,平衡常数减小,C正确;图
电子,其电极反应式为PbSO4一2e-+2H2O一PbO2+
中涉及的两个氧化还原反应是CuCl2→CuCl和CuCl→
Cu2OCl2,D正确。
4H++SO,B错误;K[Fe(CN)6]用来鉴别Fe2+,生成
专题3。金属及其化合物
山东新高考全练
①A解析钢渣通过盐酸酸浸,得到滤液I中含有
H2S03的电离平衡常数Ka,=1.3×10-2,K=6.3X
Fe2+、Fe3+、Ca2+等,滤渣I为SiO2,滤渣I加入NaOH
10一8,可知NaHSO3溶液显酸性(电离大于水解),则反应
溶液碱浸,得到含有Na2SiO3的浸取液,加入试剂Y盐
Ⅱ所得溶质成分是NaHSO3,调节溶液pH=11,使
酸,生成硅酸沉淀,最后得到SO2,滤液I加入试剂X和
NaHSO3转化为Na2SO3,低温真空蒸发(防止Na2SO3被
H2C2O4分离,由于Fe2(C2O4)3能溶于水,试剂X将
氧化),故固液分离得到Na2SO3晶体和Na2SO3溶液,
Fe2+氧化为Fe3+,再加入H2C2O4,使CaC2O4先沉淀,
Na2SO3和CuSO4反应的离子方程式是SO-十2Cu2++
滤渣Ⅱ为CaC2O4,滤液Ⅱ中有Fe3+,据此解题。根据分
2H2O一SO+Cu2O1+4H+,反应过程中酸性越来
析,加入试剂X的目的是将Fe2+氧化为Fe3+,试剂X应
越强,使Na2SO3转化成SO2气体,总反应的化学方程式
该是氧化剂,不可以是Fe粉,A错误;加入试剂Y,将
是2CuSO4+3Na2SO3-Cu2O+2SO2个+3Na2SO4,需
Na2SiO3转化为H2SiO3沉淀,最后转化为SiO2,试剂Y
及时补加NaOH以保持反应在pH=5条件下进行。反
应Ⅱ是S○2和碳酸钠溶液反应,生成NaHSO3、水和二氧
可以是盐酸,B正确;根据分析,“分离”后Fe元素主要存
在于滤液Ⅱ中,C正确;“酸浸”后滤液I中pH过小,酸性
化碳,不是氧化还原反应,故A错误;低温真空蒸发主要
强,造成C2O浓度小,使Ca2+(aq)+C2O(aq)=
目的是防止Na2SO3被氧化,而不是NaHSO3被氧化,故B
错误;经分析溶液Y的成分是Na2SO3溶液,可循环用于
CaC2O4(s)平衡逆向移动,得到CaC2O4沉淀少,滤渣Ⅱ质
反应Ⅱ的操作单元吸收SO2气体(气体I),故C正确;制
量减少,D正确。
取Cu2O总反应方程式是2CuSO4+3Na2SO3--Cu2O+
②CD解析铜和浓硫酸反应(反应I)生成二氧化硫气
2SO2↑+3Na2SO4,化合物X是指Na2SO3,若Cu2O产
体(气体I)和硫酸铜,生成的二氧化硫气体与碳酸钠反
应(反应Ⅱ),所得溶液pH为3~4,溶液显酸性,根据
童不变,增大nC比,多的Ns0会消花氢离子,
379
答案
实战高考·化学
用于控制pH,可减少NaOH的量,故D正确。故选CD。
解析采用两段焙烧一水浸法从铁锰氧化矿中分离提取
3D解析CuS精矿(含有杂质Zn、Fe元素)在高压O2
Cu、Co、Mn等元素,加入硫酸铵低温焙烧,金属氧化物均
作用下,用硫酸溶液浸取,CuS反应产生CuSO4、S、H2O,
转化为硫酸盐,如硫酸锰、硫酸铁、硫酸钻、硫酸钙等,产
Fe2+被氧化为Fe3+,然后加入NH3调节溶液pH,使
生的气体有氨、氨气等,氨用稀硫酸吸收,得到硫酸铵溶
Fe3+形成Fe(OH)3沉淀,而Cu2+、Zn2+仍以离子形式存
液。得到的硫酸盐经650℃高温焙烧,只有硫酸铁发生
在于溶液中,过滤得到的滤渣中含有S、Fe(OH)3,滤液中
了分解,产生三氧化硫气体和氧化铁,水浸后,过滤分离
含有Cu2+、Zn2+;然后向滤液中通入高压H2,根据金属
出滤渣,滤渣主要为二氧化硅、氧化铁及硫酸钙,后续萃
活动性Zn>H>Cu,Cu2+被还原为Cu单质,通过过滤分
取分离,将铜元素萃取到有机相中,最终得到硫酸铜溶
离出来,而Z2+仍然以离子形式存在于溶液中,再经一
液,水相主要含有钻元素和锰元素,加入硫化钠,调节
系列处理可得到Z单质。经过上述分析可知固体X主
pH,生成硫化钻,过滤分离最终得到硫酸钻溶液,滤液中
要成分是S、Fe(OH)3,金属M为Zn,A正确;CuS难溶于
加入碳酸氢铵,生成碳酸锰沉淀,据此解答。(1)低温焙
硫酸,在溶液中存在沉淀溶解平衡CuS(s)Cu2+(aq)
烧,金属氧化物均转化为硫酸盐,二氧化锰与硫酸氢铵反
十S-(aq),增大O2的浓度,可以反应消耗S-,使之转化
应,转化为硫酸锰和氨气,根据电子得失守恒可知还有氨
为S,从而使沉淀溶解平衡正向移动,促进金属离子的浸
生成。根据已知条件,高温焙烧的温度为650℃,只有硫
取,B正确;根据流程图可知用NH3调节溶液pH时,
酸铁发生分解,生成三氧化硫和氧化铁,二氧化硅、氧化
Fe3+转化为沉淀,而Cu2+、Zn2+仍以离子形式存在于溶
铁、硫酸钙等在水中溶解度都较小,所以“水浸”所得滤渣
液中,结合离子沉淀的pH范围,可知中和时应该调节溶
的主要成分除了SiO2外还含有Fe2O3、CaSO4。(2)根据
液pH范围为3.2~4.2,C正确;在用H2还原Cu2+变为
已知条件,硫酸铵低温分解成硫酸氢铵,高温则完全分解
成气体,如果直接高温焙烧,则硫酸铵会分解,物质的量
Cu单质时,H2失去电子被氧化为H+,与溶液中OH-结
减少,导致金属元素的浸出率减小。(3)根据萃取的化学
合形成H2O,若还原时增大溶液的酸度,c(H十)增大,不
方程式:2HR(有机相)+Cu2+(水相)一CuR2(有机相)
利于H2失去电子还原Cu2+,因此不利于Cu的生成,D
错误。
十2H+(水相),加入有机相将铜离子萃取到有机相中,反
萃取时需要使平衡逆向移动,生成铜离子,而且为了不引
④B解析菱镁矿煅烧后得到轻烧粉,MgCO3转化为
入新的杂质,应加入的试剂为稀H2SO4。(4)沉钻时,pH
MgO,加入氯化铵溶液浸取,浸出的废渣有SiO2、
=4时Co2+恰好沉淀完全,其浓度为c(Co2+)=1×10一5
Fe(OH)3、Al(OH)3,同时产生氨,则此时浸出液中主要
mol/L,此时c(H+)=1×10-4mol/L,根据Ksp(CoS)=
含有Mg2+,加入氨水得到Mg(OH)2沉淀,煅烧得到高纯
Ksp(CoS)_4×10-21
镁砂。高温煅烧后Mg元素主要以MgO的形式存在,
4×10-21,推出c(S-)=
c(Co2+)=1X10-5=4×
MgO可以与铵根水解产生的氢离子反应,促进铵根的水
10-16mol/L,又因为Ka,(H2S)=1×10-7,Ka,(H2S)=
解,所以得到氯化镁、氨和水,化学方程式为MgO十
1×10-13,K4XK4,=
e(H+)Xe(HS)x
2NH4C=MgCl2+2NH3◆+H2O,故A正确;一水合
c(H2S)
氨受热易分解,沉镁时在较高温度下进行会造成一水合
cHt)×c($)-2Ht)Xcg-),则c(HS)=
c(HS-)
c(H2S)
氨大量分解,挥发出氨,降低原料利用率,故B错误;浸出
过程产生的氨可以回收制备氨水,沉镁时氯化镁与氨水
c2(H+)×c(9-)_(10-4)2×4×10-16
Ka XKa
10-7×10-13
=4×10-4mol/L。
反应生成的氯化铵又可以利用到浸出过程中,故C正确;
由流程图可知,C0S溶解时加入了过氧化氢,稀硫酸,生成
Fe(OH)3、A1(OH)3的K即远小于Mg(OH)2的Ksp,所以
了CoSO4和S,化学方程式为CoS+H2O2+H2SO4
当pH达到一定值时Fe3+、AI3+产生沉淀,而Mg2+不沉
CoSO4+S+2H2O,改写成离子方程式为CoS+H2O2+
淀,从而将其分离,故D正确。
2H+—Co2+十S+2H2O。(5)由分析可知,沉锰过程
B(1)3MmO,+3NH,HSO,低温揞挠3MnSO4+N↑
中,加入碳酸氢铵,生成碳酸锰、二氧化碳、硫酸铵等,过
+NH3↑+6H2OFe2O3、CaSO4
滤后滤液中的硫酸铵可并入吸收液中,经过处理后导入
(2)减小
低温焙烧循环使用,故答案为低温焙烧。
(3)H2S04
6(1)[B4O5(OH)4]2-+5H20-2B(OH)3+
(4)4X10-4CoS+H202+2H+-Co2++S+2H20
2[B(OHD4]-9.24
(5)低温焙烧
(2)CaSO4、Mg(OH)25.5×10-3纯碱、CaO
380
O实战册参考答案及解析
(3)除去精制I所得滤液中的Ca2+盐酸浓缩液中因
得到粗磷酸和滤渣,滤渣经洗涤后结晶转化为石膏;粗磷
CO浓度过大使得汁过早沉淀,即浓缩结晶得到的
酸以精制I脱氟、除硫酸根离子和SF哈,过滤,滤液经精
NaC1中会混有Li2CO,最终所得Li2COs的产率减小
制Ⅱ等一系列操作得到磷酸。(1)氢氟酸与SiO2反应生
解析由流程可知,卤水中加入盐酸脱硼后过滤,所得滤液
成二元强酸H2SF6,该反应的离子方程式为6HF+SiO2
经浓缩结晶后得到晶体,该晶体中含有Na十、Li计、CI一、
=2H++SiF+2H2O。(2)精制I中,按物质的量之
SO等,煅烧后生成HCI气体;烧渣水浸后过滤,滤液中
比n(Na2CO3):n(SiF-)=1:1加入Na2CO3脱氟,该
加生石灰后产生沉淀,在此条件下溶解度最小的是
反应的化学方程式为H2SiF6+Na2CO3=Na2SiF6V
CaSO4,则滤渣I的主要成分为CaSO4;由于CaSO4微溶
十CO2◆+H2O,充分反应后得到Na2SiF6沉淀,溶液中
于水,精制I所得滤液中再加纯碱又生成沉淀,则滤渣Ⅱ
有饱和的Na2SiF6,且c(Na+)=2c(SiF8-),根据Na2SiF6
为CCO3;精制Ⅱ所得滤液经操作X后,所得溶液经浓缩
的溶度积可知Ksp=c2(Na+)·c(SiFg)=4c3(SiFg),
结晶、过滤得到氯化钠,浓缩后的滤液中加入饱和碳酸钠
溶液沉锂,得到Li2CO3。(1)含硼固体中的B(OH)3在水
c(SiFg)元/1
0x10币mmlL1=1.0X10-2mol·L1,因
4
中存在平衡:B(OH)3+H2O=[B(OH)4]-+H+(常
此c(Na+)=2c(SiF62-)=2.0X10-2mol·L-1;同时,
温下,K=10一9.24);B(OH)3与NaOH溶液反应可制备硼
粗磷酸中还有硫酸钙的饱和溶液,c(Ca2+)=c(SO)=
砂Na2B4O5(OH)4·8H2O。常温下,在0.1mol·L-1
√9.0×104mol·L-1=3.0×10-2mol·L-1;分批加
硼砂溶液中,[B4O(OH)4]2-水解生成等物质的量浓度
入一定量的BaCO3,当BaSiF6沉淀开始生成时,c(Ba2+)
的B(OH)3和[B(OH)4]-,该水解反应的离子方程式为
_1.0×10-6
[B4O5(OHD4]2-+5HO一2B(OHD3+2B(OHD4]-,由
.0×102mol·L1=1.0X10-4mol·L-1,当
B元素守恒可知,B(OH)3和[B(OH)4]一的浓度相等,Ka
=cB(0HD4}·c(H)=c(H+)=10-9.24,则该
k80沉淀开6生成时,e)=点00mlL1
c[B (OH)3]
3.3×10-9mol·L-1,因此,首先转化为沉淀的离子是
溶液pH=9.24。(2)滤渣I的主要成分是CaS4;精制
SO,然后才是SiF哈。(3)根据图中的坐标信息,酸解
I后溶液中Li计的浓度为2.0mol·L-1,由
后,在所得100℃、P2○5%为45的混合体系中,石膏存在
Kp(Li2CO3)=2.2×10-2可知,则常温下精制Ⅱ过程中
形式为CaSO4·0.5H2O:CaSO4在硫酸中的溶解度小于
Q0浓度应控制在220mL1=65X103ml.L
在水中的,因此,洗涤时使用一定浓度的硫酸溶液而不使
用水的原因是减少CaSO4的溶解损失,提高石膏的产率;
以下。若脱硼后直接进行精制I,除无法回收HC外,缺
洗涤液X中含有硫酸,其具有回收利用的价值,由于酸解
少了第一段煅烧除镁的过程,只能在第二段精制Ⅱ过程
时使用的也是硫酸,因此,回收利用洗涤液X的操作单元
中加CaO除去Mg2+,且需中和过量HCl,故CaO用量增
是酸解。由图甲信息可知,温度越低,越有利于实现酸解
加,则还将增加纯碱(Na2CO3)的用量。(3)精制I中,烧
所得石膏结晶的转化,由图乙信息可知,位于65℃线上
渣水浸后的滤液中加生石灰后产生的滤渣I的主要成分
方的晶体全部以CaSO4·0.5H2O形式存在,位于80℃
为CaSO4;由于CaSO4微溶于水,精制I所得滤液中还含
线下方,晶体全部以CaSO4·2H2O形式存在,在两线之
有一定浓度的Ca2+,还需要除去Ca2+,因此,精制Ⅱ的目
间以两种晶体的混合物形式存在。A项,P2O%=15、
的是加入纯碱除去精制I所得滤液中的Ca2+。操作X是
SO3%=15,由图中信息可知,晶体全部以CaSO4·
为了除去剩余的碳酸根离子,为了防止引入杂质离子,应选
2H2O形成存在,故能实现晶体的完全转化,A符合题意;
择的试剂是盐酸;加入盐酸的目的是除去剩余的碳酸根离
B项,P2O%=10、S03%=20,由图乙信息可知,该点坐
子,若不进行该操作而直接浓缩,将导致浓缩液中因CO浓
标位于两个温度线(65℃、80℃)之间,故不能实现晶体的
度过大使得Li计过早沉淀,即浓缩结晶得到的NaCI中会混
完全转化,B不符合题意;C项,P2O5%=10、S03%=30,
有Li2CO3,最终所得Li2CO3的产率减小。
由图乙信息可知,该点坐标位于65℃线上方,晶体全部以
7(1)6HF+SiOz-2H++SiF+2H2O
CaSO4·0.5H2O形式存在,故不能实现晶体转化,C不符
(2)2.0×10-2S02
合题意;D项,P2O5%=10、S03%=10,由图乙信息可知,
(3)CaSO4·0.5H2O减少CaSO4的溶解损失,提高产品
该,点坐标位于80℃线下方,晶体全部以CSO4·2H2O形
石膏的产率酸解AD
式存在,故能实现晶体的完全转化,D符合题意。
解析根据题中的工艺流程,氟磷灰石用硫酸溶解后过滤,
8(1)增大反应物接触面积,提高化学反应速率
381T
答案
实战高考·化学
(2)4.5≤pH≤9.3
使2CrO2+H20=Cr2O号+
4.9 (5)Mn2++HCO3+NH3.H2O=MnCO3
2OH-平衡正向移动,提高Na2Cr2O,的产率
浸取
NH+H2O
(3)有Na2 Cra2Oh析出H2SO4(4)阳CrO2
解析软锰矿粉(主要成分为MnO2,含少量Fe3O4、Al2O3)加
解析以铬铁矿(FCr2O4,含A1、Si氧化物等杂质)为主要
入硫化钡溶液进行反应,主要发生MnO2十BaS十H2O
原料制备红矾钠(N2Cr2On·2H2O)过程中,向铬铁矿中
=Ba(OH)2十MnO+S,过滤得到Ba(OH)2溶液,经蒸
加入纯碱和O2进行焙烧,FeCr2O4转化为Na2Cr2O4,
发结晶、过滤、千燥得到氢氧化钡;滤渣用硫酸溶解,得到
Fe(Ⅱ)被O2氧化成Fe2O3,Al、Si氧化物转化为
的滤液中主要金属阳离子有Mn2+、Fe2+、Fe3+、AI3+,得
Na[Al(OH)4]、Na2SiO3,加入水进行“浸取”,Fe2O3不溶
到的滤渣为不溶于稀硫酸的硫黄;之后向滤液中加入合
于水,过滤后向溶液中加入H2SO4调节溶液pH使
适的氧化剂将Fe2+转化为Fe3+,然后加入氨水调节pH,
[A1(OH)4]一、SiO转化为沉淀过滤除去,再向滤液中
使F3+、A13+转化为沉淀除去,压滤得到的废渣为
加入H2SO4,将Na2Cr2O4转化为Na2Cr2O7,将溶液蒸发
Fe(OH)3和Al(OH)3,此时滤液中的金属阳离子只有
结晶将Na2SO4除去,所得溶液冷却结晶得到Na2Cr2O7
Mn2+,向滤液中加入碳酸氢铵、氨水,Mn2+和碳酸氢根
·2H2O晶体,母液中还含有大量H2SO4。(2)中和时调
电离出的碳酸根结合生成碳酸锰沉淀,过滤、洗涤、千燥
得到高纯碳酸锰。(1)软锰矿预先粉碎可以增大反应物
节溶液pH目的是将[A1(OH)4]一、SiO转化为沉淀过
的接触面积,使反应更充分,提高反应速率;MnO2与BaS
滤除去,由图可知,当溶液pH≥4.5时,A13+除尽,当溶
反应转化为MnO,Mn元素的化合价由十4价降低为十2
液pH>9.3时,H2SiO3会再溶解生成SiO,因此中和时
价,根据元素价态规律可知一2价的S元素应被氧化得到
pH的理论范围为4.5≤pH≤9.3;将Al元素和Si元素除
S单质,则MnO2与BaS的系数比应为1:1,根据后续流
去后,溶液中Cr元素主要以Cr2O号和CrO存在,溶液
程可知产物还有Ba(OH)2,结合元素守恒可得化学方程
中存在平衡:2CrO+H20=Cr2O号+2OH,降低
式为MnO2+BaS+H2OBa(OH)2+MnO+S。
溶液pH,可提高Na2Cr2O7的产率,由上述分析可知,Fe
(2)根据题目信息可知MO2为两性氧化物,所以当
元素在“浸取”操作中除去。(3)蒸发结晶时,N2SO4主要
MnO2过量时,会消耗反应产生的Ba(OH)2,从而使
以Na2SO4·10H2O存在,溶液中还含有Na2Cr2O7,若蒸
Ba(OH)2的量达到最大值后会减小。(3)滤液I为结晶
发结晶时,过度蒸发导致有Na2Cr2O7析出;由上述分
后剩余的Ba(OH)2饱和溶液,所以可以导入到蒸发操作
析可知,流程中循环利用的物质除Na2Cr2On外,还有H2
中循环使用。(4)净化时为更好的除去F元素需要将
SO4.(4由4 Naz Cra2O4+4H20通电2Na2Cr2O,+
Fe2+氧化为Fe3+,为了不引入新的杂质,且不将Mn元
4NaOH+2H2个+O2个可知,电解过程中实质是电解水,
素氧化,加入的试剂X可以是H2O2;根据表格数据可知,
阳极上OH-失去电子生成H2O和O2,阴极上H+得到
Fe(OH)3和A1(OH)3为同类型的沉淀,而A1(OH)3的
电子生成H2,由2CrO+H20→Cr2O号+20H-可
K即稍大,所以当AI3+完全沉淀时,FC3+也一定完全沉
知,Cr2O号在c(OH-)减小的电极室中制得,即Na2Cr2
淀,当c(A13+)=1.0×10-5mol/L时,c(OH-)=
O,在阳极室产生;电解过程中,阳极室中c(OH一)减小,
4008-议0号
81×10-32.3
c(A13+)
mol·L1=
CrO足水解平衡正向移动,c(CrO)减小,c(Cr2O号)
10-9.1mol/L,所以c(H+)=10-4.9mol/L,pH=4.9,即
增大,为提高制备Na2Cr2O7的效率,CrO通过离子交
pH的理论最小值为4.9。(5)碳化过程Mn2+和碳酸氢
换膜移向阳极。
根电离出的碳酸根结合生成碳酸锰沉淀,促进碳酸氢根
⑨(1)增大接触面积,充分反应,提高反应速率MnO2
的电离,产生的氢离子和一水合氨反应生成铵根和水,所
+BaS+H2O-Ba(OH)2+MnO+S(2)过量的
以离子方程式为Mn2++HCO3+NH3·H2O一
MnO2消耗了产生的Ba(OH)2(3)蒸发(4)H2O2
MnCO3↓+NHt+H2O.
山东模拟专练
考点闯关
分解产生二氧化碳气体使食品膨松。A选项错误。
①A解析碳酸钠(Na2CO3)碱性较强,通常不用作食品
2B解析Cl2能溶于水,在饱和NaCl溶液中溶解度会
膨松剂,食品膨松剂常用的是碳酸氢钠(小苏打),它受热
变小,A正确;Na2CO3溶液既能与HCl反应,也能与CO2
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