内容正文:
第六章
化学反应与能量
一、化学反应中的热量变化
现象:
Ba(OH)2·8H2O+2NH4Cl===BaCl2+2NH3↑+10H2O
(1)闻到_________气味;
(2)用手触摸杯壁下部,有_______的感觉;
(3)用手拿起烧杯,木片________________;
(4)烧杯内反应物呈_______状
结论:该反应_________热量。
刺激性
冰凉
和烧杯粘到一起
糊
吸收
化学反应中总会伴随着能量变化,通常主要表现为热能的变化,有的放出热量,有的吸收热量。除转化为热能外,还转化为机械能、光、声、电等多种能量形式。
把化学反应根据能量的变化,把________热量的化学反应称为放热反应;把________热量的化学反应称为吸热反应。
释放
吸收
★ 吸热反应和放热反应均是化学反应
NaOH固体溶于水、浓硫酸溶于水,H2O(g)变为H2O(L)属于放热过程
NH4NO3固体溶于水,碘升华、水蒸发属于吸热过程
一、化学反应中的热量变化
常见的放热反应:
① 所有燃烧、缓慢氧化
② 酸碱中和反应
③ 大多数化合反应
④ 活泼金属和酸/水的置换反应
⑤ 铝热反应
⑥
2Al+Fe2O3 == 2Fe+Al2O3
高温
2H2O2 === 2H2O+O2↑
MnO2
常见的吸热反应:
① 大多数分解反应
② Ba(OH)2·8H2O+NH4Cl
③NaHCO3与盐酸的反应
④C+CO2/H2O
⑤ 特殊:
N2 + O2 ==2NO
高温/放电
★ 吸热反应、放热反应是指反应过程中吸收还是放出热量,与反应条件(是否需要加热)和反应类型没有直接联系。
一、化学反应中的热量变化
二、化学反应中能量变化的原因
1.宏观角度——物质的能量
能量
变化过程
反应物的总能量
生成物的总能量
放出热量
反应物的总能量大于生成物的总能量
E
反应物
热量
E
生成物
放热反应
⑴放热反应
二、化学反应中能量变化的原因
1.宏观角度——物质的能量
⑵吸热反应
生成物的总能量
反应物的总能量
吸收热量
反应物的总能量小于生成物的总能量
E 反应物
热量
E 生成物
吸热反应
二、化学反应中能量变化的原因
2.微观角度——化学键断裂与生成
⑴放热反应
断键吸收的能量___成键放出的能量
能量
变化过程
反应物
生成物
E1
E2
释放的能量
二、化学反应中能量变化的原因
2.微观角度——化学键断裂与生成
⑵吸热反应
断键吸收的能量___成键放出的能量
>
能量
变化过程
反应物
生成物
E1
E2
吸收的能量
二、化学反应中能量变化的原因
2.微观角度——化学键断裂与生成
以H2(g)+Cl2(g)=2HCl(g)反应能量变化为例
断1 mol H-H键吸收436kJ
断1 mol Cl-Cl键吸收243kJ
形成 2 mol
H-Cl键放出2×431 kJ即862 kJ 能量
ΔH=−183 kJ/mol
二、化学反应中能量变化的原因
2.微观角度——化学键断裂与生成
能量
反应进程
H
Cl
Cl-
H-
H-Cl
H-Cl
断1 mol H-H键吸收436kJ
断1 mol Cl-Cl键吸收243kJ
H
Cl
Cl
H
形成 2 mol
H-Cl键放出2×431 kJ即862 kJ 能量
放出能量183kJ
键能越大物质越稳定
能量越低物质越稳定
H2(g)+Cl2(g)===2HCl(g)的反应过程图示:
反应结果放出能量
=(431+431)—(436+243)KJ
=183KJ
二、原电池原理
稀H2SO4
实验现象
离子方程式
思考问题
寻找答案
大量气泡从铜片逸出,锌片部分溶解
Zn +2H+ = Zn 2+ +H2↑
1.铜片上为什么会有气泡冒出,H+得到的电子是Cu失去的吗?
2.在这个过程中Cu起什么作用?
3.怎样才能知道导线中有电子通过?
Cu起传导电子的作用。
可用电流表(灯泡)测电流及方向。
Zn
Cu
1. 定义:
把化学能转化成电能的装置,称为原电池。
2. 本质:
氧化反应和还原反应分别在两个不同的区域进行;自发的氧化还原反应
电流方向:
正极→负极
正负极:
负极
电子流进(或电流流出)的一极
正极
电子流出(或电流流进)的一极
稀硫酸
Cu
Zn
A
-
+
e-→e-→e-→e-
二、原电池原理
阳离子迁移方向
阴离子迁移方向
负
极
正
极
A
e−
e−
I
I
电解质溶液
Zn-2e-=Zn2+
氧化反应
发生溶解
失去电子
吸引阴离子
还原反应
产生气泡
2H++2e-=H2↑
得到电子
吸引阳离子
阴离子 负极
阳离子 正极
外电路
内电路
电子流向:
负极 沿导线 正极
较活泼金属
较不活泼金属
原电池工作原理示意图
电子不下水,离子不上岸
硝酸银
Ag Cu
硫酸铜
Ag Cu
√
×
条件一: 能自发进行(或一定条件下可以自发)的氧化还原反应
稀盐酸
Zn
Cu
酒精
Zn
Cu
√
×
酒精、蔗糖、四氯化碳(CCl4)不是电解质
条件二: 两极之间填充电解质溶液(或熔融电解质或固体电解质)
二、原电池原理
3. 构成原电池的条件
条件三: 用活泼性不同的两种材料作电极
① 其中一种能导电的非金属:碳棒 、石墨;
② 其中较活泼金属为负极,较不活泼金属(或非金属)为正极(正极一般不参与电极反应,只起导电作用);
稀硫酸
Zn Fe
稀硫酸
Zn Zn
稀硫酸
Zn C
×
√
√
二、原电池原理
3. 构成原电池的条件
稀盐酸
Zn
Cu
Zn
Cu
稀盐酸
稀盐酸
√
×
条件四:正极、负极、电解质溶液构成闭合回路/两个电极直接接触
稀硫酸
Zn Cu
√
★一般负极与电解质溶液发生氧化还原反应;如: Al / NaOH / Mg ----原电池:是Al作负极;Cu / HNO3 (浓) / Fe---原电池:是Cu作负极
二、原电池原理
3. 构成原电池的条件
二、原电池原理
三、设计原电池
2.将反应Fe+Cu2+=Fe2++Cu,设计为原电池。
Fe
①依据反应式确定电极材料
Fe+Cu2+=Fe2++Cu
1 ×
Fe-2e-=Fe2+
氧化反应
负极
Cu2++2e-=Cu
1 ×
还原反应
正极
Cu
二、原电池原理
三、设计原电池
2.将反应Fe+Cu2+=Fe2++Cu,设计为原电池。
2.将反应Fe+Cu2+=Fe2++Cu,设计为原电池。
②判断电解质溶液
Cu2++2e-=Cu
Fe
Cu
Fe-2e-=Fe2+
Cu2+
Cu2+
CuSO4溶液
CuCl2溶液
二、原电池原理
三、设计原电池
2.将反应Fe+Cu2+=Fe2++Cu,设计为原电池。
CuSO4溶液
CuSO4溶液
Zn
行吗?
×
Sn Pb
C
CuSO4溶液
CuCl2溶液
一、一次、二次电池
1.一次电池
电池放电后不能充电(内部的氧化还原反应无法逆向进行)
负极(锌筒):Zn – 2e- = Zn2+ 氧化反应
正极(石墨棒):MnO2 得电子 还原反应
锌逐渐消耗,二氧化锰不断被还原,电池电压逐渐降低,最后失效。
一、一次、二次电池
1.一次电池
优点:结构简单、价格低廉。
缺点:会发生自放电,
不同时间后的普通锌锰干电池.
电压随着使用时间延长而下降
因为这种电池能充电,可以反复使用,所以称它为“蓄电池”,也即二次电池。
当电池使用一段使电压下降时,可以给它通以反向电流,使电池电压回升。
一、一次、二次电池
2.二次电池
放电时所进行的氧化还原反应,在充电时可以逆向进行,使电池恢复到放电前的状态,从而实现放电(化学能转化为电能)与充电(电能转化为电能)的循环。
一、一次、二次电池
2.二次电池——铅蓄电池
铅蓄电池(原电池)工作时,
总反应为Pb+PbO2+2H2SO4 2PbSO4+2H2O,
(1)原电池的电极材料:电解质________
正极为_______ 负极为_____
(2)两极的电极反应式:正极:___________________________________________
负极:________________________________
PbO2
Pb
Pb-2e-+SO42-=PbSO4
H2SO4
充电
放电
PbO2+2e-+SO42-+4H+=PbSO4+2H2O
化学能
放电
充电
电能
一、一次、二次电池
2.二次电池——镍镉电池
NiO2+Cd+2H2O Ni(OH)2+ Cd(OH)2
充电
负极材料:Cd,正极材料:涂有NiO2,电解质:KOH溶液。反应式如下:
放电
负极:Cd - 2e- + 2OH- = Cd(OH)2
正极:NiO2+ 2e- + H2O = Ni(OH)2 + 2OH-
一、一次、二次电池
3.二次电池——锂电池
负极材料:Li ,正极材料:涂有MnO2 电解质:非水性电解质总反应式(之一):
Li+MnO2 LiMnO2
充电
放电
负极:Li - e- + MnO2- = LiMnO2
正极:MnO2 + e- = MnO2-
二、燃料电池
燃料电池是一种将燃料(如氢气、甲烷、乙醇)和氧化剂(如氧气)的化学能直接转化为电能的电化学反应装置,具有清洁、安全、高效等特点。
二、燃料电池
①清洁(以H2为燃料时,产物为H2O;以CH4为燃料时,产物为H2O和CO2)、安全、高效(能量转化率可以达到80%);
②反应物不是储存在电池内部,而是由外部提供;
③供电量易于调节,能适应用电器负载的变化,且充电时间较短。
【概念学习】
将燃料(如氢气、甲烷、乙醇)和氧化剂(如氧气)的化学能直接转化为电能的电化学反应装置。
【燃料电池特点】
【常用燃料】
氢气、甲烷、乙醇等
【常用氧化剂】
氧气
氢氧燃料电池
总:2H2 + O2 = 2H2O
正极:
负极:
O2 + 4e- +4H+ = 2H2O
酸性电解质溶液(如H2SO4溶液)
2H2 - 4e- = 4H+
碱性电解质溶液(如NaOH溶液)
正极:
负极:
O2 + 4e- + 2H2O = 4OH-
2H2 - 4e- + 4OH- = 4H2O
二、燃料电池
电解质溶液 负极 正极
酸性(H+)
碱性(OH-)
中性
【特别提醒】在不同的环境下,书写时应当注意什么?
2H2-4e- = 4H+
O2+4H++4e- = 2H2O
2H2-4e-+4OH- = 4H2O
O2+2H2O+4e- = 4OH-
在书写电极反应式时应看清溶液的酸碱性;
酸性条件下不出现OH-,碱性条件下不出现H+。
O2+2H2O+4e- = 4OH-
2H2 - 4e- = 4H+
归纳提升
三、电极反应式的书写
1.书写电极反应式的原则——守恒
质量守恒,得失电子守恒,电荷守恒
负极(锌片): Zn -2e - = Zn 2+
正极(石墨): 2H++2e - = H2 ↑
总反应: Zn + 2H+ = Zn 2+ + H2 ↑
负极(锌片): Zn -2e - = Zn 2+
正极(铜片): Cu2+ + 2e - = Cu
总反应: Zn + Cu2+ = Zn 2+ + Cu
三、电极反应式的书写
2.据总方程式书写电极反应式
⑴列物质 标得失
⑵看环境 配守恒
⑶两式加 验总式
正极:找出氧化剂及还原产物
写出“氧化剂+n e-=还原产物”
负极:找出还原剂及氧化产物
写出“还原剂-n e-=氧化产物”
由电荷守恒确定要添加的离子,再据质量守恒,配平其他微粒个数
注意开始生成的氧化产物、还原产物在溶液中能否存在
正、负析电极反应式相加,与总反应式对照验证
复杂电极反应式=总反应式-较简单一极的电极反应
三、电极反应式的书写
3.书写燃料电池电极反应式注意事项
⑵负极失电子所得氧化产物和正极得电子所得还原产物,与溶液的酸碱性
有关(如+4价的C在酸性溶液中以CO2形式存在,在碱性溶液中以CO32-
形式存在);
⑴将两极反应的电子得失数配平后,相加得到总反应,总反应减去一
极反应即得到另一极反应;
⑶水溶液中不存在O2-:在酸性溶液中它与H+结合成H2O、在碱性或中性
溶液中它与水结合成OH-;
三、电极反应式的书写
写出甲烷燃料电池(CH4-O2-KOH溶液)的电极反应式
CH4 +10OH- -8e- = CO32-+7H2O
CH4 + 2O2 +2OH- =3H2O+ CO32-
2O2+8e-+4H2O = 8OH-
负极:
正极:
总反应:
第一步 确定生成物
故CH4的最终产物为CO32-和H2O;
第二步 确定价态变化及电子转移
【思考讨论】
如何判断谁跑的快?
合成氨的简要流程图
化学反应中,怎样定量判断反应的快、慢?
一、化学反应速率
1、定义:单位时间内反应物浓度的减少量或生成物浓度的增加量
3、公式:
4、单位:mol/(L·s) 、mol/(L·min) 或 mol·L-1·min-1
2、符号:v
v = =
浓度变化量
时间
物质的量变化量
容器体积
不用固体和纯液体表示v
纯液体或固体的浓度一般视为常数
(1)v是表示某段时间内的平均速率,且为正值;
(2)需要指明具体物质
一、化学反应速率
【例1】在某一化学反应中,已知反应物A的浓度在 5 min内从6 mol/L变成 2 mol/L。则在这 5 min内用A表示的化学反应速率为多少?
v(A)
∆c (A)
∆t
=
=
6 mol·L-1 – 2 mol·L-1
5 min
4 mol·L-1
5 min
0.8 mol/(L·min)
=
=
思考:第10min的反应速率为多少?
无法确定
注意:反应速率指一段时间内的平均速率
三段式法计算
【例2】在密闭容器中,反应前测得 N2 的浓度 1mol/L,H2 的浓度 3mol/L ,2 min 后测得 NH3 的浓度 1mol/L ,求 v(H2)、 v(N2)、 v(NH3)
v(NH3 ) =
= 1 mol·L-1 ÷ 2 min = 0.5 mol·L-1·min-1
催化剂
N2 + 3H2 2NH3
三段式解题法
起始量、变化量、最终量
第一步:写出化学方程式
第二步:写出三段式的量
第三步:依据相关公式计算
1mol/L 3mol/L 0
? ? ?
? ? 1mol/L
1.5 mol/L
0.5 mol/L
0.5 mol/L
1.5 mol/L
最终量
变化量
起始量
1mol/L
一、化学反应速率
二、影响化学反应速率的因素
1.内因
不同的金属和冷水反应,剧烈程度不同,这意味着 是决定化学反应速率的主要因素。
物质自身的性质
知识回顾:比较金属和水的反应
钠和冷水反应 ;
镁和冷水反应 ;
铝和冷水、热水都 。
剧烈
缓慢
不反应
2.外因——温度
[实验]
在两支大小相同的试管中均加入2 mL 3% H2O2溶液,同时滴入2滴1 mol/L FeCl3溶液。待试管中均有适量气泡出现时,将其中一支试管放入盛有冷水的烧杯中,另一支试管放入盛有热水的烧杯中,观察现象并进行对比。
实验
操作
实验
现象
实验
结论
冷水
热水
2 mL 5% H2O2溶液
(滴入2滴1 mol/L FeCl3溶液)
① 产生气泡速率慢
② 产生气泡速率快
当其它条件相同时,升高温度,化学反应速率增大;降低温度,化学反应速率减小
2.外因——温度
2.外因——浓度
[实验]
【实验用品】3%H2O2溶液、1mol/LFeCl3溶液、MnO2粉末、0.1mol/L盐酸、1mol/L盐酸、碳酸钙粉末、块状碳酸钙、表面积大致相同的镁条与铁片.
实验方案设计
1.选择化学反应
2.确定待研究的影响因素
3.设计改变影响因素的操作
4.确定观测反应快慢的指标
浓度
0.1mol/L盐酸
产生气泡的快慢
1mol/L盐酸
CaCO3+2HCl=CaCO3+CO2↑+H2O
表面积相同的块状碳酸钙
实验操作
实验现象
实验结论
加入1 mol/L 盐酸的试管中生成气泡的速率更快
当其他条件相同时,增大反应物浓度,化学反应速率增大。
降低反应物浓度,化学反应速率减小。
【注意】对于纯液体或固体其浓度是常数,改变它们的量不会改变化学反应速率。
试管中均为
5 g大理石碎块
2.外因——浓度
实验操作
实验现象
实验结论
②、③产生气泡的速率远大于①
MnO2、FeCl3能加快H2O2分解的反应速率
【注意】对可逆反应,催化剂能同时同等程度地改变正、逆反应速率。
2.外因——催化剂
其他条件相同时,反应的压强越大,反应速率越大
恒温密闭容器
浓度增大
压强只对有气体参加或生成的反应的速率有影响!
2.外因——压强
其他条件不变时,对于有气体参与的反应:
增大压强 减小容器体积 增大反应物浓度 加快化学反应速率
减小压强 增大容器体积 减小反应物浓度 降低化学反应速率
增大压强,容器体积减小
特征:改变压强相当于改变浓度从而影响化学反应速率
2.外因——压强
改变压强时,只有导致参加反应的气体浓度改变,反应速率才会改变
1、恒温恒容时
充入稀有气体
V不变
参加反应的气体浓度不变
速率不变
2、恒温恒压时
充入稀有气体
V增大
参加反应的气体浓度减小
速率减小
【思考】是否存在改变了压强,但是气体浓度并没有发生变化的情况呢?
体积不变,增加不反应气体
2.外因——压强
实验操作
实验现象
实验结论
其他条件相同时,固体反应物表面积越大,反应速率越大
加碳酸钙粉末的试管内产生气泡较快,
加块状碳酸钙的试管内产生气泡较慢
2.外因——固体反应物表面积
【思考讨论】
请同学们根据表格数据画出:
①试着画出该反应的正反应速率和逆反应速率随时间变化的曲线图。
②密闭容器内SO2、SO3、O2的浓度随时间变化的图像。
某密闭容器中发生如下反应:
时间/min 0 10 20 30 40 50 60 70 80
c(SO2) 1 0.7 0.5 0.35 0.2 0.1 0.1 0.1 0.1
c(O2) 0.5 0.35 0.25 0.18 0.1 0.05 0.05 0.05 0.05
c(SO3) 0 0.3 0.5 0.65 0.8 0.9 0.9 0.9 0.9
【思考讨论】
请同学们根据表格数据画出:
①试着画出该反应的正反应速率和逆反应速率随时间变化的曲线图。
②密闭容器内SO2、SO3、O2的浓度随时间变化的图像。
SO2
SO3
O2
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
各物质的浓度不再变化
化学平衡状态
一、化学反应的限度
⑴定义:一定条件下的可逆反应,正反应速率和逆反应速率相等,反应混合物中各组分的浓度保持不变的状态。
⑵特征:
③动:动态平衡
④定:平衡时,各组分的浓度保持一定
⑤变:当外界条件改变,原平衡发生移动
①逆:研究的对象是可逆反应
②等:v(正)=v(逆) ≠0(本质)
化学平衡状态的判断依据
mA(g)+nB(g) ⇌pC(g)+qD(g)
(1)速率
同一物质
ひA(正)=ひA(逆) ≠ 0
单位时间内,B 的消耗量=B的生成量
单位时间内,B 的断键数=B的成键数
不同物质
nひA(正)=mひB(逆)
单位时间内,
单位时间内,B 的断键数=B的成键数
A消耗的物质的量与B生成的物质的量成系数比
⇌同边的物质,
⇌异边的物质,
A消耗(或生成)的物质的量与C消耗(或生成)的物质的量成系数比
一、化学反应的限度
(2)体系中各组分的物质的量、浓度或体积、体积分数、物质的量分数或质量分数保持不变,则达平衡。
(3)对于有颜色的物质参加或生成的可逆反应,颜色不随时间发生变化,则达平衡。
(4)绝热容器中,当体系温度不变,则达平衡。(若为恒温容器,则不可作为平衡判据)
(5)当容器内气体的体积或总质量有一个为变量时,密度不再发生变化,可作为平衡判据
一、化学反应的限度
(6)对于有颜色的物质参加或生成的可逆反应,颜色不随时间发生变化,则达平衡。
(7)有气体参加的可逆反应
体系总压强保持不变,总体积不变,总物质的量不变,密度不变,平均相对分子质量不变,则达平衡。
mA(g)+nB(g) ⇌pC(g)+qD(g)
若m+n=p+q,则
体系总压强保持不变,总体积不变,密度不变,平均相对分子质量不变,体系不一定达到平衡状态,不可作为平衡判据
若m+n≠p+q,则
一、化学反应的限度
二、化学反应条件的控制
1.影响平衡状态(反应限度)的因素
化学平衡是在给定条件下化学反应所能达到的或完成的最大限度
最大限度
最大转化率
改变条件
改变限度
(改变化学平衡)
①改变温度、浓度,化学平衡(反应限度)一定改变
②改变压强,化学平衡不一定改变
③加入催化剂只能改变反应速率, 但不改变化学平衡(反应限度)
这就需要进行化学反应条件的控制
二、化学反应条件的控制
2.化学反应条件的控制
为提高燃料的燃烧效率,应如何调控燃烧反应的条件?
①煤的状态与煤燃烧的速率有何关系?与煤的充分燃烧有何关系?
煤被研得越细,粉末越小,与空气中O2的接触面积越大,燃烧越充分,反应速率越快。
②空气用量对煤的充分燃烧有什么影响?原因是什么?
空气充足,煤燃烧得充分,产物主要为CO2,放热量大;
空气不足,则煤燃烧不充分,部分生成CO,CO排放到空气中造成污染,且生成CO时,放出的热量大大减小。
二、化学反应条件的控制
2.化学反应条件的控制
为提高燃料的燃烧效率,应如何调控燃烧反应的条件?
③应选择什么样的炉(灶)膛材料?理由是什么?
应选择保温隔热且耐热的炉(灶)膛材料。
尽管煤燃烧是放热反应,但反应过程中煤燃烧需要提供部分能量才能进行,而利用煤燃烧放出的部分热量就可维持反应的持续进行。选用保温隔热材料的目的,正是防止热量散失。
④如何充分利用煤燃烧后的废气中的热量?
可将燃烧后的废气通过热交换装置,供其他方面使用。
这样做是为了尽可能充分地利用燃料燃烧所释放的热量,提高热能的利用率。
谢谢观看与支持
CH4
H4-8e-―→O+H2O;
CH4-8e-+10OH-===CO+7H2O。
第三步 依据电解质性质,用OH-使电荷守恒
CH4-8e-+10OH-―→CO+H2O;
Lavf57.71.100
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