第16讲 卤族元素 溴、碘单质的提取(课件PPT)-【金版新学案】2027年高考化学高三总复习大一轮复习讲义（广东专版）

该高中化学高考复习课件聚焦“卤族元素及溴、碘单质提取”专题，依据课程标准梳理了卤素单质性质、卤素离子检验、溴碘提取方法三大核心考点，通过近五年高考真题分析明确离子检验（占比35%）和提取流程（占比40%）为高频考点，归纳出实验探究、性质递变分析等常考题型，构建了系统的备考知识体系。 课件亮点在于“真题情境+实验建模+素养落地”的复习策略，如以2024浙江选考回收I₂的CCl₄废液题为例，解析反萃取法中“碱溶-酸化-过滤”流程，培养科学探究与实践素养。针对离子检验设计“沉淀-萃取-淀粉”三步答题模板，结合2025山东卷液溴保存易错点分析，帮助学生掌握得分技巧，教师可据此精准定位复习重点，提升备考效率。

第16讲　卤族元素　溴、碘单质的提取 第五章　非金属及其化合物 高三总复习化学 广东专版 1.掌握卤素单质的性质及卤素离子的检验方法。 2.掌握溴、碘单质的提取方法。 课程标准 考点一　卤素及卤素离子的检验 考点二　卤素的提取 高考真题感悟 内容索引 课时测评 考点一 卤素及卤素离子的检验 返回 必备知识 整合 1.卤族元素 卤族元素位于元素周期表的第ⅦA族，价层电子排布式为________。 ns2np5 2.溴、碘单质的物理性质 性质 Br2 I2 颜色 深红棕色 紫黑色 状态 液体 固体 溶解性 水中 溶解度不大 溶解度不大 有机溶剂中 易溶 ______ 特性 易______、有毒 ①易______ ②使淀粉溶液变____ 易溶 挥发 升华 蓝 3.卤素单质性质的相似性 (1)都能与大多数金属反应： 2Fe＋3Br2_________、Fe＋I2________。 (2)都能与H2反应：H2＋X2_______。 (3)都能与水反应：X2＋H2O⥫⥬______________(F2例外：2F2＋2H2O ____________)。 (4)都能与碱液(如NaOH)反应： X2＋2NaOH____________________(F2例外)。 2FeBr3 FeI2 2HX HX＋HXO 4HF＋O2 NaX＋NaXO＋H2O 4.卤素单质性质的递变性 加深 升高 增大 减弱 增强 1 (1)卤族元素的单质Cl2、Br2均能将Fe氧化为_______，而I2只能将铁氧化为______。 (2)卤素氢化物的两大性质 ①酸性：HF是____酸，HCl、HBr、HI是____酸。 ②沸点：HCl_____HBr____HI(填“＞”“＜”或“＝”)，氟化氢沸点_______HI。 Fe3＋ Fe2＋ 弱 强 ＜ ＜ 高于 1 (3)砹(At)是原子序数最大的卤族元素，推测砹或砹的化合物可能具有的性质是________(填序号)。 ①HAt很稳定 ②At2易溶于某些有机溶剂 ③AgAt不溶于水 ④At2是有色固体 ②③④ 5.卤素单质性质的特殊性 氟 ①无正价，元素非金属性最强，F－的还原性最弱 ②2F2＋2H2O4HF＋O2，在暗处与H2反应会爆炸 ③HF是弱酸，能腐蚀玻璃，故应保存在铅制器皿或塑料瓶中；有毒；在HX中沸点最高 溴 ①Br2是深红棕色液体，易挥发 ②Br2易溶于有机溶剂 ③盛溴的试剂瓶中加水，进行水封，保存液溴时不能用橡胶塞 碘 ①I2遇淀粉变蓝色 ②I2加热时易升华 ③I2易溶于有机溶剂 ④食用盐中加入KIO3可防治甲状腺肿大 2 下列说法中正确的是______(填序号)。 ①加碘盐能使淀粉变蓝 ②清洗碘升华实验所用试管的操作是先用酒精清洗，再用水清洗 ③液溴易挥发，存放液溴的试剂瓶中应加水，进行水封 ④用加热的方法可将NaHCO3中混有的少量碘除去 ⑤可用F2与NaCl溶液反应产生Cl2，验证F2的氧化性大于Cl2 ②③ 6.卤素离子的检验方法 (1)AgNO3溶液——沉淀法 未知液生成 白 浅黄 黄 (2)置换——萃取法 有机层呈 (3)氧化——淀粉法检验I－ 未知液____色溶液，表明有I－。 Br－ I－ 蓝 3 鉴别NaCl溶液、NaBr溶液、NaI溶液可以选用的试剂是________ (填序号)。 ①碘水、淀粉溶液　②氯水、CCl4　③溴水、苯　④硝酸、AgNO3溶液　⑤氯水、苯　⑥CCl4、淀粉溶液 ②④⑤ 关键能力 提升 考向1　卤族元素的性质 1.溴(Br)与氯(Cl)同属“卤族元素”，最外层均有7个电子，在反应中容易得1个电子，化学性质具有很大的相似性，氧化性：Cl2＞Br2，下面根据氯的性质对溴的性质预测合理的是 A．溴单质只具有氧化性 B．溴蒸气与氢气在加热下反应生成HBr C．Br－还原性比Cl－弱 D．溴单质与足量NaOH溶液反应只生成NaBr和HBrO √ 溴单质中Br化合价既可升高，也可降低，因此既有氧化性又有还原性，故A不符合题意；氯气与氢气在点燃条件下反应生成HCl，溴蒸气与氢气在加热下反应生成HBr，故B符合题意；氧化性：Cl2＞Br2，则Br－还原性比Cl－强，故C不符合题意；溴单质与足量NaOH溶液反应生成NaBr、NaBrO和水，故D不符合题意。 2.如图是卤素单质(F2、Cl2、Br2、I2)的沸点与相对分子质量的关系图，下列说法错误的是 A．单质①是最活泼的非金属单质 B．单质②能使品红溶液褪色 C．单质④能使淀粉溶液变蓝 D．单质的氧化性：④＞③＞②＞① √ 分析题图，从F2→I2，相对分子质量逐渐增大，沸点也逐渐升高，故①为F2，②为Cl2，③为Br2，④为I2。F2是最活泼的非金属单质；单质的氧化性：①＞②＞③＞④，D项错误。 3.为验证卤素单质氧化性的相对强弱，某小组用如图所示装置进行实验(夹持仪器已略去，气密性已检查)。 实验过程： Ⅰ．打开弹簧夹，打开活塞a，滴加浓盐酸。 Ⅱ．当B和C中的溶液都变为黄色时，夹紧弹簧夹。 Ⅲ．当B中溶液由黄色变为红棕色时，关闭活塞a。 Ⅳ．…… (1)A中产生黄绿色气体，其电子式是___________。 (2)验证氯气的氧化性强于碘的实验现象是_______________________。 (3)B中溶液发生反应的离子方程式是_______________________。 (4)为验证溴的氧化性强于碘，过程Ⅳ的操作和现象是__________________ ______________________________________________________________。 ︰︰︰ 湿润的淀粉-KI试纸变蓝 Cl2＋2Br－Br2＋2Cl－ 打开活塞b，将少量 C中溶液滴入D中，关闭活塞b，取下D振荡，静置后CCl4层变为紫红色 (5)过程Ⅲ的实验目的是____________________________________________ ____________。 (6)氯、溴、碘单质的氧化性逐渐减弱的原因：同主族元素从上到下__________________，得电子能力逐渐减弱。 实验的干扰 确认C的黄色溶液中无Cl2，排除Cl2对Br2置换I2 原子半径逐渐增大 A中滴加浓盐酸后， 发生反应：2KMnO4 ＋16HCl(浓) 2KCl＋2MnCl2＋ 5Cl2↑＋8H2O，生 成黄绿色气体Cl2，在A、B、C中分别发生反应：Cl2＋2KI2KCl＋I2、Cl2＋2NaBr2NaCl＋Br2、Cl2＋2NaBr2NaCl＋Br2，由于B、C中生成了Br2而使溶液变为黄色，打开活塞b，C中生成的Br2进入D中发生反应：Br2＋2KI2KBr＋I2。 过程Ⅲ，当B中黄色溶液继续通入过量Cl2时，溶液变为红棕色，以此为对照，说明C中黄色溶液无Cl2，从而排除Cl2对Br2置换I2实验的 干扰。 考向3　卤素离子的检验 4.某小组同学为了探究碘水与硝酸银的反应，进行如图所示实验。下列说法错误的是 A．黄色沉淀为碘化银， 滤液1中加入NaCl溶液 是为了除去银离子 B．过程①中加入AgNO3 溶液后，溶液的pH变小 C．蓝色褪去可能是因为生成AgI沉淀，使I2和H2O的反应进行完全 D．向滤液2中先加入足量氢氧化钠溶液，再加入KI溶液，溶液会立即 变蓝 √ 由实验流程可知， 碘水遇淀粉会变为 蓝色，碘水中存在 如下平衡：I2＋H2O ⥫⥬H＋＋I－＋HIO， 加入硝酸银溶液， 碘离子与银离子反应生成碘化银沉淀，平衡向正反应方向移动，使碘和水完全反应，溶液蓝色褪去，过滤得到碘化银黄色沉淀和含有次碘酸、硝酸、硝酸银的滤液1；向滤液1中加入氯化钠溶液，除去溶液中的银离子，过滤得到滤液2； 向滤液2中加入碘化 钾溶液，硝酸溶液、 次碘酸溶液与碘化钾 溶液反应生成的碘使 淀粉变蓝色。由分析 可知，向滤液1中加 入氯化钠溶液的目的是除去溶液中的银离子，故A正确；由分析可知，过程①中加入硝酸银溶液，碘离子与银离子反应生成碘化银沉淀，过滤得到碘化银黄色沉淀和含有次碘酸、硝酸、硝酸银的滤液1，则溶液的pH变小，故B正确； 加入硝酸银溶液，碘 离子与银离子反应生 成碘化银沉淀，平衡 向正反应方向移动， 使碘和水完全反应， 溶液蓝色褪去，故C 正确；由分析可知，滤液2中含有次碘酸和硝酸，加入足量氢氧化钠溶液中和酸后，次碘酸钠和硝酸钠的氧化性减弱，再加入碘化钾溶液，不可能发生氧化还原反应生成碘，溶液不会立即变蓝色，故D错误。 5.一氯化碘(ICl)、三氯化碘(ICl3)是卤素互化物，它们的性质与卤素单质相似。 (1)ICl3与水反应的产物可能为____________(填化学式)。 (2)ICl在常温下与烧碱溶液反应的离子方程式为_______________________ ________，该反应是否是氧化还原反应？____(填“是”或“否”)。 HCl、HIO2 ICl＋2OH－Cl－＋IO－ ＋H2O 否 返回 考点二 卤素的提取 返回 必备知识 整合 1.氯的制取——氯碱工业 (1)制取流程 海水粗盐 (2)发生反应的化学方程式为______________________________________。 Cl2 H2、NaOH 2NaCl＋2H2O2NaOH＋H2↑＋Cl2↑ 2.海水提取溴 (1)流程 (2)主要过程及反应原理 1 (1)步骤②用热空气吹出，利用Br2的________性。 (2)步骤①已经得到溴单质，为什么不直接蒸馏，而要进行②、③、④后再蒸馏：_________________________________________ _________________________________________________________________________________________。 易挥发 苦卤中溴的浓度低，直接蒸馏能耗大，成本高，流程中②、③、④步实际上是溴的富集过程，提高溴的浓度，减少能源消耗，降低生产成本 3.海带中提取碘 (1)流程 (2)发生反应的离子方程式：Cl2＋2I－I2＋2Cl－。 2 根据上述流程回答问题。 (1)灼烧海带时，应将海带放入______(填仪器名称)中灼烧。 (2)分液时含I2的CCl4溶液从分液漏斗__________(填“上口倒出”或“下口放出”)。 (3)蒸馏时留在蒸馏烧瓶中的是________。 坩埚 下口放出 碘单质 2 (4)为了从海带浸取液中提取碘，某同学设计了如图实验方案： 回答下列问题。 a．操作③是将富集在CCl4中的碘单质利用化学转化重新富集在水中，称为反萃取，写出该反应的化学方程式：______________ _______________________。 3I2＋6NaOH 5NaI＋NaIO3＋3H2O 2 b．操作④中反应的离子方程式：___________________________ _______。 c．操作⑤的名称为______。 5I－＋I＋6H＋3I2↓＋ 3H2O 过滤 关键能力 提升 1.从海水提取食盐后的卤水(含Cl－、Br－、Na＋、K＋等离子)中提取溴，其流程如下： (1)步骤Ⅰ中已获得游离态的溴，步骤Ⅱ又将其转变成化合态的溴，其目的是____________，步骤Ⅱ将溴吹出的气体X不可能是下列的____(填字母)。 A．二氧化硫 B．空气 C．氩气 D．二氧化碳 富集溴元素 A (2)写出步骤Ⅱ纯碱溶液吸收Br2的离子方程式：_______________________ _________________。 (3)写出步骤Ⅲ过程中用硫酸酸化得到单质溴的离子方程式：___________ __________________________。 3Br2＋3C ＋ 5Br－＋6H＋3Br2＋3H2O 2.活性炭吸附法是工业提碘的主要方法之一，其流程如下： (1)酸性条件下，NaNO2溶液只能将I－氧化为I2，同时生成NO。写出反应①的离子方程式：_______________________________________。 (2)氯气、浓硝酸、酸性高锰酸钾溶液等都是常用的强氧化剂，但工业上氧化卤水中的I－选择了价格并不便宜的亚硝酸钠，可能的原因是__________ __________________________________________________。 2N＋4H＋＋2I－2NO↑＋I2↓＋2H2O 氯气、浓 硝酸、酸性高锰酸钾溶液氧化性太强，还能继续氧化I2 (3)反应②发生时，溶液底部有紫黑色固体生成，有时溶液上方产生紫色气体，产生这种现象的原因是______________________________。 (4)流程中，碘元素经过了I－→I2→I－、I→I2的变化过程，这样反复操作的目的是____________。 碘在水中溶解度不大，且易升华 富集碘元素 反萃取法的应用 1.碘单质易升华，采用蒸馏法从I2的CCl4溶液中分离碘单质是不合理的。常用浓NaOH溶液与四氯化碳中的碘单质反应：3I2＋6NaOH 5NaI＋NaIO3＋3H2O，将碘重新富集在水中的方法，称为反萃取法。再经酸化：5I－＋I＋6H＋3I2↓＋3H2O，碘单质重新析出，流程如下： 归纳总结 2.由于CCl4是一种有毒的有机物，工业上尽可能避免使用CCl4，现代工业又开发了用活性炭吸附I2、碱液淋洗再酸化、高分子膜富集等多种绿色生产工艺。 归纳总结 返回 高 考 真 题 感 悟 返回 1.正误判断 (1)(2025·山东卷)液溴加水封保存在广口试剂瓶中 (　　) (2)(2025·山东卷)灼烧海带，所用仪器为坩埚、泥三角 (　　) (3)(2025·北京卷) 先打开分液漏斗上方的玻璃塞，再打开 下方的活塞 (　　) × √ √ (4)(2023·浙江6月选考)往碘的CCl4溶液中加入等体积浓KI溶液，振荡，现象为分层，下层由紫红色变为浅粉红色，上层呈棕黄色，则碘在浓KI溶液中溶解能力大于在CCl4中的溶解能力 (　　) (5)(全国乙卷)向NaBr溶液中滴加过量氯水，再加入淀粉-KI溶液，现象为先变橙色，后变蓝色，则氧化性：Cl2＞Br2＞I2 (　　) (6)(江苏卷)证明Br2的氧化性比I2的强：向盛有淀粉-KI溶液的试管中滴加几滴溴水，振荡，观察溶液颜色变化 (　　) × √ √ 2.(2024·浙江1月选考)为回收利用含I2的CCl4废液，某化学兴趣小组设计方案如下所示，下列说法不正确的是 A．步骤Ⅰ中，加入足量Na2CO3溶液充分反应后，上下两层均为无色 B．步骤Ⅰ中，分液时从分液漏斗下口放出溶液A C．试剂X可用硫酸 D．粗I2可用升华法进一步提纯 √ 由题给流程可知，向碘的四氯化碳溶液中加入碳酸钠溶液，碳酸钠溶液与碘反应得到含有碘化钠和碘酸钠的混合溶液，分液得到四氯化碳和溶液A；向溶液A中加入硫酸溶液，碘化钠和碘酸钠在酸性条件下发生归中反应生成碘。 由分析可知，步骤Ⅰ 中，加入足量碳酸钠 溶液发生的反应为碳 酸钠溶液与碘反应得 到含有碘化钠和碘酸钠的混合溶液，则充分反应后，上下两层均为无色，上层为含有碘化钠和碘酸钠的混合溶液，下层为四氯化碳，则分液时应从分液漏斗上口倒出溶液A，故A正确，B错误；由分析可知，向溶液A中加入试剂X的目的是使碘化钠和碘酸钠发生归中反应生成碘，则试剂X可用硫酸，故C正确；碘受热会升华，所以实验制得的粗碘可用升华法进一步提纯，故D正确。 3.(2024·黑、吉、辽卷)H2O2分解的“碘钟”反应美轮美奂。将一定浓度的三种溶液(①H2O2溶液；②淀粉、丙二酸和MnSO4混合溶液；③KIO3、稀硫酸混合溶液)混合，溶液颜色在无色和蓝色之间来回振荡，周期性变色；几分钟后，稳定为蓝色。下列说法错误的是 A．无色→蓝色：生成I2 B．蓝色→无色：I2转化为化合态 C．H2O2起漂白作用 D．淀粉作指示剂 √ 由无色变为蓝色，是因为反应生成碘单质，淀粉遇碘单质变蓝，A正确；由蓝色变为无色，说明碘单质被消耗，即碘单质转化为化合态，B正确；由上述分析可知，过氧化氢作还原剂，C错误；淀粉作指示剂，与碘单质作用而显示蓝色，D正确。 返回 课 时 测 评 返回 √ 1.卤素是最活泼的一族非金属元素，下列关于卤素(用X表示)的叙述正确的是 A．单质均能与水反应生成HXO B．从上到下，HX的氧化性增强，对应水溶液酸性增强 C．从上到下，卤素原子的电子层数依次增多，原子半径依次增大 D．卤素均能形成最高价含氧酸，其分子通式为HXO4 F2与水反应剧烈生成HF和氧气，故A错误；从上到下，HX的还原性依次增强，对应水溶液酸性增强，故B错误；从上到下，卤素原子的电子层数依次增多，原子半径依次增大，故C正确；除F外其余卤素均能形成最高价含氧酸，其分子通式为HXO4，故D错误。 2 3 4 5 6 7 8 9 10 1 11 12 13 14 15 √ 2.下列有关卤素的说法错误的是 A．HF、HCl、HBr、HI的热稳定性依次减弱，还原性依次增强 B．从HF、HCl、HBr、HI酸性递增的事实，可推出F、Cl、Br、I的非金属性递增的规律 C．淀粉碘化钾溶液在空气中变蓝，4I－＋O2＋2H2O2I2＋4OH－ D．碘在碘化钾溶液中的溶解度大于在纯水中的溶解度 2 3 4 5 6 7 8 9 10 1 11 12 13 14 15 非金属性：F＞Cl＞Br＞I，则HF、HCl、HBr、HI的热稳定性依次减弱，还原性依次增强，故A正确；元素非金属性越强，对应的最高价氧化物的水化物的酸性越强，与氢化物的酸性无关，不能根据氢化物酸性强弱判断元素非金属性的强弱，故B错误；淀粉碘化钾溶液在空气中变蓝，碘离子被氧气氧化成碘单质，反应的离子方程式为4I－＋O2＋2H2O4OH－＋2I2，故C正确；碘在碘化钾溶液中存在平衡I2＋I－⥫⥬，KI溶液中，含有电离出的碘离子，碘离子浓度增大，使平衡向右移动，碘的溶解度增大，故D正确。 2 3 4 5 6 7 8 9 10 1 11 12 13 14 15 √ 3.探究卤族元素单质及其化合物的性质，下列实验方案能达到探究目的的是 选项 实验方案 探究目的 A 向NaBr溶液中滴加过量氯水，再加入淀粉-KI溶液，观察溶液颜色变化 氧化性：Cl2＞Br2＞I2 B 往碘的CCl4溶液中加入等体积浓KI溶液，振荡，静置分层，下层由紫红色变成浅粉红色，上层呈棕黄色 碘在浓KI溶液的溶解能力大于在CCl4中的溶解能力 C 常温下，向盛有NaCl、NaI的混合溶液中加入2滴 0.1 mol·L－1 AgNO3溶液，观察沉淀颜色 Ksp(AgCl)＞Ksp(AgI) D 取两份新制氯水，分别滴加AgNO3溶液和淀粉-KI溶液，观察实验现象 氯气与水的反应是否存在限度 2 3 4 5 6 7 8 9 10 1 11 12 13 14 15 过量氯水会优先与碘化钾溶液反应生成单质碘使淀粉溶液变蓝色，无法说明反应生成的溴能否与碘化钾溶液反应，故无法比较溴和碘的非金属性强弱，即无法比较Br2和I2的氧化性强弱，A错误；向碘的四氯化碳溶液中加入等体积浓KI溶液，振荡，静置，溶液分层，下层由紫红色变为浅粉红色，上层呈棕黄色，说明碘的四氯化碳溶液中的I2与KI溶液中I－反应生成，使上层溶液呈棕黄色，证明碘在浓KI溶液中的溶解能力大于在四氯化碳中的溶解能力，B正确； 2 3 4 5 6 7 8 9 10 1 11 12 13 14 15 向NaCl、NaI的混合稀溶液中滴入少量稀AgNO3溶液，有黄色沉淀生成，说明先生成碘化银沉淀，由于未指明NaCl、NaI的浓度，所以无法判断Ksp(AgCl)、Ksp(AgI)的相对大小，C错误；新制氯水中的氯气和次氯酸都能与碘化钾溶液反应生成使淀粉溶液变蓝色的碘，则溶液变蓝色不能说明溶液中存在氯气分子，无法证明氯气与水的反应存在限度，D错误。 2 3 4 5 6 7 8 9 10 1 11 12 13 14 15 √ 4.(2025·广东汕头三模)加碘食盐中的碘以碘酸钾(KIO3)的形式存在。已知反应：I＋5I－＋6H＋3I2＋3H2O，根据上述反应，可用试纸和一些常见试剂进行实验验证，下列组合能证明食盐中含有I的是 A．乙醇、碘化钾淀粉试纸 B．水、淀粉、蓝色石蕊试纸 C．乙酸、水、碘化钾淀粉试纸 D．氯水、淀粉、蓝色石蕊试纸 2 3 4 5 6 7 8 9 10 1 11 12 13 14 15 食盐中的碘以碘酸钾形式存在，根据反应原理I＋5I－＋6H＋3I2＋3H2O，该反应需要在溶液中进行，需要提供碘离子、氢离子以及检测碘的淀粉溶液。乙醇、碘化钾淀粉试纸不能提供氢离子以及形成溶液，不能进行验证，A不选；水、淀粉、蓝色石蕊试纸不能提供氢离子和碘离子，不能进行验证，B不选；可将食盐用水溶解，碘化钾淀粉试纸可以提供I－和淀粉，H＋可由乙酸来提供，再结合I2的特性(遇淀粉变蓝)，则乙酸、水、碘化钾淀粉试纸可证明食盐中存在I，故C选；氯水、淀粉、蓝色石蕊试纸不能提供碘离子，故无法进行检测，D不选。 2 3 4 5 6 7 8 9 10 1 11 12 13 14 15 √ 5.(福建卷)实验室配制碘水时，通常将I2溶于KI溶液：I2(aq)＋I－(aq)⥫⥬ (aq)。关于该溶液，下列说法正确的是 A．KI的电子式为K︰︰ B．滴入淀粉溶液，不变蓝 C．加水稀释，平衡逆向移动 D．加少量AgNO3固体平衡正向移动 2 3 4 5 6 7 8 9 10 1 11 12 13 14 15 KI是离子化合物，电子式为K＋[︰︰]－，A错误；该溶液存在I2，滴入淀粉溶液后，该溶液会变蓝，B错误；常温下，I2(aq)＋I－(aq)⥫⥬ (aq)达平衡时，K＝，加水稀释至溶液体积变为初始体积的a倍，则有Q＝＝aK＞K，因Q＞K，则平衡逆向移动，C正确；加少量AgNO3固体，Ag＋与I－生成沉淀，I－浓度下降，平衡逆向移动，D错误。 2 3 4 5 6 7 8 9 10 1 11 12 13 14 15 √ 6.(2025·吉林德惠一模)原子团SCN化合价为－1价，在很多方面跟卤素原子相似，因此称为“拟卤素”。拟卤素离子与卤素离子还原性强弱顺序为Cl－＜Br－＜SCN－＜I－，又知氧化性：I2＞S，下列反应不正确的是 A．(SCN)2＋2Br－Br2＋2SCN－ B．(SCN)2＋H2S2H＋＋2SCN－＋S↓ C．4H＋＋2SCN－＋MnO2Mn2＋＋(SCN)2↑＋2H2O D．(SCN)2＋2I－2SCN－＋I2 2 3 4 5 6 7 8 9 10 1 11 12 13 14 15 若(SCN)2＋2Br－Br2＋2SCN－能够发生，则还原性：Br－＞SCN－，故A错误；还原性：I－＞SCN－，氧化性：I2＞S，则氧化性：(SCN)2＞S，依据氧化还原反应强弱规律可知：(SCN)2＋H2S2H＋＋2SCN－＋S↓能够发生，故B正确；还原性：SCN－＞Cl－，二氧化锰能氧化氯离子生成氯气，则4H＋＋2SCN－＋MnO2Mn2＋＋(SCN)2↑＋2H2O能够发生，故C正确；还原性：I－＞SCN－，则氧化性：(SCN)2＞I2，依据氧化还原反应强弱规律可知(SCN)2＋2I－2SCN－＋I2能够发生，故D正确。 2 3 4 5 6 7 8 9 10 1 11 12 13 14 15 √ 7.(2025·广东广州一模)工业上常用“空气吹出法”进行海水提溴，过程如下，其中操作X为 A．趁热过滤 B．加热蒸馏 C．蒸发浓缩 D．降温结晶 2 3 4 5 6 7 8 9 10 1 11 12 13 14 15 浓缩、酸化后的海水中富含Br－，通入Cl2发生氧化①Cl2＋2Br－ 2Cl－＋Br2，通入空气吹出Br2，Br2被SO2、H2O吸收发生反应SO2＋2H2O＋Br22HBr＋H2SO4，再通入Cl2发生氧化②Cl2＋2Br－ 2Cl－＋Br2，得到富含Br2的水溶液，溴单质易挥发，应加热蒸馏，冷凝溴蒸气得到液溴，即操作X为加热蒸馏，B项正确。 2 3 4 5 6 7 8 9 10 1 11 12 13 14 15 √ 8.(2025·辽宁沈阳二模)桔红色液体氯化溴(BrCl)属于卤素互化物，性质与卤素相似，下列推测不合理的是 A．常温下，在四氯化碳中的溶解度：BrCl小于Br2 B．BrCl的氧化性比ICl强 C．BrCl可与Mg反应生成MgBr2、MgCl2 D．苯酚可与BrCl反应主要生成三氯苯酚和溴化氢 2 3 4 5 6 7 8 9 10 1 11 12 13 14 15 Br2为非极性分子，四氯化碳也是非极性分子，而BrCl为极性分子，根据“相似相溶”原理，常温下，在四氯化碳中的溶解度：BrCl小于Br2，A正确；BrCl和ICl中Br、I均为＋1价，Br比I更难失电子，则Br＋比I＋更易得电子，因此BrCl的氧化性强于ICl，B正确；BrCl的性质与卤素类似，Br2、Cl2分别可与Mg反应生成MgBr2、MgCl2，则BrCl可与Mg反应生成MgBr2和MgCl2，C正确；苯酚与BrCl反应生成三溴苯酚和HCl，D错误。 2 3 4 5 6 7 8 9 10 1 11 12 13 14 15 √ 9.(2025·广东清远二模)卤素间形成的化合物如“BrCl、IBr、ICl”等称为卤素互化物，化学性质与卤素单质类似，则下列关于卤素互化物性质的描述及发生的相关反应正确的是 A．ICl在熔融状态下能导电 B．BrCl与H2O反应时，BrCl既不是氧化剂也不是还原剂 C．IBr和Fe反应方程式为3IBr＋2FeFeI3＋FeBr3 D．I2的氧化性强于BrCl 2 3 4 5 6 7 8 9 10 1 11 12 13 14 15 ICl是共价化合物，在熔融状态下不能导电，A错误；BrCl与H2O生成HCl和HBrO，反应中各元素化合价没有发生改变，所以BrCl既不是氧化剂也不是还原剂，B正确；Fe3＋能氧化I－，所以IBr和Fe反应生成FeI2，C错误；Cl、Br的非金属性比I强，所以I2的氧化性弱于BrCl，D错误。 2 3 4 5 6 7 8 9 10 1 11 12 13 14 15 √ 10.已知：ⅰ.4KI＋O2＋2H2O4KOH＋2I2，ⅱ.3I2＋6OH－I＋ 5I－＋3H2O，某同学进行如下实验：①取久置的KI固体(呈黄色)溶于水配成溶液；②立即向上述溶液中滴加淀粉溶液，溶液无明显变化；滴加酚酞后，溶液变红；③继续向溶液中滴加硫酸，溶液立即变蓝。下列分析合理的是 A．②说明久置的KI固体中不含有I2 B．③中溶液变蓝的可能原因：I＋5I－＋6H＋3I2＋3H2O C．碱性条件下，I2与淀粉显色的速率快于其与OH－反应的速率 D．若向淀粉-KI试纸上滴加硫酸，一段时间后试纸变蓝，则证实该试纸上存在I 2 3 4 5 6 7 8 9 10 1 11 12 13 14 15 KI易被氧气氧化，将久置的碘化钾配成溶液时，碘与KOH反应，消耗了碘，则滴加淀粉溶液不变蓝，不能说明久置的KI固体中不含有I2，故A错误；I、I－在酸性条件下发生氧化还原反应，离子反应为I＋ 5I－＋6H＋3I2＋3H2O，故B正确；由实验可知，碱性条件下，I2与KOH反应，其速率大于I2与淀粉显色的速率，故C错误；向淀粉-KI试纸上滴加硫酸，一段时间后试纸变蓝，酸性条件下可能发生4I－＋O2＋4H＋2H2O＋2I2、I2遇淀粉变蓝，故D错误。 2 3 4 5 6 7 8 9 10 1 11 12 13 14 15 11.实验小组从富含NaBr的工业废水中提取Br2的过程主要包括：氧化、萃取、分液、蒸馏等步骤。已知：可能用到的数据信息和装置如图。 下列说法错误的是 A．实验时，①的废水中出现红色 B．②的作用是吸收尾气，防止污染空气 C．用③进行萃取时，选择CCl4比乙苯更 合理 D．④中温度计水银球低于支管口过多， 导致Br2的产率低 物质 Br2 CCl4 乙苯 密度/(g·cm－3) 3.12 1.60 0.87 沸点/℃ 58.8 76.8 136.2 √ 2 3 4 5 6 7 8 9 10 1 11 12 13 14 15 ①中发生反应：Cl2＋2Br－2Cl－＋ Br2，反应产生了红棕色的Br2单质，因 此实验时，①的废水由无色变为红色， A正确； 物质 Br2 CCl4 乙苯 密度/(g·cm－3) 3.12 1.60 0.87 沸点/℃ 58.8 76.8 136.2 2 3 4 5 6 7 8 9 10 1 11 12 13 14 15 ②中盛有NaOH溶液，NaOH是碱，可 以与Cl2、Br2发生反应，生成可溶性的 物质，因此可以防止污染空气，B正确； 物质 Br2 CCl4 乙苯 密度/(g·cm－3) 3.12 1.60 0.87 沸点/℃ 58.8 76.8 136.2 2 3 4 5 6 7 8 9 10 1 11 12 13 14 15 根据表格数据可知乙苯的沸点比CCl4的 沸点高，与液溴的沸点差别大，所以选 择乙苯作萃取剂比CCl4更合理，更有利 于后续的蒸馏，C错误； 物质 Br2 CCl4 乙苯 密度/(g·cm－3) 3.12 1.60 0.87 沸点/℃ 58.8 76.8 136.2 2 3 4 5 6 7 8 9 10 1 11 12 13 14 15 蒸馏时温度计是测量馏分的温度，若温 度计水银球低于支管口过多，使蒸馏时 支管口温度低于Br2的沸点，导致Br2的 产率低，D正确。 物质 Br2 CCl4 乙苯 密度/(g·cm－3) 3.12 1.60 0.87 沸点/℃ 58.8 76.8 136.2 2 3 4 5 6 7 8 9 10 1 11 12 13 14 15 12.(2025·广东东莞高三上阶段练习)实验室用反萃取法从碘的CCl4溶液中提取I2，步骤如下： 下列说法中不正确的是 A．①的操作是分液 B．②中硫酸作氧化剂 C．③需要用到漏斗 D．④得到的CCl4可重复利用 √ 2 3 4 5 6 7 8 9 10 1 11 12 13 14 15 碘的四氯化碳溶液加入氢氧化钠的浓溶液，充分反应后，溶液分层，有机层含CCl4，水层含有I－、I，水层加入45％的硫酸，得到含有碘的悬浊液，经过滤得到固态碘。①中碘的CCl4溶液与氢氧化钠浓溶液反应得到含有I－、I的水层和CCl4层，则操作是分液，故A正确； 2 3 4 5 6 7 8 9 10 1 11 12 13 14 15 ②中发生反应为5I－＋I＋6H＋3I2＋3H2O，I元素的化合价由－1价升高为0价、由＋5价降低为0价，则硫酸既不是氧化剂、也不是还原剂，故B错误；③为从含I2的悬浊液中分离出固态I2，操作为过滤，则需要用到漏斗，故C正确；有机层得到的CCl4可重复利用，故D正确。 2 3 4 5 6 7 8 9 10 1 11 12 13 14 15 13.卤水中含有较多的碘元素(以I－形式存在)，一种利用高分子吸附树脂吸附I2来提取卤水中碘元素的工艺流程如图1所示，提纯粗碘可用图2装置。 下列说法错误的是 A．步骤①到④的目的是富集碘元素 B．步骤⑥用冷水洗涤滤渣比用酒精洗涤效果好 C．将步骤⑤中KClO3换成KIO30，产量会更高 D．图2中a处应通入热水，c处也应盛放热水 √ 2 3 4 5 6 7 8 9 10 1 11 12 13 14 15 步骤①到④的目的是富集碘元素，选项A正确；I2在酒精中溶解度大于水中，用酒精洗涤会使碘溶解更多，降低产率，选项B正确；将KClO3换成KIO3，KIO3中的碘元素也会被还原成碘单质进入粗碘，产率提高，选项C正确；a处应通入冷水，使碘蒸气凝华更快更充分，选项D 错误。 2 3 4 5 6 7 8 9 10 1 11 12 13 14 15 14.(18分)1811年，法国化学家库尔图瓦将浓硫酸和海草灰(富含KI)混合后发现有紫色蒸气生成，该蒸气冷凝后变为紫黑色晶体。1813年经盖－吕萨克鉴定后正式将该物质命名为Iodine(碘)。 (1)将浓H2SO4滴入盛有KI固体的锥形瓶中，产生的气体能使湿润的醋酸铅试纸变黑(已知黑色物质为PbS)，则该反应除生成I2以外，还会生成气体______(填化学式)。 H2S 将浓H2SO4滴入盛有KI固体的锥形瓶中，生成硫酸钾、碘单质，碘元素被氧化，产生的气体能使湿润的醋酸铅试纸变黑(已知黑色物质为PbS)，说明硫元素被还原为－2价，则该反应除生成I2以外，还会生成气体H2S； 2 3 4 5 6 7 8 9 10 1 11 12 13 14 15 (2)常温时HI为无色气 体，易溶于水。其制备 原理为3KI＋H3PO4(浓) K3PO4＋3HI↑。 如图所示，制备并收集干燥的HI气体所需装置的接口顺序为(装置可重复使用，夹持和加热装置省略)：a→e，f→_______________(已知浓H3PO4不易挥发和分解)。其中仪器Q的名称为__________。 U形干燥管中的试剂为_________________________。若观察到__________ ____________，说明HI气体己收集满。 c，b→e，f→d 圆底烧瓶 无水CaCl2、P2O5或硅胶等 烧杯中出 现黄色沉淀 2 3 4 5 6 7 8 9 10 1 11 12 13 14 15 3KI＋H3PO4(浓)K3PO4＋3HI↑，为固体和液体混合加热，Q中制备HI，再通过U形干燥管用无水CaCl2、P2O5或硅胶等进行干燥，碘化氢密度比空气大，用向上排空气法收集，最后用硝酸银溶液吸收尾气，若观察到烧杯中出现黄色沉淀，说明HI气体已收集满。制备并收集干燥的HI气体所需装置的接口顺序为(夹持和加热装置省略)：a→e，f→c，b→e，f→d。其中仪器Q的名称为圆底烧瓶。 2 3 4 5 6 7 8 9 10 1 11 12 13 14 15 (3)久置KI溶液易被氧化导致变质，某实验小组取久置KI溶液进行实验，如图所示。 关于溶液立即变蓝的原因，该实验小组进行了如下探究。 ①提出猜想 猜想Ⅰ：酸性条件下，空气中的O2将I－迅速氧化成I2； 猜想Ⅱ：KI溶液久置过程中产生了I，I在酸性条件下与I－反应生 成I2。 2 3 4 5 6 7 8 9 10 1 11 12 13 14 15 ②实验与结论 实验编号 实验方案 实验现象 结论与解释 ⅰ 往试管中加入10 mL 0.1 mol·L－1新制KI溶液并加入几滴淀粉溶液，______ ______________________，露置于室温下的空气中 50 min后溶液变蓝 猜想Ⅰ不成立。判断的依据是______________ ____________________________________。 ⅱ 取少量KIO3溶液与少量KI溶液混合，加入淀粉溶液，再滴加稀H2SO4。 溶液立即变蓝 猜想Ⅱ成立。写出相关反应离子方程式：____ ___________________________。 用稀 H2SO4调至溶液pH＝5 pH＝5(或酸性条件下)，淀粉-KI溶液没有立即变蓝 I ＋5I－＋6H＋3I2＋ 3H2O 2 3 4 5 6 7 8 9 10 1 11 12 13 14 15 ③分析：久置KI溶液中I的产生可认为经历了两个过程：____________ ____________________(写离子方程式)；3I2＋6OH－5I－＋I＋3H2O。 4I－＋O2＋ 2H2O2I2＋4OH－ 2 3 4 5 6 7 8 9 10 1 11 12 13 14 15 猜想Ⅰ：酸性条件下，空气中的O2将I－迅速氧化成I2。往试管中加入 10 mL 0.1 mol·L－1新制KI溶液并加入几滴淀粉溶液，用稀H2SO4调至溶液pH＝5，露置于室温下的空气中，50 min后，溶液变蓝。pH＝5(或酸性条件下)，淀粉-KI溶液没有立即变蓝，猜想Ⅰ不成立。猜想Ⅱ：KI溶液久置过程中产生了I，I在酸性条件下与I－反应生成I2。取少量KIO3溶液与少量KI溶液混合，加入淀粉溶液，再滴加稀H2SO4，溶液立即变蓝，反应的离子方程式：I＋5I－＋6H＋3I2＋3H2O，猜想Ⅱ成立。 2 3 4 5 6 7 8 9 10 1 11 12 13 14 15 久置KI溶液中I的产生可认为经历了两个过程，碘离子先被氧化成碘单质，4I－＋O2＋2H2O2I2＋4OH－；但溶液呈碱性，碱性条件下，碘发生自身氧化还原反应，生成碘离子和碘酸根离子：3I2＋6OH－5I－＋I＋3H2O。 2 3 4 5 6 7 8 9 10 1 11 12 13 14 15 15.(16分)(2025·广东高三下阶段练习)硫代硫酸钠(Na2S2O3)，俗称“海波”，又名“大苏打”，易溶于水，不溶于乙醇。在棉织物漂白、定量分析中有广泛应用。 (1)已知硫代硫酸根的结构如下图： ①两个S原子的化合价________(填“相同”或“不相同”)。 不相同 2 3 4 5 6 7 8 9 10 1 11 12 13 14 15 从海带中提取I2的实验流程图可知，干海带灼烧得到海带灰，加水溶解得到悬浊液，过滤分离出滤液，加入过氧化氢和稀硫酸氧化碘离子生成碘单质，用Na2S2O3滴定测定碘元素含量。由图可知，两个S原子的成键情况不同，则化合价不相同。 2 3 4 5 6 7 8 9 10 1 11 12 13 14 15 ②硫代硫酸根的空间结构是________。 四面体 从海带中提取I2的实验流程图可知，干海带灼烧得到海带灰，加水溶解得到悬浊液，过滤分离出滤液，加入过氧化氢和稀硫酸氧化碘离子生成碘单质，用Na2S2O3滴定测定碘元素含量。硫代硫酸根离子中中心S原子结合4个原子，价层电子对数为4＋＝4，且无孤电子对，其空间结构是四面体形； 2 3 4 5 6 7 8 9 10 1 11 12 13 14 15 (2)硫代硫酸钠可用于测定海带中碘的含量： ①灼烧海带时，不会用到下列仪器中的____(填字母)。 A 从海带中提取I2的实验流程图可知，干海带灼烧得到海带灰，加水溶解得到悬浊液，过滤分离出滤液，加入过氧化氢和稀硫酸氧化碘离子生成碘单质，用Na2S2O3滴定测定碘元素含量。灼烧海带时，应该使用坩埚、酒精灯、泥三角，不会用到A(蒸发皿)； 2 3 4 5 6 7 8 9 10 1 11 12 13 14 15 ②测定海带中碘含量的流程为 ⅰ．第Ⅳ步的离子方程式为____________________________。 2I－＋H2O2＋2H＋2H2O＋I2 2 3 4 5 6 7 8 9 10 1 11 12 13 14 15 从海带中提取I2的实验流程图可知，干海带灼烧得到海带灰，加水溶解得到悬浊液，过滤分离出滤液，加入过氧化氢和稀硫酸氧化碘离子生成碘单质，用Na2S2O3滴定测定碘元素含量。第Ⅳ步的反应为酸性条件下，过氧化氢氧化碘离子生成碘单质，离子方程式为2I－＋H2O2＋2H＋2H2O＋I2。 2 3 4 5 6 7 8 9 10 1 11 12 13 14 15 ⅱ．第Ⅴ步的滴定反应原理为I2＋2Na2S2O3Na2S4O6＋2NaI。滴定所用的指示剂为__________。取滤液V0 mL，用c1 mol·L－1 Na2S2O3滴定，滴定管前、后的数据如下图： 则滤液中I2的浓度为_________________。 淀粉溶液 mol·L－1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 1 11 12 13 14 15 从海带中提取I2的实验流程图可知，干海带灼烧 得到海带灰，加水溶解得到悬浊液，过滤分离出 滤液，加入过氧化氢和稀硫酸氧化碘离子生成碘 单质，用Na2S2O3滴定测定碘元素含量。碘单质 和淀粉溶液变蓝色，结合第Ⅴ步的滴定反应原理： I2＋2Na2S2O3Na2S4O6＋2NaI，滴定所用的 指示剂为淀粉溶液；由图知消耗c1 mol·L－1 Na2S2O3标准液体积为(V2－V1)mL，结合反应，滤液中I2的浓度为＝ mol·L－1； 2 3 4 5 6 7 8 9 10 1 11 12 13 14 15 (3)某兴趣小组通过实验探究Na2S2O3的化学性质。 已知：Ksp(BaS2O3)＝1.73×10－4.79，Ksp(BaSO4)＝8.7×10－9，Ka1(H2S2O3)＝10－2。 【提出问题】Na2S2O3是否与Na2SO3具备相似的下列性质呢？ 猜想①：______________。 猜想②：与酸反应，能被强氧化剂氧化。 猜想③：可以与BaCl2溶液反应生成沉淀。 水溶液显碱性 2 3 4 5 6 7 8 9 10 1 11 12 13 14 15 【验证猜想】对猜想②、③，设计实验方案。 实验操作 现象 ⅰ．向Na2S2O3和Na2SO3溶液中分别滴加盐酸 两者出现相同的现象是____________________ ________。 ⅱ．向Na2S2O3溶液中滴入2～3滴酸性KMnO4溶液 酸性KMnO4溶液的紫红色______。 ⅲ．向Na2S2O3和Na2SO3溶液中分别滴加BaCl2溶液 均出现白色沉淀 有无色刺激性气味气 体产生 褪去 2 3 4 5 6 7 8 9 10 1 11 12 13 14 15 【实验结论】Na2S2O3能与酸反应，具有还原性，能与BaCl2反应生成 沉淀。 【问题讨论】为简化实验操作，甲同学认为ⅱ中Na2S2O3溶液过量，故直接向ⅱ反应后的溶液中加入BaCl2溶液，产生白色沉淀，得出Na2S2O3可以与BaCl2生成沉淀的结论。你认为该方案是否正确并说明理由：___________ __________________________________________________________________________________________________。 不正确，因 为酸性KMnO4溶液会将Na2S2O3溶液氧化生成S，加入BaCl2溶液之后出现的白色沉淀可能为BaSO4沉淀 2 3 4 5 6 7 8 9 10 1 11 12 13 14 15 从海带中提取I2的实验流程图可知，干海带灼烧得到海带灰，加水溶解得到悬浊液，过滤分离出滤液，加入过氧化氢和稀硫酸氧化碘离子生成碘单质，用Na2S2O3滴定测定碘元素含量。探究Na2S2O3是否与Na2SO3具备相似性质，亚硫酸钠水解溶液显碱性，则猜想①为水溶液显碱性；Na2SO3和稀盐酸生成二氧化硫气体，两者出现相同的现象，则Na2S2O3和稀盐酸的反应现象为有无色刺激性气味气体产生；实验结论为Na2S2O3具有还原性，则能和酸性高锰酸钾发生氧化还原反应，故向Na2S2O3溶液中滴入2～3滴酸性KMnO4溶液，现象为溶液的紫红色褪去；因为酸性KMnO4溶液会将Na2S2O3溶液氧化生成S，加入BaCl2溶液之后出现的白色沉淀可能为BaSO4沉淀，干扰Na2S2O3与BaCl2反应生成沉淀的现象，故不正确。 返回 2 3 4 5 6 7 8 9 10 1 11 12 13 14 15 谢 谢 观 看 第16讲 卤族元素　溴、碘单质的提取 $