精品解析：河北省秦皇岛市昌黎第一中学2025届高三下学期第四次模拟考试 化学试题

化学 (考试时间：75分钟；试卷满分：100分) 注意事项： 1.答卷前，考生务必将自己的姓名、准考证号等填写在答题卡和试卷指定位置上。 2.回答选择题时，选出每小题答案后，用2B铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动，用橡皮擦干净后，再选涂其他答案标号。回答非选择题时，将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。 3.考试结束后，将本试卷和答题卡一并交回。 可能用到的相对原子质量：H-1 Li-7 N-14 O-16 V—51 一、选择题：本题共14小题，每小题3分，共42分。在每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目要求的。 1. 中国古籍中蕴含着丰富的化学知识，晋代《抱朴子》中描述了大量的化学反应，如：①“丹砂(HgS)烧之成水银，积变又还成丹砂”；②“以曾青涂铁，铁赤色如铜”。下列叙述中错误的是 A. ①中描述的是可逆反应 B. ②中发生了置换反应 C. “成丹砂”发生了化合反应 D. 水银与“曾青”不发生反应 【答案】A 【解析】 【详解】A．①“丹砂烧之成水银，积变又还成丹砂”涉及的反应为HgSHg+S、Hg+S=HgS，两个反应的条件不相同，不是可逆反应，A项错误； B．②“以曾青涂铁，铁赤色如铜”中发生的反应为Fe+CuSO4=FeSO4+Cu，该反应为置换反应，B项正确； C．“成丹砂”为Hg与S发生化合反应生成HgS，C项正确； D．在金属活动性顺序表中Hg排在Cu的后面，水银与“曾青”（CuSO4）不发生反应，D项正确； 答案为A。 2. 实验室中某些气体的制取、收集及尾气处理装置如图所示(省略夹持和净化装置)。仅用此装置和表中提供的物质完成相关实验，最合理的是 选项 a中的物质 b中的物质 c收集的气体 d中的物质 A 稀硫酸 品红溶液 B 稀盐酸 Zn 澄清石灰水 C 浓硝酸 Cu D 浓盐酸 NaOH溶液 A. A B. B C. C D. D 【答案】D 【解析】 【详解】A．稀硫酸与反应可制取，密度大于空气可用向上排空气法收集，但品红溶液仅用于检验，不能吸收尾气，会造成污染，A不符合题意； B．稀盐酸与Zn反应制取，密度小于空气，不能用向上排空气法收集，且澄清石灰水不与反应，无法吸收尾气，B不符合题意； C．浓硝酸与Cu反应生成，密度大于空气可用向上排空气法收集，但与水反应会生成有毒的，仍会污染空气，不能用水吸收尾气，C不符合题意； D．浓盐酸与常温下即可反应生成，密度大于空气，可用向上排空气法收集，可与溶液反应，能用溶液进行尾气处理，D符合题意； 故选D。 3. 高氯酸锂在航空航天领域被誉为“制氧机”，加热至430℃时迅速分解放出氧气。下列说法中不正确的是 A. Li、Cl分别位于周期表s区、p区 B. LiClO具有质量轻、释氧多的优点 C. 可用作火箭燃料的氧化剂 D. 工业上用和LiCl制取 【答案】D 【解析】 【详解】A．Li为第IA族元素，价电子构型为，属于s区；Cl为第VIIA族元素，价电子构型为，属于p区，A正确； B．Li相对原子质量小，摩尔质量较小，1mol 分解可释放2mol ，单位质量释氧量高，具有质量轻、释氧多的优点，B正确； C．中Cl为+7价，具有强氧化性，分解可释放，可用作火箭燃料的氧化剂，C正确； D．氧化性不足以将LiCl中-1价Cl直接氧化为+7价的，工业上通常通过复分解或电解法制备，而非和LiCl直接反应，D错误； 故选D。 4. 科学研究发现新型含碳化合物和，它们的结构类似，均为直线形分子。下列结论中错误的是 A. 是非极性分子，与也是非极性分子 B. 、、分子中碳原子的杂化方式均为 C. 、分子中键与键的数目之比均为 D. 、分子中所有原子最外层均满足8电子稳定结构 【答案】A 【解析】 【详解】A．CO2正负电荷中心重合，为非极性分子，COS结构式为S=C=O，结构不对称，正负电荷中心不重合，为极性分子，C3O2结构式为O=C=C=C=O，正负电荷中心重合，为非极性分子，A错误； B．COS结构式为S=C=O，C3O2结构式为O=C=C=C=O，CO2结构式为O=C=O，C价层电子对数为2且无孤电子对，杂化方式均为sp杂化，B正确； C．COS结构式为S=C=O，C3O2结构式为O=C=C=C=O，双键中一条键为键，一条键键，因此、分子中键与键的数目之比均为，C正确； D．COS结构式为S=C=O，C3O2结构式为O=C=C=C=O，碳原子和氧原子最外层都满足8电子稳定结构，D正确； 故答案选A。 5. 液晶(LC)材料是指一类像液体一样流动但分子的取向方式却类似晶体的材料。目前已合成的液晶材料有1万多种，安息香酸胆固醇酯(分子式为C34H50O2)是最早由奥地利科学家斐德烈·莱尼泽发现的液晶材料，其结构简式如图所示。下列说法中错误的是 A. 该物质的分子中含8个手性碳原子 B. 该物质的一氯代物共有29种 C. 该物质可发生加成反应和水解反应 D. 胆固醇的分子式为 【答案】B 【解析】 【详解】A．同时连有4个互不相同的原子或原子团的碳原子为手性碳原子，故该物质的分子中含8个手性碳原子，如图所示：，A正确； B．根据等效氢原理可知，苯环上有一个对称轴，即苯环上6个碳原子只有3种氢，另有4个没有H的碳原子，同时连有2个甲基为1种氢，故该物质的一氯代物共有34-3-4-1=26种，B错误； C．由题干物质的结构简式可知，该物质中含有酯基和碳碳双键，故可发生加成反应和水解反应，C正确； D．由题干物质的结构简式可知，该物质水解为胆固醇和安息香酸即苯甲酸，即C34H50O2+H2OC7H6O2+胆固醇，故胆固醇的分子式为，D正确； 故答案为：B。 6. DDQ是一种常用的有机氧化剂，其结构式如图所示，其中X、Y、Z和W是原子序数依次增大的短周期元素，W的原子半径大于Z的原子半径。下列说法中不正确的是 A. 简单离子半径： B. 第一电离能： C. 元素的电负性： D. 氢化物的沸点： 【答案】B 【解析】 【分析】根据DDQ的结构简式及成键特点，X形成4个共价键（存在于碳环及碳氮、碳氧键中），结合有机物特征，X 为C。Y与 X形成三键，且原子序数大于X，Y为N。Z与X形成双键，且原子序数大于Y，Z为O。W 形成 1 个单键（卤原子），原子序数最大，且题干指出其原子半径大于 Z（氧原子）。若 W 为F，其半径小于氧，不符合题意，故 W 只能是第三周期的Cl。 【详解】A．Z、Y、W的简单离子分别为O2-、N3-、Cl-，Cl-有三个电子层，半径最大，O2-和N3-电子层结构相同，核电荷数越大半径越小，O2- < N3-。综合排序为O2- < N3- < Cl-，即Z < Y < W，A正确； B．同周期元素第一电离能总体呈递增趋势，但N的2p轨道处于半充满的稳定状态，其第一电离能反常地大于相邻的O，故第一电离能大小顺序为C < O < N，即X < Z < Y，选项表述错误，B错误； C．根据元素周期律，电负性规律为O > Cl > C，C正确； D．X2H4是C2H4乙烯，分子间仅存在微弱的范德华力，常温下为气体，Y2H4是N2H4肼，分子间能形成氢键，常温下为液体，故沸点X2H4 <Y2H4，D正确； 故答案选B。 7. 可作白色颜料，利用废液(含有、、、)制备的工艺流程如图所示。下列说法中错误的是 A. “还原”流程中，“滤渣”的成分有铜和铁 B. “水解”流程中，加水能够促进的水解 C. “水解”流程的离子反应是 D. “洗涤”流程加入的稀盐酸能换成溶液 【答案】D 【解析】 【分析】废液加入铁粉发生Fe+2Fe3+=3Fe2+和Fe+Cu2+=Fe2++Cu两个反应，滤渣中有生成的铜和过量的铁，加水稀释可以让Sb3+离子水解生成SbOCl，最后用稀盐酸洗去表面的杂质离子如Fe2+。 【详解】A．废液加入铁粉发生Fe+2Fe3+=3Fe2+和Fe+Cu2+=Fe2++Cu两个反应，滤渣中有生成的铜和过量的铁，故A正确； B．越稀越水解，加水可以降低氢离子浓度，水解正向移动，可以促进水解，故B正确； C．Sb3+水解生成SbOCl沉淀同时生成氢离子，方程式正确，故C正确； D．“洗涤”流程加入的稀盐酸若换成溶液，会引入Na+杂质，故D错误； 答案选D。 8. 在化工生产中常利用某分子筛作催化剂，催化脱除废气中的和，生成两种无毒物质，其反应历程如图所示。设为阿伏伽德罗常数的值，下列说法中正确的是 A. 溶液中含有的数目为 B. 常温下，二氧化氮气体中含有的分子数为 C. 中含有完全相同的共价键的数目为 D. 总反应中生成(标准状况)时转移电子数为 【答案】D 【解析】 【详解】A．铵根离子水解，导致铵根离子数目减少， 溶液中含有的数目小于，A错误； B．二氧化氮物质的量为0.1mol。二氧化氮气体中存在2NO2N2O4，含有的分子数小于，B错误； C．铵根离子中四个N-H键完全相同，中含有完全相同，共价键的数目为，C错误； D．总反应为2NH3+NO2+NO=2N2+3H2O，生成2mol氮气转移6mol电子，物质的量为0.5mol，则转移电子数为，D正确； 故选D。 9. 下列离子方程式书写正确的是 A. 向溶液中滴加少量溶液： B. 溶液吸收少量： C. 向溶液中滴加KSCN溶液： D. 向溶液中滴加少量溶液： 【答案】B 【解析】 【详解】A．与OH-的结合能力大小：＜Al3+，少量氢氧根离子加入上述溶液中，应先与铝离子反应，其离子方程式为：3OH-+Al3+=Al（OH）3↓，故A错误； B．次氯酸钠溶液吸收少量二氧化硫有次氯酸生成，3ClO- +SO2+H2O=2HClO++Cl-，故B正确； C．Fe（SCN）3不是沉淀，其离子方程式为：Fe3++3SCN-=Fe（SCN）3，故C错误； D．H2S是弱酸，不能拆，其离子方程式为：Cu2++H2S=CuS↓+2H+，故D错误； 故选：B。 10. 一种新型的锂—空气二次电池的工作原理如图所示。下列说法中错误的是 A. 电路中有2mol电子通过时，水性电解液的质量增加16g B. 催化剂可以吸附氧气，促进氧气得电子发生还原反应 C. 电池充电时，电子从电源负极流向锂电极，锂电极作阴极 D. 固体电解质既可以传递离子又可以起到隔膜的作用 【答案】A 【解析】 【分析】在锂—空气二次电池中，活泼金属锂是负极，通入氧气的一极为正极，负极锂失去电子形成Li+离子进入溶液，并通过交换膜到达正极一边，正极上氧气得电子生成氢氧根离子，1molO2得到4mol电子。 【详解】A．电路中有2mol电子通过时，水性电解液正极一边有0.5molO216g进入水性电解液，同时负极产生的2molLi+也会通过交换膜进入正极，增加的质量是氧气和锂离子的质量，不是16g，故A错误； B．催化剂可以吸附氧气，促进氧气得电子发生还原反应，故B正确； C．在二次电池充电时，二次电池的负极接外加电源的负极做阴极，锂电极做阴极，故C正确； D．固体电解质既可以传递Li+离子又可以起到隔膜的作用，故D正确； 答案选A。 11. 某化学实验小组通过测量不同组成的NaClO溶液使等体积等浓度的品红溶液完全褪色所需的时间，探究NaClO溶液的漂白性，实验方案如下表所示(已知)； 序号 ① ② ③ 实验试剂 溶液 溶液+1mL水 溶液溶液 所需时间 下列说法中错误的是 A. 对比①②可知，NaClO溶液的浓度越大，其漂白性越强 B. 对比①②③可知，NaClO溶液的pH越大，其漂白性越弱 C. 对比①②③可知，NaClO溶液中具有漂白性的物质其实是HClO D. 若将①中NaClO溶液加热，则品红溶液完全褪色所需时间不一定小于 【答案】B 【解析】 【详解】A．①中浓度为②的倍，褪色时间，说明浓度越大，漂白性越强，A正确； B．由于实验①的NaClO浓度与实验②、③的不同，对比①②③无法满足单一变量原则，无法得出越大漂白性越弱的结论，B错误； C．②③中总浓度相同，③加入抑制水解，浓度降低，褪色变慢，可推知漂白性物质为，C正确； D．加热可加快反应速率，但会使分解，漂白性减弱，褪色时间不一定小于，D正确； 故选B。 12. 工业上利用物料循环的方法实现烟气的脱硫处理，工艺流程如图所示。吸收过程所用NaOH溶液的浓度为，不考虑吸收过程中溶液体积的变化，下列说法中不正确的是 A. NaOH溶液不断吸收的过程中，溶液中水的电离程度先增大后减小 B. 若溶液A中的溶质是，则溶液中： C. 若溶液A中的溶质是，则加入过少时无法实现NaOH的循环 D. 若NaOH溶液吸收转化为盐溶液，则溶液中： 【答案】D 【解析】 【详解】A．NaOH是强碱，抑制水的电离，吸收过程中先生成可水解、促进水的电离的，水的电离程度增大，后续生成电离程度大于水解程度的，溶液显酸性抑制水的电离，电离程度减小，A正确； B．该等式为溶液的质子守恒式，B正确； C．过少时，与之反应生成，无法得到，不能实现循环，C正确，； D．若溶质为，根据物料守恒，三种含S的微粒浓度之和为，只有溶质全为时才等于，D错误； 故答案选D。 13. 已知：反应① ；反应② 。向恒温恒容的密闭容器中充入1 mol A，反应相同时间内，物质A的平衡转化率与温度T的关系如图所示，已知B的选择性 。下列说法中正确的是 A. B. 从容器中分离出B，C的浓度一定增大 C. 在时，B的选择性为75%，则反应①的平衡常数 D. 向容器中加入A，A的平衡转化率减小 【答案】C 【解析】 【详解】A．已知图中是A的平衡转化率随温度变化，温度升高，平衡后A转化率下降： 反应①，升温使反应①平衡右移，A转化率升高；整体转化率下降说明反应②升温平衡左移，A转化率降低，因此，A错误； B．分离出B会使反应①   平衡右移，此过程生成C但消耗A。A浓度的降低会使反应②   平衡左移，此过程消耗C。由于一个反应生成C，另一个反应消耗C，故C的最终浓度变化不确定，不一定增大，B错误； C．在时A转化率为，总转化A为， B的选择性 ，得 ， 设生成 ， ，则： 反应①消耗 ，生成 ； 反应②消耗 ，生成 ； 总消耗 ，得。 平衡时各物质物质的量：  ， ， ，设容器体积为，则： ，​ C正确； D．两个反应均为反应前后气体分子数相等的反应（气体反应物生成气体产物），恒温恒容下加入A，相当于增大压强，平衡不移动，A的平衡转化率不变，D错误； 故选C。 14. 研究化学反应历程，对化学反应控制具有重要意义。如图所示的是1，3-丁二烯与溴发生加成反应的历程。已知在和25℃时，产物A与产物B的比例分别为和。下列说法中正确的是 A. 该反应分两步完成，总反应速率是由第二步决定的 B. 该历程涉及的所有反应均为放热反应 C. 生成产物A比生成产物B容易，产物B比产物A稳定 D. 在较高温度下产物主要是A，在较低温度下产物主要是B 【答案】C 【解析】 【详解】A．该反应分两步进行，总反应速率由活化能更大（反应更慢）的步骤决定，从图中可知，第一步的活化能远大于第二步，因此总反应速率由第一步决定，A错误； B．第一步反应物生成中间体C时，中间体C的能量高于反应物，说明第一步是吸热反应，并非所有反应都是放热反应，B错误； C．从中间体C生成产物A的活化能小于生成产物B的活化能，活化能越低反应越容易进行，因此生成A更容易；能量越低物质越稳定，产物B的能量低于产物A，因此B比A稳定，C正确； D．题干信息给出：（较低温）时 ，（较高温）时 ，说明较低温度下产物主要是A，较高温度下产物主要是B，D错误； 故选C。 二、非选择题：本题共4小题，共58分。 15. 钒的用途十分广泛，有金属“维生素”之称。以含钒石煤(主要成分为、，杂质有、及、、等化合物)制备单质钒的工艺流程如图所示。 已知： ①该工艺条件下，溶液中金属离子开始沉淀时和完全沉淀时的如下表所示： 金属离子 开始沉淀时 1.9 7.0 3.0 8.1 完全沉底时 3.2 9.0 4.7 10.1 ②，，远大于。 回答下列问题： （1）为了提高“焙烧”效率，可采取的措施有___________、___________ （2）“焙烧”时，、都转化为，写出转化为的化学方程式为___________ （3）“水浸”加入调节溶液的为8.5，可完全除去的金属离子有___________，部分除去的金属离子有___________。“水浸”加入过量不能使完全转化为，原因是___________。 （4）“离子交换”与“洗脱”可表示为(为强碱性阴离子交换树脂，为在水溶液中的实际存在形式)，则“洗脱”过程中“淋洗液”最好选用___________ （5）“沉钒”过程析出晶体，需要加入过量，目的是___________。 （6）钒的某种氧化物的晶胞结构如图所示，晶胞的长、宽、高分别是apm、bpm、cpm，阿伏加德罗常数的值为，则该晶体的密度为___________(用含a、b、c、的代数式表示)。 【答案】（1） ①. 将钒石煤和混合粉碎 ②. 适当提高焙烧温度；适当增大氧气流量 （2） （3） ①. 、 ②. 、 ③. 反应的平衡常数 （4）溶液 （5）利用同离子效应，促进晶体的析出，提高沉钒率(利用沉淀溶解平衡也可) （6） 【解析】 【分析】含钒石煤(主要成分为、，杂质有、及、、等化合物)中加入CaCO3，通入O2焙烧，、都转化为，水浸并加入Na2CO3调节pH为8.5，根据表中各物质开始沉淀和完全沉淀的pH可知，此时Fe3+和Al3+沉淀完全，Mg2+和Mn2+部分沉淀，随后进行离子交换，用淋洗液洗脱，加入NH4Cl沉钒，煅烧后加入钙冶炼最后生成单质钒。 【小问1详解】 为加快反应速率，提高“焙烧”效率，可采取将钒石煤和混合粉碎，增大反应物的接触面积；适当提高焙烧温度；适当增大氧气流量等措施实现。 【小问2详解】 “焙烧”时，加入CaCO3并通入氧气，、都转化为，反应的化学方程式为。 【小问3详解】 “水浸”时加入调节溶液的为8.5，根据表格数据可得已完全沉淀的离子有、，部分沉淀的有、；CaSiO3与CaCO3沉淀转化的方程式为，其平衡常数，故不能完全转化。 【小问4详解】 “洗脱”过程是让反应逆向进行，即需要加入氯离子，为了不引入其他杂质，最好选用便宜易得的饱和NaCl溶液。 【小问5详解】 “沉钒”过程中需要加入过量，其目的是利用同离子效应，促进晶体的析出，提高沉钒率。 【小问6详解】 该晶胞中，位于面上和晶胞内部的O原子数为，位于顶点和体心的V原子数为，则该晶体的密度。 16. 油气开采、石油化工、煤化工等行业产生的废气普遍含有硫化氢，需要回收处理并加以利用。回答下列问题： （1）已知下列反应的热化学方程式： ①　 ②　 则反应③的___________：下列叙述中能说明反应③达到平衡状态的是___________(填字母)。 A．断裂2molC—H的同时生成1molC=S B．恒容条件下，体系压强不再变化 C．恒容条件下，气体的密度不再变化 D． （2）对于上述反应①，在不同温度、压强为100kPa、进料的物质的量分数为0.1%~20%(其余为Ar)的条件下，的平衡转化率如图1所示。、和的大小关系为___________；的物质的量分数越大，的平衡转化率越小的原因是___________。 （3）上述反应①和③的随温度的变化如图2所示，已知(R为常数，T为温度，K为平衡常数)，则在1000K时，反应的自发趋势：①___________③(选填“>”“<”或“=”)。在1000K、100kPa条件下，的混合气发生反应，达到平衡时，接近于0，其原因是___________。 （4）在1000K、100kPa条件下，的混合气发生反应，上述反应③达到平衡时，的分压与的分压相同。则反应③的___________。 【答案】（1） ①. +261 ②. BD （2） ①. ②. 恒压条件下，的物质的量分数增大，的分压增大(相当于加压)，平衡逆向移动，的平衡转化率减小 （3） ①. < ②. 在1000K时，反应①的，反应趋势小，反应③的，反应趋势大，反应③占主导地位 （4） 【解析】 【小问1详解】 由题给信息可知反应③=反应①-反应②，则。 A．断裂2molC—H和生成1molC==S都表示正反应方向，A项不符合题意； B．该反应的正反应是气体分子数增大的反应，恒容条件下，体系压强不再变化说明反应达到平衡状态，B项符合题意； C．该反应只有气体参与，恒容条件下，气体的密度始终不变，故气体的密度不再变化不能说明反应达到平衡状态，C项不符合题意； D．，说明反应达到平衡状态，D项符合题意； 故选BD。 【小问2详解】 反应①是吸热反应，温度越高，的平衡转化率越大，故；恒压条件下，的物质的量分数增大，的分压增大，平衡逆向移动，的平衡转化率减小。答案为T1>T2>T3；恒压条件下，H2S的物质的量分数增大，H2S的分压增大(相当于加压)，平衡逆向移动，H2S的平衡转化率减小； 【小问3详解】 在1000K时，反应①的，不易自发进行，反应③的，容易自发进行，故反应的自发趋势：①<③。由可知，越大，反应的平衡常数K越小，反应趋势越小，在1000K时，反应①的，反应趋势小，反应③的，反应趋势大，反应③占主导为位。答案为<；在1000K时，反应①的ΔG>0，反应趋势小，反应③的ΔG<0，反应趋势大，反应③占主导地位； 【小问4详解】 设起始时mol、mol，的变化量为x，列出三段式为 起始量 3mol 3mol 0 0 变化量 x 2x x 4x 平衡量 x 4x 平衡时和的分压相同，则w，解得。平衡时气体的总物质的量为，气体的总压为100kPa，故各气体约分压如下，，，。则反应③的。答案为。 17. 过氧乙酸()具有杀菌消毒功能，被广泛用作消毒剂。过氧乙酸易溶于水、易溶于乙醇等有机溶剂，性质不稳定(浓度越低、温度越高越不稳定)，遇热、强碱、有机物或重金属离子等分解加速。高浓度的过氧乙酸可由浓度为75.5%的溶液与乙酸反应制取，相关实验如下。 回答下列问题： Ⅰ.过氧化氢的提浓 打开恒温水浴槽和水循环泵，并检查装置的气密性，待恒温水浴槽温度及系统真空度恒定后，开始向蛇形管中缓慢滴加溶液，过氧化氢溶液经蛇形管受热汽化后，被抽入冷凝系统，过氧化氢被冷凝并流入接收瓶，从而与水初步分离。 （1）图1中直形冷凝管的进水口为_______(选填“a”或“b”)。 （2）步骤Ⅰ中为使过氧化氢浓缩产率最高，温度最终选择在65℃，其原因是_______；除温度和系统真空度外，还可能影响产率的因素有_______。 Ⅱ.乙酸与过氧化氢反应 在三口烧瓶中加入45 mL冰乙酸，在磁力搅拌下滴加25 mL浓度为75.5%的过氧化氢溶液，在30 min内滴完，最后滴加2 mL浓硫酸。加料完毕后，控制反应温度为40℃，搅拌4 h，静置15 h。 （3）步骤Ⅱ中仪器A的名称是_______，采用的加热方式为_______。 （4）步骤Ⅱ产生的尾气可以用碱液吸收，碱液吸收的主要物质是_______(填化学式)。 Ⅲ.过氧乙酸含量的检测 上述方法制备的过氧乙酸中会混有少量，可通过氧化还原方法测定其含量：取待测液，用硫酸酸化，再用浓度为的标准溶液滴定至终点，消耗高锰酸钾标准溶液的体积为；另取待测液，加入过量淀粉-KI溶液，并用硫酸酸化，充分反应后，再用浓度为的标准溶液滴定生成的，消耗标准溶液的体积为。 （5）加入高锰酸钾标准溶液滴定时的离子方程式为_______；加入高锰酸钾标准溶液后颜色变化先慢后快，可能的原因是_______。 （6）用标准溶液滴定时，滴定终点的现象为_______。 （7）过氧乙酸的浓度为_______(用含、、、、的代数式表示)。 【答案】（1）b （2） ①. 温度高于65℃时过氧化氢易分解导致产率降低，温度低于65℃时蒸发速率过慢，浓缩效率低 ②. 过氧化氢的滴加速度 （3） ①. 恒压滴液漏斗 ②. 水浴加热 （4） （5） ①. ②. 反应生成的为该反应的催化剂，随着反应进行浓度升高，反应速率加快 （6）滴入最后半滴标准溶液时，溶液蓝色褪去，且半分钟内不恢复原色 （7） 【解析】 【分析】首先通过减压蒸馏提纯过氧化氢，利用水和过氧化氢沸点差异，控制温度65℃，使过氧化氢汽化后冷凝，从而与水初步分离，得到高浓度过氧化氢；再以冰乙酸和高浓度过氧化氢为原料，浓硫酸作催化剂，控制40℃反应制备过氧乙酸，装置采用水浴加热保证温度稳定，恒压滴液漏斗滴加反应物，挥发的乙酸尾气用碱液吸收。 【小问1详解】 直形冷凝管使用时冷凝水下进上出，可保证冷凝管内充满冷凝水，增大热交换面积，提高冷凝效果，因此进水口为b。 【小问2详解】 过氧化氢性质不稳定，温度高于65℃时过氧化氢易分解，会导致产率降低，温度低于65℃时水的蒸发速率过慢，浓缩效率低，因此最终选择65℃。除温度和系统真空度外，过氧化氢的滴加速度也会影响过氧化氢的收集量，进而影响产率。 【小问3详解】 仪器A为恒压滴液漏斗，可平衡漏斗与三颈烧瓶内的压强，便于液体顺利滴下。反应控制温度为40℃，低于水的沸点，因此采用水浴加热，受热均匀且温度易于控制。 【小问4详解】 反应原料冰乙酸具有挥发性，尾气中含有挥发的乙酸，乙酸可与碱液反应被吸收，因此碱液吸收的主要物质是。 【小问5详解】 酸性条件下，高锰酸根离子被还原为锰离子，过氧化氢被氧化为氧气，配平后的离子方程式为。反应生成的对该反应有催化作用，反应初期浓度较低，反应速率较慢，随着反应进行浓度逐渐升高，催化效果增强，反应速率加快，因此颜色变化先慢后快。 【小问6详解】 待测液中加入过量淀粉-KI溶液后，过氧乙酸和过氧化氢将碘离子氧化为碘单质，淀粉遇碘单质变为蓝色，用硫代硫酸钠标准溶液滴定时，碘单质被还原为碘离子，因此滴定终点的现象为滴入最后半滴标准溶液时，溶液蓝色褪去，且半分钟内不恢复原色。 【小问7详解】 第一次滴定时，仅过氧化氢与高锰酸钾反应，根据反应计量关系可得。第二次滴定时，过氧化氢和过氧乙酸都能与碘离子反应生成碘单质，1 mol过氧化氢对应生成1 mol碘单质，1 mol过氧乙酸对应生成1 mol碘单质，根据硫代硫酸钠与碘单质的反应计量关系，总，因此，过氧乙酸的浓度为。 18. 有机化合物H是盐酸屈他维林的合成中间体，其合成路线如图所示。 回答下列问题： （1）A的化学名称为___________。 （2）B的结构简式为___________。 （3）F所含官能团的名称是___________。 （4）F＋G→H的反应类型为___________。 （5）D→F两步反应的化学方程式为___________。 （6）D有多种同分异构体，写出所有满足下列条件的同分异构体的结构简式：___________。 a．分子中含有苯环，且苯环上有4个取代基(含有3个)； b．核磁共振氢谱有6组峰。 （7） 是一种常见的药物合成中间体。请参照以上合成路线，设计以 为原料合成 的路线___________(其他试剂任选)。 【答案】（1）4-溴-1，2-苯二酚(或4-溴邻苯二酚) （2） （3）醚键、羧基 （4）取代反应 （5） 、 （6） 、 （7） 【解析】 【分析】分析合成路线图得知，对比A和C可知B的结构简式应该是 ，C到D发生取代反应，D和氨气反应生成酰胺类物质E，E与LiAlH4还原酰胺基为氨基，D在碱性条件下先水解呈酸盐，再酸化生成含羧基的化合物F，酸类物质F与胺类物质G最后脱水形成H。 【小问1详解】 A的名称命名把Br原子作为取代基属于二酚类物质，4-溴-1，2-苯二酚(或4-溴邻苯二酚)； 【小问2详解】 通过分析B的结构简式为 ； 【小问3详解】 D先碱性条件下水解再酸化得到F，F的结构简式为 ，结构中有醚键和羧基； 【小问4详解】 F+G生成H的反应中属于羧基和氨基之间脱水形成酰胺基，属于取代反应； 【小问5详解】 D到F分两步进行，第一步是碱性条件下酯的水解，第二步再酸化，化学方程式为： ； 【小问6详解】 D的同分异构体结构中，苯环上有4个取代基，其中有3个，还剩余两个碳原子和一个氧原子形成羰基的取代基，再根据核磁共振氢谱有6组峰很容易得到有下面两种结构 、 ； 【小问7详解】 最后合成路线我们要结合题目中信息可以用逆向分析，合成 依据题目信息要有 还原得到，往上逆推应该有 与氨气反应， 可以有原料 与CH3I反应得到，最后得到合成路线图如下： 。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $ 化学 (考试时间：75分钟；试卷满分：100分) 注意事项： 1.答卷前，考生务必将自己的姓名、准考证号等填写在答题卡和试卷指定位置上。 2.回答选择题时，选出每小题答案后，用2B铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动，用橡皮擦干净后，再选涂其他答案标号。回答非选择题时，将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。 3.考试结束后，将本试卷和答题卡一并交回。 可能用到的相对原子质量：H-1 Li-7 N-14 O-16 V—51 一、选择题：本题共14小题，每小题3分，共42分。在每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目要求的。 1. 中国古籍中蕴含着丰富的化学知识，晋代《抱朴子》中描述了大量的化学反应，如：①“丹砂(HgS)烧之成水银，积变又还成丹砂”；②“以曾青涂铁，铁赤色如铜”。下列叙述中错误的是 A. ①中描述的是可逆反应 B. ②中发生了置换反应 C. “成丹砂”发生了化合反应 D. 水银与“曾青”不发生反应 2. 实验室中某些气体的制取、收集及尾气处理装置如图所示(省略夹持和净化装置)。仅用此装置和表中提供的物质完成相关实验，最合理的是 选项 a中的物质 b中的物质 c收集的气体 d中的物质 A 稀硫酸 品红溶液 B 稀盐酸 Zn 澄清石灰水 C 浓硝酸 Cu D 浓盐酸 NaOH溶液 A. A B. B C. C D. D 3. 高氯酸锂在航空航天领域被誉为“制氧机”，加热至430℃时迅速分解放出氧气。下列说法中不正确的是 A. Li、Cl分别位于周期表s区、p区 B. LiClO具有质量轻、释氧多的优点 C. 可用作火箭燃料的氧化剂 D. 工业上用和LiCl制取 4. 科学研究发现新型含碳化合物和，它们的结构类似，均为直线形分子。下列结论中错误的是 A. 是非极性分子，与也是非极性分子 B. 、、分子中碳原子的杂化方式均为 C. 、分子中键与键的数目之比均为 D. 、分子中所有原子最外层均满足8电子稳定结构 5. 液晶(LC)材料是指一类像液体一样流动但分子的取向方式却类似晶体的材料。目前已合成的液晶材料有1万多种，安息香酸胆固醇酯(分子式为C34H50O2)是最早由奥地利科学家斐德烈·莱尼泽发现的液晶材料，其结构简式如图所示。下列说法中错误的是 A. 该物质的分子中含8个手性碳原子 B. 该物质的一氯代物共有29种 C. 该物质可发生加成反应和水解反应 D. 胆固醇的分子式为 6. DDQ是一种常用的有机氧化剂，其结构式如图所示，其中X、Y、Z和W是原子序数依次增大的短周期元素，W的原子半径大于Z的原子半径。下列说法中不正确的是 A. 简单离子半径： B. 第一电离能： C. 元素的电负性： D. 氢化物的沸点： 7. 可作白色颜料，利用废液(含有、、、)制备的工艺流程如图所示。下列说法中错误的是 A. “还原”流程中，“滤渣”的成分有铜和铁 B. “水解”流程中，加水能够促进的水解 C. “水解”流程的离子反应是 D. “洗涤”流程加入的稀盐酸能换成溶液 8. 在化工生产中常利用某分子筛作催化剂，催化脱除废气中的和，生成两种无毒物质，其反应历程如图所示。设为阿伏伽德罗常数的值，下列说法中正确的是 A. 溶液中含有的数目为 B. 常温下，二氧化氮气体中含有的分子数为 C. 中含有完全相同的共价键的数目为 D. 总反应中生成(标准状况)时转移电子数为 9. 下列离子方程式书写正确的是 A. 向溶液中滴加少量溶液： B. 溶液吸收少量： C. 向溶液中滴加KSCN溶液： D. 向溶液中滴加少量溶液： 10. 一种新型的锂—空气二次电池的工作原理如图所示。下列说法中错误的是 A. 电路中有2mol电子通过时，水性电解液的质量增加16g B. 催化剂可以吸附氧气，促进氧气得电子发生还原反应 C. 电池充电时，电子从电源负极流向锂电极，锂电极作阴极 D. 固体电解质既可以传递离子又可以起到隔膜的作用 11. 某化学实验小组通过测量不同组成的NaClO溶液使等体积等浓度的品红溶液完全褪色所需的时间，探究NaClO溶液的漂白性，实验方案如下表所示(已知)； 序号 ① ② ③ 实验试剂 溶液 溶液+1mL水 溶液溶液 所需时间 下列说法中错误的是 A. 对比①②可知，NaClO溶液的浓度越大，其漂白性越强 B. 对比①②③可知，NaClO溶液的pH越大，其漂白性越弱 C. 对比①②③可知，NaClO溶液中具有漂白性的物质其实是HClO D. 若将①中NaClO溶液加热，则品红溶液完全褪色所需时间不一定小于 12. 工业上利用物料循环的方法实现烟气的脱硫处理，工艺流程如图所示。吸收过程所用NaOH溶液的浓度为，不考虑吸收过程中溶液体积的变化，下列说法中不正确的是 A. NaOH溶液不断吸收的过程中，溶液中水的电离程度先增大后减小 B. 若溶液A中的溶质是，则溶液中： C. 若溶液A中的溶质是，则加入过少时无法实现NaOH的循环 D. 若NaOH溶液吸收转化为盐溶液，则溶液中： 13. 已知：反应① ；反应② 。向恒温恒容的密闭容器中充入1 mol A，反应相同时间内，物质A的平衡转化率与温度T的关系如图所示，已知B的选择性 。下列说法中正确的是 A. B. 从容器中分离出B，C的浓度一定增大 C. 在时，B的选择性为75%，则反应①的平衡常数 D. 向容器中加入A，A的平衡转化率减小 14. 研究化学反应历程，对化学反应控制具有重要意义。如图所示的是1，3-丁二烯与溴发生加成反应的历程。已知在和25℃时，产物A与产物B的比例分别为和。下列说法中正确的是 A. 该反应分两步完成，总反应速率是由第二步决定的 B. 该历程涉及的所有反应均为放热反应 C. 生成产物A比生成产物B容易，产物B比产物A稳定 D. 在较高温度下产物主要是A，在较低温度下产物主要是B 二、非选择题：本题共4小题，共58分。 15. 钒的用途十分广泛，有金属“维生素”之称。以含钒石煤(主要成分为、，杂质有、及、、等化合物)制备单质钒的工艺流程如图所示。 已知： ①该工艺条件下，溶液中金属离子开始沉淀时和完全沉淀时的如下表所示： 金属离子 开始沉淀时 1.9 7.0 3.0 8.1 完全沉底时 3.2 9.0 4.7 10.1 ②，，远大于。 回答下列问题： （1）为了提高“焙烧”效率，可采取的措施有___________、___________ （2）“焙烧”时，、都转化为，写出转化为的化学方程式为___________ （3）“水浸”加入调节溶液的为8.5，可完全除去的金属离子有___________，部分除去的金属离子有___________。“水浸”加入过量不能使完全转化为，原因是___________。 （4）“离子交换”与“洗脱”可表示为(为强碱性阴离子交换树脂，为在水溶液中的实际存在形式)，则“洗脱”过程中“淋洗液”最好选用___________ （5）“沉钒”过程析出晶体，需要加入过量，目的是___________。 （6）钒的某种氧化物的晶胞结构如图所示，晶胞的长、宽、高分别是apm、bpm、cpm，阿伏加德罗常数的值为，则该晶体的密度为___________(用含a、b、c、的代数式表示)。 16. 油气开采、石油化工、煤化工等行业产生的废气普遍含有硫化氢，需要回收处理并加以利用。回答下列问题： （1）已知下列反应的热化学方程式： ①　 ②　 则反应③的___________：下列叙述中能说明反应③达到平衡状态的是___________(填字母)。 A．断裂2molC—H的同时生成1molC=S B．恒容条件下，体系压强不再变化 C．恒容条件下，气体的密度不再变化 D． （2）对于上述反应①，在不同温度、压强为100kPa、进料的物质的量分数为0.1%~20%(其余为Ar)的条件下，的平衡转化率如图1所示。、和的大小关系为___________；的物质的量分数越大，的平衡转化率越小的原因是___________。 （3）上述反应①和③的随温度的变化如图2所示，已知(R为常数，T为温度，K为平衡常数)，则在1000K时，反应的自发趋势：①___________③(选填“>”“<”或“=”)。在1000K、100kPa条件下，的混合气发生反应，达到平衡时，接近于0，其原因是___________。 （4）在1000K、100kPa条件下，的混合气发生反应，上述反应③达到平衡时，的分压与的分压相同。则反应③的___________。 17. 过氧乙酸()具有杀菌消毒功能，被广泛用作消毒剂。过氧乙酸易溶于水、易溶于乙醇等有机溶剂，性质不稳定(浓度越低、温度越高越不稳定)，遇热、强碱、有机物或重金属离子等分解加速。高浓度的过氧乙酸可由浓度为75.5%的溶液与乙酸反应制取，相关实验如下。 回答下列问题： Ⅰ.过氧化氢的提浓 打开恒温水浴槽和水循环泵，并检查装置的气密性，待恒温水浴槽温度及系统真空度恒定后，开始向蛇形管中缓慢滴加溶液，过氧化氢溶液经蛇形管受热汽化后，被抽入冷凝系统，过氧化氢被冷凝并流入接收瓶，从而与水初步分离。 （1）图1中直形冷凝管的进水口为_______(选填“a”或“b”)。 （2）步骤Ⅰ中为使过氧化氢浓缩产率最高，温度最终选择在65℃，其原因是_______；除温度和系统真空度外，还可能影响产率的因素有_______。 Ⅱ.乙酸与过氧化氢反应 在三口烧瓶中加入45 mL冰乙酸，在磁力搅拌下滴加25 mL浓度为75.5%的过氧化氢溶液，在30 min内滴完，最后滴加2 mL浓硫酸。加料完毕后，控制反应温度为40℃，搅拌4 h，静置15 h。 （3）步骤Ⅱ中仪器A的名称是_______，采用的加热方式为_______。 （4）步骤Ⅱ产生的尾气可以用碱液吸收，碱液吸收的主要物质是_______(填化学式)。 Ⅲ.过氧乙酸含量的检测 上述方法制备的过氧乙酸中会混有少量，可通过氧化还原方法测定其含量：取待测液，用硫酸酸化，再用浓度为的标准溶液滴定至终点，消耗高锰酸钾标准溶液的体积为；另取待测液，加入过量淀粉-KI溶液，并用硫酸酸化，充分反应后，再用浓度为的标准溶液滴定生成的，消耗标准溶液的体积为。 （5）加入高锰酸钾标准溶液滴定时的离子方程式为_______；加入高锰酸钾标准溶液后颜色变化先慢后快，可能的原因是_______。 （6）用标准溶液滴定时，滴定终点的现象为_______。 （7）过氧乙酸的浓度为_______(用含、、、、的代数式表示)。 18. 有机化合物H是盐酸屈他维林的合成中间体，其合成路线如图所示。 回答下列问题： （1）A的化学名称为___________。 （2）B的结构简式为___________。 （3）F所含官能团的名称是___________。 （4）F＋G→H的反应类型为___________。 （5）D→F两步反应的化学方程式为___________。 （6）D有多种同分异构体，写出所有满足下列条件的同分异构体的结构简式：___________。 a．分子中含有苯环，且苯环上有4个取代基(含有3个)； b．核磁共振氢谱有6组峰。 （7） 是一种常见的药物合成中间体。请参照以上合成路线，设计以 为原料合成 的路线___________(其他试剂任选)。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $