北京市朝阳区博雅学校2026届高三第二学期考前学情自测 化学试卷

**基本信息** 以“零碳甲醇”“页岩气制丙烯”等真实情境为载体，覆盖化学与生活、物质结构、反应原理等模块，融合科学思维与探究实践，适配高三三模综合检测需求。 **题型特征** |题型|题量/分值|知识覆盖|命题特色| |----|-----------|----------|----------| |选择题|14题/42分|化学与生活（淀粉分类、医疗垃圾处理）、化学用语（电子式、轨道表示式）、实验装置分析（制备CO₂、镀铜）|基础概念辨析，如判断天然药物无毒副作用（题1）、三氯化氮分子极性（题4）| |非选择题|5题/58分|物质结构（甲醇杂化、干冰晶胞计算）、反应原理（丙烷脱氢平衡）、工艺流程（软锰矿制MnCO₃）、实验探究（镁与银氨溶液反应产物）|综合应用与探究，如结合亚运会燃料考键能与晶胞计算（题15）、设计实验验证Ag/Ag₂O生成（题19）|

北京市朝阳区博雅学校2026届高三第二学期三模化学试卷原卷版 考试时间：90分钟 满分：100分 可能用到的相对原子质量：H=1 C=12 O=16 Mg=24 Ca=40 Ti=48 第一卷（42分） 1．化学与生活息息相关，下列说法不正确的是 A. 淀粉属于多糖 B. 天然药物无毒副作用，可以长期服用 C. 与铜质水龙头连接处的铁质水管更易被腐蚀 D. 医疗垃圾有多种致病微生物，可用高温焚烧处理 2．下列化学用语或图示表达正确的是 A. HClO的电子式为 B. 基态原子的价层电子轨道表示式为 C. 的名称为2—乙基丁烷 D. 分子的VSEPR模型为 3．下列说法不正确的是 A. 水泥、玻璃和陶瓷均属于无机非金属材料 B. 麦芽糖在酸或酶的催化下可水解为葡萄糖 C. 煤的干馏是实现煤综合利用的主要途径之一 D. 利用油脂在碱性条件下的水解反应可获得人造脂肪 4．三氯化氮()可用于漂白和消毒。下列说法不正确的是 A. 中含有极性共价键 B. 中每个原子均满足8电子稳定结构 C. N采取杂化，为非极性分子 D. 根据电负性推测，与反应可生成和 5．下列物质的应用中，主要利用的反应不属于氧化还原反应的是（ ） A．用铝和氧化铁的混合物焊接铁轨 B．用氮气实现工业合成氨 C．实验室用NaOH溶液吸收尾气 D．用湿润的淀粉碘化钾试纸检验 6．下列方程式不能准确解释相应实验现象的是 A. MnO2和浓盐酸共热产生黄绿色气体： MnO2 +4H+ + 2Cl-Mn2++Cl2↑+ 2H2O B. 加热Fe和S的混合物生成黑色固体： 2Fe + 3S Fe2S3 C. Na加入滴有酚酞的水中，溶液变红： 2Na + 2H2O= 2Na+ + 2OH- + H2↑ D. 加热蓝色的CuCl2溶液，溶液变绿：[Cu(H2O)4]2+(aq，蓝色)+4Cl-(aq) [CuCl4]2-(aq，黄色)+4H2O(l) ΔH>0 7．利用下列装置(夹持装置略)进行实验，能达到实验目的的是 A. 用甲装置制备并收集CO2 B. 用乙装置制备溴苯并验证有HBr产生 C. 用丁装置在铁上镀铜 D. 用丙装置制备无水MgCl2 8．以电石渣[主要成分为Ca(OH)2]为原料制备KClO3的流程如图1。 已知：ⅰ.加热氯化时会生成Ca(ClO)2，Ca(ClO)2可进一步转化为Ca(ClO3)2。 ⅱ.相关物质在水中的溶解度曲线如图2。 图1 图2 下列说法不正确的是 A. 氯化时生成Ca(ClO3)2的反应为3Ca(ClO)2Ca(ClO3)2 + 2CaCl2 B. 适当降低通入Cl2的速率并充分搅拌，可提高Cl2的利用率 C. 若滤渣中无CaCl2，滤液中n[Ca(ClO3)2]:n(CaCl2)约为1:2 D. 转化后的溶液经蒸发浓缩、冷却结晶，可得到KClO3粗品 9．依据下列事实进行的推测正确的是 事实 推测 A 膨松剂的膨松原理：2NaHCO3Na2CO3＋CO2↑＋H2O 膨松剂的膨松原理：NH4HCO3NH3＋CO2↑＋H2O B HF分子的极性强于HCl分子的极性 分子的极性强于分子的极性 C 用与浓硫酸反应制备 用与浓硫酸反应制备 D 接近水的沸点的水蒸气中存在相当量的缔合分子 接近硫化氢的沸点的硫化氢气体中存在相当量的缔合分子 10．硫化氢的转化是资源利用和环境保护的重要研究课题。将H2S和空气的混合气体通入FeCl3、FeCl2和CuCl2的混合溶液中回收S，其转化如图所示。下列说法正确的是 A．过程①中，生成CuS的反应为S2− + Cu2+ === CuS↓ B．过程②中，Fe3+ + CuS === Cu2+ +Fe2+ + S C．过程③中，溶液的酸性增强 D．回收S的总反应为2H2S+O22H2O+2S↓ 11．向锌氨溶液（由液、氨水-硫酸铵混合溶液配制而成）中加入萃取剂。不同下（其它条件不变）达到平衡后和的萃取效果如图所示。 资料：①反应ⅰ：Zn2++4NH3[Zn（NH3）4] 2+ 反应ⅱ：Zn2++2HRZnR2+2H+ 反应ⅲ：NH3+HRHR-NH3 ②的锌氨溶液中，主要以形式存在 下列说法不正确的是 A. 锌氨溶液中存在的电离平衡和的水解平衡 B. 时，加入萃取剂达到平衡后，主要以的形式存在 C. 由8到10，萃取剂中氨的含量增大的原因是反应ⅲ的平衡向正反应方向移动 D. 由8到6，和均增大，前者对反应ⅱ的影响小于后者 12．葫芦脲是一类大环化合物，在超分子化学和材料科学中发挥着重要的作用。葫芦[7]脲的合成路线如下图。其中，试剂a和试剂b均能发生银镜反应。 下列说法正确的是 A．试剂a的核磁共振氢谱有两组峰 B．E与试剂a的化学计量数之比是1：2 C．试剂b为甲醛 D．E→1 mol G时，有21 mol H2O生成 13．用石墨作电极电解a浊液，记录如表。 实验装置 实验现象 I.a为AgCl II.a为AgI 两电极均产生气泡，有黑色固体在阴极附近生成，并沉降在烧杯底部，烧杯中的液体逐渐变澄清透明 两电极均产生气泡，阴极表面附着少量银白色固体，烧杯中的液体逐渐变为棕黄色 下列说法不正确的是 A. I中阳极气体可能为Cl2和O2，II中阳极气体为O2 B. I和II中阴极生成气体的方程式均为2H2O+2e—=H2↑+2OH— C. II中液体变为棕黄色，说明阳极上发生了反应2AgI—2e—=I2+2Ag+ D. 两实验阴极现象有差异的原因可能是II中c(Ag+)比I中的小 14．为研究三价铁配合物性质进行如下实验(忽略溶液体积变化) 已知：为黄色、为红色、为无色。 下列说法不正确的是 A. ①中增大使Fe3++4Cl-[FeCl4]-的平衡常数增大 B. 若向②的红色溶液中继续滴加1滴浓KSCN溶液，溶液红色会加深 C. ②→③说明对的配位能力强于对的配位能力 D. ④中无色溶液未见明显变化，是因为不能氧化 第二卷（58分） 15．2023年杭州亚运会开幕式首次使用“零碳甲醇”作为主火炬塔燃料，实现废碳再生、循环内零碳排放。已知某些共价键的键能： 化学键 H-H C-H O-H C-O C=O 键能/(kJ·mol-1) 436 413 463 351 745 （1）CO2的电子式为___________。 （2）CH3OH分子结构如图。 ①CH3OH分子中O的杂化轨道类型___________。 ②键长a、b、c从长到短的顺序为_________________。 ③乙醇的沸点(78℃)高于甲醇(65℃)。解释原因：______________________________ _________________________________________________________________________ （3）在350℃、催化下用CO2制备CH3OH的反应原理如图。 ①该条件下制备甲醇的化学方程式为：_____________________________________________。 ②下列说法正确的是________ (填序号)。 A．电负性由大到小的顺序：O>C>H B．步骤a涉及s-s σ键的断裂和s-sp3 σ键的形成 C．步骤d、e的反应热(ΔH)相等 D．升高温度可以提高反应速率和CH3OH的平衡产率 （4）干冰(CO2)的晶胞结构如图所示，若该晶胞边长为apm，则干冰晶体的密度为________。(已知：；表示阿伏加德罗常数) 16．利用页岩气中丰富的丙烷制丙烯已成为化工原料丙烯生产的重要渠道。 Ⅰ．丙烷直接脱氢法：C3H8（g）C3H6（g）+H2（g） 总压分别为100kPa、10kPa时发生该反应，平衡体系中和的体积分数随温度、压强的变化如下图。 （1）丙烷直接脱氢反应的化学平衡常数表达式为_____________________________。 （2）总压由10kPa变为100kPa时，化学平衡常数___________(填“变大”“变小”或“不变”)。 （3）图中，曲线Ⅰ、Ⅲ表示的体积分数随温度的变化，判断依据是 _____________________________________________________________________________。 （4）图中，表示100kPa时的体积分数随温度变化的曲线是___________(填“Ⅱ”或“Ⅳ”)。 Ⅱ．丙烷氧化脱氢法： C3H8（g）+O2（g）C3H6（g）+H2O（g） 我国科学家制备了一种新型高效催化剂用于丙烷氧化脱氢。在催化剂作用下，相同时间内，不同温度下的转化率和C3H6的产率如下： 反应温度/℃ 465 480 495 510 C3H8的转化率/% 5.5 12.1 17.3 28.4 C3H6的产率/% 4.7 9.5 12.8 18.5 （5）表中，C3H8的转化率随温度升高而上升的原因是___________(答出1点即可)。 （6）已知：C3H6选择性。随着温度升高，C3H6的选择性___________(填“升高”“降低”或“不变”)，可能的原因是___________。 17．螺环化合物M具有抗病毒、抗肿瘤功能，其合成路线如下： 已知：Ⅰ.-CHO+-CH2-COOR+H2O Ⅱ. （1）A→B的反应类型为___________。 （2）C中含有的官能团是___________。 （3）酸性环境下电化学氧化法可实现B→D的一步合成，阳极区涉及到的反应有： ⅰ.Mn2+-e-=Mn3+； ⅱ. _______________________________________________________，Mn2+可循环利用。 （4）D→E的化学方程式为___________________________________________。 （5）试剂a的分子式为C4H5O3Cl，其结构简式为___________________________。 （6）H分子中含有一个六元环和一个五元环。I的结构简式为_______________。 （7）关于J的说法正确的是___________。 a．含有手性碳原子 b．能发生消去反应 c．在加热和Cu催化条件下，不能被O2氧化 d．存在含苯环和碳碳三键的同分异构体 （8）E、K中均含有“—C≡N”，K的结构简式为_______________________________。 18．软锰矿浆（主要成分MnO2）可吸收烟气中的，同时可制备MnCO3，工艺流程如下： 资料：①吸收后的软锰矿浆中含有Fe2+、Fe3+、Al3+、Zn2+等阳离子； ②金属离子沉淀的pH如下表． 金属离子 开始沉淀的pH 8.1 6.3 1.5 3.4 6.2 沉淀完全的pH 10.1 8.3 2.8 4.7 8.2 （1）脱硫的产物是MnSO4，软锰矿中MnO2所起的作用是________________． （2）过程1向浆液中通入O2的目的是______________________． （3）滤渣1的成分是_______，过程2中发生反应的离子方程式为 ___________________________________________． （4）制备MnCO3的过程中，一般控制溶液的pH范围为5~7，不宜过大或过小，原因是________________________________________． （5）已知：常温下，（NH4）2CO3溶液的pH约为9.3，NH4HCO3溶液的pH约为7.8．请推测物质A，并写出制备MnCO3时发生反应的离子方程式： __________________________________________________________． （6）取m g碳酸锰样品，加适量硫酸加热溶解后，用Cmol/L的KMnO4溶液滴定，至滴定终点时，消耗KMnO4溶液的体积为Vml． （已知：反应产物为MnO2，杂质不参与反应） 样品中MnCO3质量分数的计算式为_______（用质量分数表示）． 19．小组同学探究镁与银氨溶液反应的产物及影响其反应速率的因素。 I．探究镁与银氨溶液反应的产物 【实验1】向5 mL 2 mol·L−1 AgNO3溶液中逐滴加入5 mL 6 mol·L−1氨水，最终得到无色透明溶液。 【实验2】 （1）实验1中，反应的离子方程式是 。 （2）由实验2-2可证明2-1中有Ag生成，则2-2中加入过量稀硝酸后可观察到的现象是 。 （3）由实验2-3可证明2-1中有Ag2O生成，则试剂甲、乙分别为 、 （填字母）。 a．稀硝酸 b．稀盐酸 c．NaCl溶液 d．NaNO3溶液 （4）经检验，实验2-1中产生的气体有H2和NH3。 ①检验产生气体中有NH3的操作及现象：将湿润的红色石蕊试纸置于试管口处，观察到 。 ②生成H2、NH3、Ag的反应可表示为： Mg + 2H2O== Mg(OH)2 + H2↑、 。 Ⅱ．探究影响镁与银氨溶液反应生成H2速率的因素 【实验3】用2 mol·L−1 AgNO3溶液、12 mol·L−1氨水按照下表所示用量配制好银氨溶液后，放入等量打磨过的镁条，记录收集112 mL H2所用时间。 序号 配制银氨溶液所用试剂 配好的银氨溶液的组成 时间 s H2O体积 mL AgNO3溶液体积 mL 氨水体积 mL [Ag（NH3）2] + 浓度 mol/L 氨水浓度 mol/L 3-1 6.00 1.00 1.00 0.25 1.00 600 3-2 4.00 2.50 1.50 0.625 1.00 300 3-3 2.00 4.00 a 1.00 1.00 60 （5）实验3-3中，a＝ 。 （6）根据上述实验分析，银氨溶液中[Ag(NH3)2]+浓度越大，产生H2的速率越快的主要原因是 。 Ⅲ．实验结论与反思 （7）综合上述实验，可知Mg与银氨溶液反应后的产物有Ag、NH3、H2、Mg(OH)2、Ag2O等；小组同学推测氨水浓度也是影响Mg与银氨溶液反应生成Ag的速率的因素，他们的推测 （填“合理”或“不合理”），理由可能是 。 第 5 页 共 11 页 佀进东 学科网（北京）股份有限公司 $ 北京市朝阳区博雅学校2026届高三第二学期三模化学试卷解析版 考试时间：90分钟 满分：100分 可能用到的相对原子质量：H=1 C=12 O=16 Mg=24 Ca=40 Ti=48 第一卷(42分) 1．化学与生活息息相关，下列说法不正确的是 A. 淀粉属于多糖 B. 天然药物无毒副作用，可以长期服用 C. 与铜质水龙头连接处的铁质水管更易被腐蚀 D. 医疗垃圾有多种致病微生物，可用高温焚烧处理 【答案】B 【解析】 【详解】A．淀粉、纤维素属于多糖，故A正确； B．俗话说“是药三分毒”，天然药物也不能长期服用，故B错误； C．与铜质水龙头连接处的铁质水管更易被腐蚀，是因为形成铁铜原电池，铁更活泼，铁更易发生反应，故C正确； D．医疗垃圾有多种致病微生物，可用高温焚烧处理，通过将蛋白质变性杀死微生物，故D正确。 综上所述，答案为B。 2．下列化学用语或图示表达正确的是 A. HClO的电子式为 B. 基态原子的价层电子轨道表示式为 C. 的名称为2—乙基丁烷 D. 分子的VSEPR模型为 【答案】B 【解析】 【详解】A．次氯酸的结构式为Cl—O—H，电子式为，故A错误； B．铬元素的原子序数为24，基态原子的价层电子排布式为3d54s1，轨道表示式为，故B正确； C．由结构简式可知，烷烃分子中最长碳链含有5个碳原子，支链为1个甲基，名称为3—甲基戊烷，故C错误； D．氨分子中氮原子的价层电子对数为4，有1个孤电子对，分子的VSEPR模型为，故D错误； 故选B。 3．下列说法不正确的是 A. 水泥、玻璃和陶瓷均属于无机非金属材料 B. 麦芽糖在酸或酶的催化下可水解为葡萄糖 C. 煤的干馏是实现煤综合利用的主要途径之一 D. 利用油脂在碱性条件下的水解反应可获得人造脂肪 【答案】D 【解析】 【分析】 【详解】A． 水泥、玻璃和陶瓷的成分均为硅酸盐，属于无机非金属材料，A正确； B．二糖在酸或酶的催化下可水解，蔗糖水解产物是葡萄糖和果糖,麦芽糖水解产物是葡萄糖，B正确； C． 煤的干馏是隔绝空气加强热发生反应的过程，得到焦炭、煤焦油和焦炉气，是实现煤综合利用的主要途径之一，C正确； D． 利用油脂在碱性条件下的水解反应可获得肥皂的主要成分——高级脂肪酸的钠盐，D不正确； 答案选D。 4．三氯化氮()可用于漂白和消毒。下列说法不正确的是 A. 中含有极性共价键 B. 中每个原子均满足8电子稳定结构 C. N采取杂化，为非极性分子 D. 根据电负性推测，与反应可生成和 【答案】C 【解析】 【详解】A．中不是同种元素构成的共价键，含有极性共价键，故A正确； B．中每个原子均满足8电子稳定结构，故B正确； C．N采取杂化，空间构型为三角锥形，正负电荷中心不重合，为极性分子，故C错误； D．根据电负性推测，氮元素为-3价，氯元素为+1价与反应可生成和，故D正确； 故选：C。 5．下列物质的应用中，主要利用的反应不属于氧化还原反应的是（ ） A．用铝和氧化铁的混合物焊接铁轨 B．用氮气实现工业合成氨 C．实验室用NaOH溶液吸收尾气 D．用湿润的淀粉碘化钾试纸检验 答案：C 6．下列方程式不能准确解释相应实验现象的是 A. MnO2和浓盐酸共热产生黄绿色气体： MnO2 +4H+ + 2Cl-Mn2++Cl2↑+ 2H2O B. 加热Fe和S的混合物生成黑色固体： 2Fe + 3S Fe2S3 C. Na加入滴有酚酞的水中，溶液变红： 2Na + 2H2O= 2Na+ + 2OH- + H2↑ D. 加热蓝色的CuCl2溶液，溶液变绿：[Cu(H2O)4]2+(aq，蓝色)+4Cl-(aq) [CuCl4]2-(aq，黄色)+4H2O(l) ΔH>0 【答案】B 【解析】 【详解】A．二氧化锰具有强氧化性，能将浓盐酸氧化成氯气，其离子方程式为MnO2 +4H+ + 2Cl-Mn2++Cl2↑+ 2H2O，故A说法正确； B．硫单质的氧化性较弱，与铁反应生成硫化亚铁，即反应方程式为Fe+SFeS，故B说法错误； C．金属钠为活泼金属，能与水反应：2Na+2H2O=2Na-+2OH-+H2↑，溶液显碱性，滴入酚酞，溶液变红，故C说法正确； D．该反应为吸热反应，升高温度，平衡向正反应方向进行，溶液变为绿色，故D说法正确； 答案为B。 7．利用下列装置(夹持装置略)进行实验，能达到实验目的的是 A. 用甲装置制备并收集CO2 B. 用乙装置制备溴苯并验证有HBr产生 C. 用丙装置制备无水MgCl2 D. 用丁装置在铁上镀铜 【答案】C 【解析】 【详解】A. CO2密度大于空气，应采用向上排空气法收集，A错误； B. 苯与溴在溴化铁作用下反应，反应较剧烈，反应放热，且溴易挥发，挥发出来的溴单质能与水反应生成氢溴酸，所以验证反应生成的HBr，应先将气体通过四氯化碳，将挥发的溴单质除去，B错误； C. MgCl2能水解，在加热时通入干燥的HCl，能避免MgCl2的水解，C正确； 答案选C。 D. 电解时，阳极发生氧化反应，阴极发生还原反应，所以丁装置铁为阳极，失去电子，生成二价铁离子，铜为阴极，溶液中的铜离子得到电子，得到铜，D错误。 【点睛】本题为实验题，结合物质的性质和电解的原理进行解题，掌握常见物质的制备方法，注意水解的知识点。 8．以电石渣[主要成分为Ca(OH)2]为原料制备KClO3的流程如图1。 已知：ⅰ.加热氯化时会生成Ca(ClO)2，Ca(ClO)2可进一步转化为Ca(ClO3)2。 ⅱ.相关物质在水中的溶解度曲线如图2。 图1 图2 下列说法不正确的是 A. 氯化时生成Ca(ClO3)2的反应为3Ca(ClO)2Ca(ClO3)2 + 2CaCl2 B. 适当降低通入Cl2的速率并充分搅拌，可提高Cl2的利用率 C. 若滤渣中无CaCl2，滤液中n[Ca(ClO3)2]:n(CaCl2)约为1:2 D. 转化后的溶液经蒸发浓缩、冷却结晶，可得到KClO3粗品 答案：C 9．依据下列事实进行的推测正确的是 事实 推测 A 膨松剂的膨松原理：2NaHCO3Na2CO3＋CO2↑＋H2O 膨松剂的膨松原理：NH4HCO3NH3＋CO2↑＋H2O B HF分子的极性强于HCl分子的极性 分子的极性强于分子的极性 C 用与浓硫酸反应制备 用与浓硫酸反应制备 D 接近水的沸点的水蒸气中存在相当量的缔合分子 接近硫化氢的沸点的硫化氢气体中存在相当量的缔合分子 【答案】A 【解析】 【详解】A．受热分解生成气体是因为不稳定易分解生成，推测同样含的碳酸氢铵受热分解同样生成气体；则碳酸氢铵受热分解为NH3、CO2和H2O，反应原理与事实一致，推测正确，A正确； B．HF和HCl都是极性分子，F的电负性强于Cl，则HF的极性比HCl强；而CO2和CS2均为非极性分子，整体分子均为非极性，推测CO2的极性与CS2差不多，推测错误，B错误； C．用Na2SO3与浓硫酸制SO2是利用浓硫酸的酸性，不能氧化SO2；浓硫酸具有强氧化性，用Na2S与浓硫酸制H2S，浓硫酸会与发生氧化还原反应生成S或SO2，而非H2S，推测错误，C错误； D．水蒸气因氢键存在缔合分子；推测H2S气体接近沸点时也有缔合是错误的，因为H2S分子间作用力弱（范德华力为主），缔合程度极低，无氢键作用，推测错误，D错误； 故答案为：A。 10．硫化氢的转化是资源利用和环境保护的重要研究课题。将H2S和空气的混合气体通入FeCl3、FeCl2和CuCl2的混合溶液中回收S，其转化如图所示。下列说法正确的是 A．过程①中，生成CuS的反应为S2− + Cu2+ === CuS↓ B．过程②中，Fe3+ + CuS === Cu2+ +Fe2+ + S C．过程③中，溶液的酸性增强 D．回收S的总反应为2H2S+O22H2O+2S↓ 答案:D 11．向锌氨溶液（由液、氨水-硫酸铵混合溶液配制而成）中加入萃取剂。不同下（其它条件不变）达到平衡后和的萃取效果如图所示。 资料：①反应ⅰ：Zn2++4NH3[Zn（NH3）4] 2+ 反应ⅱ：Zn2++2HRZnR2+2H+ 反应ⅲ：NH3+HRHR-NH3 ②的锌氨溶液中，主要以形式存在 下列说法不正确的是 A. 锌氨溶液中存在的电离平衡和的水解平衡 B. 时，加入萃取剂达到平衡后，主要以的形式存在 C. 由8到10，萃取剂中氨的含量增大的原因是反应ⅲ的平衡向正反应方向移动 D. 由8到6，和均增大，前者对反应ⅱ的影响小于后者 【答案】D 【解析】 【详解】A．锌氨溶液中存在铵根，由于一水合氨为弱碱，铵根会水解产生一水合氨，锌氨溶液中存在NH3⋅H2O的电离平衡和的水解平衡，A正确； B．由已知pH>8的锌氨溶液中，Zn2+主要以[Zn(NH3)4]2+形式存在，加入HR与Zn2+发生反应ii，会使反应i逆向移动，最终Zn2+主要以ZnR2的形式存在，B正确； C．pH由8到10，溶液碱性增强，铵根水解程度增大，有利于反应ⅲ的平衡向正反应方向移动，导致萃取剂中氨的含量增大，C正确； D．pH由8到6，溶液氢离子浓度增大，反应ii逆向移动，c(H+)和c(Zn2+)均增大，在反应ii中，H+化学计量数为2，在平衡常数表达式中次数为2，故c(H+)对反应ii影响更大，即前者对反应ⅱ的影响大于后者，D错误； 本题选D。 12．葫芦脲是一类大环化合物，在超分子化学和材料科学中发挥着重要的作用。葫芦[7]脲的合成路线如下图。其中，试剂a和试剂b均能发生银镜反应。 下列说法正确的是 A．试剂a的核磁共振氢谱有两组峰 B．E与试剂a的化学计量数之比是1：2 C．试剂b为甲醛 D．E→1 mol G时，有21 mol H2O生成 答案：C 13．用石墨作电极电解a浊液，记录如表。 实验装置 实验现象 I.a为AgCl II.a为AgI 两电极均产生气泡，有黑色固体在阴极附近生成，并沉降在烧杯底部，烧杯中的液体逐渐变澄清透明 两电极均产生气泡，阴极表面附着少量银白色固体，烧杯中的液体逐渐变为棕黄色 下列说法不正确的是 A. I中阳极气体可能为Cl2和O2，II中阳极气体为O2 B. I和II中阴极生成气体的方程式均为2H2O+2e—=H2↑+2OH— C. II中液体变为棕黄色，说明阳极上发生了反应2AgI—2e—=I2+2Ag+ D. 两实验阴极现象有差异的原因可能是II中c(Ag+)比I中的小 【答案】C 【解析】 【分析】氯化银的溶解度大于碘化银，氯化银悬浊液中银离子浓度大于碘化银悬浊液中银离子浓度，由实验现象可知，I中氯离子和水分子均可能在阳极失去电子发生氧化反应生成氯气和氧气，银离子在阴极放电生成银，II中水分子在阳极失去电子发生氧化反应生成氧气，水分子在阴极得到电子发生还原反应生成氢气和氢氧根离子，少量银离子在阴极放电生成银。 【详解】A．由分析可知，I中氯离子和水分子均可能在阳极失去电子发生氧化反应生成氯气和氧气，II中水分子在阳极失去电子发生氧化反应生成氧气，则I中阳极气体可能为氯气和氧气，II中阳极气体为氧气，故A正确； B．由分析可知，I和II中阴极生成气体都为水分子在阴极得到电子发生还原反应生成氢气和氢氧根离子，电极反应式为2H2O+2e—=H2↑+2OH—，故B正确； C．由分析可知，II中水分子在阳极失去电子发生氧化反应生成氧气，电极反应式为2H2O—4e—=O2↑+4H+，反应生成的氧气将碘离子氧化为碘使II中液体变为棕黄色，故C错误； D．由分析可知，氯化银的溶解度大于碘化银，氯化银悬浊液中银离子浓度大于碘化银悬浊液中银离子浓度，所以I中银离子在阴极放电生成银，II中少量银离子在阴极放电生成银，故D正确； 故选C。 14．为研究三价铁配合物性质进行如下实验(忽略溶液体积变化) 已知：为黄色、为红色、为无色。 下列说法不正确的是 A. ①中增大使Fe3++4Cl-[FeCl4]-的平衡常数增大 B. 若向②的红色溶液中继续滴加1滴浓KSCN溶液，溶液红色会加深 C. ②→③说明对的配位能力强于对的配位能力 D. ④中无色溶液未见明显变化，是因为不能氧化 【答案】A 【解析】 【分析】由实验现象可知，①的氯化铁溶液中的铁离子能与氯离子反应生成黄色的离子；②的溶液中铁离子能与硫氰酸根离子反应生成红色的离子；③的溶液中离子能与氟离子反应生成无色的离子；④的溶液中离子氧化性较弱，不能氧化碘离子。 【详解】A．平衡常数是温度函数，温度不变，平衡常数不变，所以①中增大氯离子浓度，反应的平衡常数不变，A错误； B．②的溶液中存在如下反应：，向红色溶液中继续滴加1滴浓硫氰化钾溶液，溶液中硫氰酸根离子浓度增大，平衡向正反应方向移动，溶液中离子增大，溶液红色会加深，B正确； C．由分析可知，③的溶液中离子能与氟离子反应生成无色的离子，说明氟离子对铁离子的配位能力强于硫氰酸根离子对铁离子的配位能力，C正确； D．由分析可知，④的溶液中离子氧化性较弱，不能氧化碘离子，所以向④的溶液中滴加碘化钾溶液、淀粉溶液，无色溶液未见明显变化，D正确； 故选A 第二卷（58分） 15．2023年杭州亚运会开幕式首次使用“零碳甲醇”作为主火炬塔燃料，实现废碳再生、循环内零碳排放。已知某些共价键的键能： 化学键 H-H C-H O-H C-O C=O 键能/(kJ·mol-1) 436 413 463 351 745 （1）CO2的电子式为___________。 （2）CH3OH分子结构如图。 ①CH3OH分子中O的杂化轨道类型___________。 ②键长a、b、c从长到短的顺序为_________________。 ③乙醇的沸点(78℃)高于甲醇(65℃)。解释原因：______________________________ _________________________________________________________________________ （3）在350℃、催化下用CO2制备CH3OH的反应原理如图。 ①该条件下制备甲醇的化学方程式为：_____________________________________________。 ②下列说法正确的是________ (填序号)。 A．电负性由大到小的顺序：O>C>H B．步骤a涉及s-s σ键的断裂和s-sp3 σ键的形成 C．步骤d、e的反应热(ΔH)相等 D．升高温度可以提高反应速率和CH3OH的平衡产率 （4）干冰(CO2)的晶胞结构如图所示，若该晶胞边长为apm，则干冰晶体的密度为________。(已知：；表示阿伏加德罗常数) 【答案】（1） （2） ①. sp3杂化 ②. b>a>c ③. 乙醇和甲醇存在相似的分子间氢键，但乙醇的相对分子质量大于甲醇，分子间作用力更大 （3）①. ②. AB （4） 【解析】 【小问1详解】 CO2的电子式为； 【小问2详解】 ①CH3OH分子中O原子形成了四个单键，所以杂化方式为sp3杂化；②原子半径大小顺序为：C>O>H，所以键长的顺序为b>a>c；③乙醇和甲醇存在相似的分子间氢键，但乙醇的相对分子质量大于甲醇，分子间作用力更大，所以乙醇的沸点高于甲醇； 【小问3详解】 ①由反应原理图可知，反应物为二氧化碳和氢气，所以方程式为：；②A．电负性由大到小的顺序：O>C>H，正确；B．步骤a涉及s-s σ键即H-H的断裂和s-sp3 σ键即H-O的形成，B正确；C．步骤d、e两个反应的产物不同，所以反应热(ΔH)不相等，C错误；D．升高温度可以提高反应速率，但生成CH3OH的反应为放热反应，升高温度，平衡逆移，所以CH3OH的平衡产率降低，D错误； 【小问4详解】 干冰分子在晶胞的位置为顶点和面心，平均每个晶胞含有的干冰分子个数为：，则晶胞密度为：。 16．利用页岩气中丰富的丙烷制丙烯已成为化工原料丙烯生产的重要渠道。 Ⅰ．丙烷直接脱氢法：C3H8（g）C3H6（g）+H2（g） 总压分别为100kPa、10kPa时发生该反应，平衡体系中和的体积分数随温度、压强的变化如下图。 （1）丙烷直接脱氢反应的化学平衡常数表达式为_____________________________。 （2）总压由10kPa变为100kPa时，化学平衡常数___________(填“变大”“变小”或“不变”)。 （3）图中，曲线Ⅰ、Ⅲ表示的体积分数随温度的变化，判断依据是 _____________________________________________________________________________。 （4）图中，表示100kPa时的体积分数随温度变化的曲线是___________(填“Ⅱ”或“Ⅳ”)。 Ⅱ．丙烷氧化脱氢法： C3H8（g）+O2（g）C3H6（g）+H2O（g） 我国科学家制备了一种新型高效催化剂用于丙烷氧化脱氢。在催化剂作用下，相同时间内，不同温度下的转化率和C3H6的产率如下： 反应温度/℃ 465 480 495 510 C3H8的转化率/% 5.5 12.1 17.3 28.4 C3H6的产率/% 4.7 9.5 12.8 18.5 （5）表中，C3H8的转化率随温度升高而上升的原因是___________(答出1点即可)。 （6）已知：C3H6选择性。随着温度升高，C3H6的选择性___________(填“升高”“降低”或“不变”)，可能的原因是___________。 【答案】（1） （2）不变 （3）丙烷直接脱氢反应的正反应是一个吸热反应，升高温度化学平衡正向移动，C3H6的体积分数随温度升高而增大 （4）Ⅱ （5）温度越高，反应速率越快，相同时间内反应掉的C3H8越大，故C3H8的转化率越大 （6） ①. 降低 ②. 正反应是一个放热反应，升高温度，化学平衡逆向移动 【解析】 【小问1详解】 根据反应方程式可知，丙烷直接脱氢反应的化学平衡常数表达式为K=，故答案为：； 【小问2详解】 已知化学平衡常数仅仅是温度的函数，故总压由10kPa变为100kPa时，由于温度不变，化学平衡常数不变，故答案为：不变； 【小问3详解】 由题干可知，正反应是一个吸热反应，升高温度化学平衡正向移动，C3H6的体积分数随温度升高而增大，故图中，曲线Ⅰ、Ⅲ表示C3H6的体积分数随温度的变化，故答案为：丙烷直接脱氢反应的正反应是一个吸热反应，升高温度化学平衡正向移动，C3H6的体积分数随温度升高而增大； 【小问4详解】 由题干可知，正反应是气体体积增大的方向，故增大压强上述平衡逆向移动，则有温度相同时，压强越大，C3H8的体积分数也越大，则图中表示100kPa时C3H8的体积分数随温度变化的曲线是Ⅱ，故答案为：Ⅱ； 【小问5详解】 达到化学平衡之前，温度越高，反应速率越快，相同时间内反应掉的C3H8越大，故C3H8的转化率越大，故答案为：温度越高，反应速率越快，相同时间内反应掉的C3H8越大，故C3H8的转化率越大； 【小问6详解】 由题干信息可知，该反应正反应是一个放热反应，则有升高温度，化学平衡逆向移动，故随着温度升高，C3H6的选择性降低，故答案为：降低；正反应是一个放热反应，升高温度，化学平衡逆向移动。 17．螺环化合物M具有抗病毒、抗肿瘤功能，其合成路线如下： 已知：Ⅰ.-CHO+-CH2-COOR+H2O Ⅱ. （1）A→B的反应类型为___________。 （2）C中含有的官能团是___________。 （3）酸性环境下电化学氧化法可实现B→D的一步合成，阳极区涉及到的反应有： ⅰ.Mn2+-e-=Mn3+； ⅱ. _______________________________________________________，Mn2+可循环利用。 （4）D→E的化学方程式为___________________________________________。 （5）试剂a的分子式为C4H5O3Cl，其结构简式为___________________________。 （6）H分子中含有一个六元环和一个五元环。I的结构简式为_______________。 （7）关于J的说法正确的是___________。 a．含有手性碳原子 b．能发生消去反应 c．在加热和Cu催化条件下，不能被O2氧化 d．存在含苯环和碳碳三键的同分异构体 （8）E、K中均含有“—C≡N”，K的结构简式为_______________________________。 【答案】（1）取代反应 （2）碳氯键(或氯原子)、羧基 （3）+4Mn3++H2O+4Mn2++4H+ （4）+NCCH2COOC2H5+H2O （5）ClCOCOOC2H5 （6） （7） ad （8） 【解析】 【分析】根据分子式可知，A为甲苯，结合C的结构可知，A和氯气发生取代反应生成B为，结合信息Ⅰ可知，D为，结合信息可知，E为，结合M的结构简式，同时H分子中含有一个六元环和一个五元环，则I中含有一个六元环和一个五元环，则I的结构简式为：，I→J为I中的羰基和氢气的加成反应，则J为，以此解题。 【小问1详解】 由分析可知，A→B的反应类型为取代反应； 【小问2详解】 结合C的结构简式可知，C中含有的官能团是碳氯键(或氯原子)、羧基； 【小问3详解】 B被氧化为D，第一步反应生成Mn3+，随后Mn3+将B氧化为D，根据元素守恒可知，第二步反应为：+4Mn3++H2O→+4Mn2++4H+； 【小问4详解】 D为，结合信息I可知，D→E的化学方程式为+NCCH2COOC2H5→+H2O； 【小问5详解】 结合F和G的分子式，再结合F→G失去HCl可知试剂a为ClCOCOOC2H5； 【小问6详解】 由分析可知，I的结构简式为：； 【小问7详解】 由分析可知，J为， a．含有手性碳原子，a正确； b．J中含有羟基，但是羟基邻位碳上没有氢原子，则不能发生消去反应，b错误； c．J中含有羟基，且羟基碳上含有氢原子，则在加热和Cu催化条件下，能被O2氧化，c错误； d．J中苯环外含有2个不饱和度，则存在含苯环和碳碳三键的同分异构体，d正确； 故选ad； 【小问8详解】 由分析可知，E为，J为，E、K中均含有“—C≡N”，再结合M的结构简式可知，K为。 18．软锰矿浆（主要成分MnO2）可吸收烟气中的，同时可制备MnCO3，工艺流程如下： 资料：①吸收后的软锰矿浆中含有Fe2+、Fe3+、Al3+、Zn2+等阳离子； ②金属离子沉淀的pH如下表． 金属离子 开始沉淀的pH 8.1 6.3 1.5 3.4 6.2 沉淀完全的pH 10.1 8.3 2.8 4.7 8.2 （1）脱硫的产物是MnSO4，软锰矿中MnO2所起的作用是________________． （2）过程1向浆液中通入O2的目的是______________________． （3）滤渣1的成分是_______，过程2中发生反应的离子方程式为 ___________________________________________． （4）制备MnCO3的过程中，一般控制溶液的pH范围为5~7，不宜过大或过小，原因是________________________________________． （5）已知：常温下，（NH4）2CO3溶液的pH约为9.3，NH4HCO3溶液的pH约为7.8．请推测物质A，并写出制备MnCO3时发生反应的离子方程式： __________________________________________________________． （6）取m g碳酸锰样品，加适量硫酸加热溶解后，用Cmol/L的KMnO4溶液滴定，至滴定终点时，消耗KMnO4溶液的体积为Vml． （已知：反应产物为MnO2，杂质不参与反应） 样品中MnCO3质量分数的计算式为_______（用质量分数表示）． 答案：（14分） （1）氧化剂（2分） （2）将Fe2+氧化为Fe3+，便于在下一步中将铁元素变成沉淀除去（2分） （3）Al(OH)3和Fe(OH)3（2分）， Zn2++S2-==ZnS↓（2分） （4）pH过小，降低溶液中CO32-浓度；pH过大可能产生Mn(OH)2沉淀（2分） （5）物质A为NH4HCO3，2HCO3-+Mn2+ ==== MnCO3↓+CO2↑+H2O（2分） （6） （2分） 19．小组同学探究镁与银氨溶液反应的产物及影响其反应速率的因素。 I．探究镁与银氨溶液反应的产物 【实验1】向5 mL 2 mol·L−1 AgNO3溶液中逐滴加入5 mL 6 mol·L−1氨水，最终得到无色透明溶液。 【实验2】 （1）实验1中，反应的离子方程式是 。 （2）由实验2-2可证明2-1中有Ag生成，则2-2中加入过量稀硝酸后可观察到的现象是 。 （3）由实验2-3可证明2-1中有Ag2O生成，则试剂甲、乙分别为 、 （填字母）。 a．稀硝酸 b．稀盐酸 c．NaCl溶液 d．NaNO3溶液 （4）经检验，实验2-1中产生的气体有H2和NH3。 ①检验产生气体中有NH3的操作及现象：将湿润的红色石蕊试纸置于试管口处，观察到 。 ②生成H2、NH3、Ag的反应可表示为： Mg + 2H2O== Mg(OH)2 + H2↑、 。 Ⅱ．探究影响镁与银氨溶液反应生成H2速率的因素 【实验3】用2 mol·L−1 AgNO3溶液、12 mol·L−1氨水按照下表所示用量配制好银氨溶液后，放入等量打磨过的镁条，记录收集112 mL H2所用时间。 序号 配制银氨溶液所用试剂 配好的银氨溶液的组成 时间 s H2O体积 mL AgNO3溶液体积 mL 氨水体积 mL [Ag（NH3）2] + 浓度 mol/L 氨水浓度 mol/L 3-1 6.00 1.00 1.00 0.25 1.00 600 3-2 4.00 2.50 1.50 0.625 1.00 300 3-3 2.00 4.00 a 1.00 1.00 60 （5）实验3-3中，a＝ 。 （6）根据上述实验分析，银氨溶液中[Ag(NH3)2]+浓度越大，产生H2的速率越快的主要原因是 。 Ⅲ．实验结论与反思 （7）综合上述实验，可知Mg与银氨溶液反应后的产物有Ag、NH3、H2、Mg(OH)2、Ag2O等；小组同学推测氨水浓度也是影响Mg与银氨溶液反应生成Ag的速率的因素，他们的推测 （填“合理”或“不合理”），理由可能是 。 答案： (1) Ag+ + 2NH3 [Ag(NH3) 2] + (2)固体溶解，产生无色气体，遇空气后变为红棕色 (3) ba (4) 红色石蕊试纸变蓝 2 Mg + 2[Ag(NH3)2] + + 2NH3·H2O=Mg(OH) 2 + 2Ag + 4NH3 +2NH4+ (5) 2.00 (6) c([Ag(NH3) 2] +)增大，Mg与[AgNH3) 2] +生成 Ag 的反应速率增大，单位时间内生 成 Ag的量增多，形成更多的Mg-Ag 原电池，产生H2的速率加快 (7) 合理 c(NH3·H2O)改变，会使[Ag(NH3) 2] + Ag + 2NH3 平衡移动，从而改变c(Ag+)，进而影响生成银的速率 【解析】 【分析】实验目的为探究镁与银氨溶液反应的产物及影响其反应速率的因素，根据镁与银氨溶液反应的现象确定部分产物，对产物性质研究确定产物成分；探究反应速率的影响因素，则进行对比实验，改变条件，收集相同体积的气体，所需时间长短，确定速率快慢。 【小问1详解】 实验目的探究镁与银氨溶液反应的产物，则需要配制银氨溶液，实验1是配制银氨溶液，故反应的离子方程式为； 【小问2详解】 实验2-1中产生灰白色固体，实验2-2是灰白色固体与过量稀硝酸反应，根据现象证明2-1中有Ag生成，则银与硝酸发生氧化还原反应溶解，同时生成NO气体，NO与氧气反应生成红棕色的NO2，故实验现象为：灰白色固体完全溶解，有气体生成，在试管口变为红棕色； 【小问3详解】 为证明2-1中有生成，加入试剂甲后没有明显现象，则试剂甲不是稀硝酸，加入试剂乙后，固体中含有银溶解，则试剂乙为稀硝酸，有少量白色沉淀，结合实验2-2，白色沉淀为，则试剂甲为稀盐酸，与盐酸反应生成和水，没有明显现象，加入稀硝酸，不溶于硝酸，Ag与硝酸反应溶解； 故答案为：b；a； 【小问4详解】 氨气溶于水溶液显碱性，可以时石蕊试纸变蓝； 镁与银氨溶液反应生成、，故反应方程式为； 【小问5详解】 根据控制变量的要求，只改变一个条件浓度，其他条件相同，即总体积相同，都为8.00ml，则a=2.00ml； 【小问6详解】 浓度增大，Mg与反应生成Ag的反应速率增大，单位时间内生成Ag的量增多，形成更多的微小原电池，产生氢气速率加快 【小问7详解】 推测合理；根据反应，氨水浓度改变，影响，从而影响生成Ag的速率； 故答案为：合理，氨水浓度改变，会使平衡移动，改变，从而影响生成Ag的速率。 第 1 页 共 22 页 佀进东 学科网（北京）股份有限公司 $